Laboratorio de Química

Analítica

Practica 8: Determinación de
Calcio en piedras calizas

Profesor: Ing. Luis Vaca

Estudiante: Kevin Guananga

Nombre del alumno: Kevin Guananga Burgos.
 ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DEL LITORAL
Departamento de Ciencias Químicas y Ambientales
Laboratorio de Química Analitica
Informe de Laboratorio Nº 8

1. TEMA: Determinación de calcio en piedras calizas

2. MARCO TEÓRICO

El carbonato de calcio (CaCO3) es el principal componente de la roca

sedimentaria “caliza” o calcita. También puede contener pequeñas
cantidades de minerales como arcilla, hematita, siderita, cuarzo, que
modifican el color y el grado de coherencia de la roca.
Los constituyentes menores de las piedras calizas son: Carbonato
ferroso, Carbonato de manganeso, sulfato de calcio, silicatos, sílice,
pirita, materia carbonosa y agua.
Las calizas tienen gran importancia comercial; entre otros usos se
emplea para fabricar cemento, cal y vidrio.
Las calizas dolomíticas contienen cantidades elevadas de carbonato de
magnesio, en menores cantidades silicatos de calcio y de magnesio y
aluminio, así como también carbonatos y silicatos de hierro y aluminio.
El carácter casi monomineral de las calizas permite reconocerlas
fácilmente gracias a dos características físicas y químicas
fundamentales: es menos dura que el cobre (su dureza en la escala de
Mohs es de 3) y reacciona con efervescencia en presencia de ácidos
tales como el ácido clorhídrico quien descompone este tipo de roca
completamente, quedando la sílice sin disolver. Algunas calizas se
descomponen más fácilmente si primero se calcinan; otras tienen que
someterse a disgregación por fusión con carbonato sódico
La caliza tiene importancia para reservorio de petróleo, esto se da por su
porosidad tienen una gran resistencia a la desintegración.(Skoog,1986)

El HCl logra un medio formar un medio acido que favorece nuestra

reacción, el cual presenta riesgos de formar co-precipitados dado que en
un pH nuestro, debido a que este pH el oxalato de calcio precipitado
reacciona con agua y forma hidróxido de calcio este fenómeno es
denominado hidratación o apagado de la cal viva

CaO + H2O → Ca(OH)2 + calor

Por otra parte, también existe el riesgo de formarse un precipitado no

deseado a un pH básico, el formando oxalato básico de calcio
El oxalato de calcio es un intermediario en la producción de ácido
oxálico. En este caso, el oxalato de sodio (Na2C2O4) reacciona con el

Nombre del alumno: Kevin Guananga Burgos.

 hidróxido de calcio Ca(OH)2, produciéndose oxalato de calcio (CaC2O4)
insoluble Su solubilidad es 6.7 mg/L (20 °C). El oxalato de calcio
reacciona con ácido sulfúrico (H2SO4) y se libera ácido oxálico
(H2C2O4).

Para preparar una solución estable de KMnO4 es necesario eliminar las

sustancias oxidables, principalmente el MnO2. Estos se logra hirviendo la
solución, enfriando y separando el dióxido de manganeso, MnO2.
La solución de pergamanato de potasio se valora con un reductor tipo
primario; el más empleado es el oxalato de sodio Na2C2O4 en presencia
de H2S2O4. Las reacciones son muy lentas a temperatura ambiente,
pero prácticamente instantáneas a la temperatura de 55 - 60 °C.
La muestra se disuelve y se trata con un exceso de oxalato de amonio
para precipitar el calcio como oxalato de calcio. El precipitado se separa
por filtración, se lava, se disuelve con H2S2O4 y se valora con una
solución patrón de KmnO4. Como el calcio y el magnesio generalmente
se presentan juntos, para determinar sólo calcio, es necesario regular el
pH con una solución buffer de NH3 - NH4Cl. El NH3 - NH4Cl se origina
en el proceso de precipitación de oxalato de calcio. El Br2 se adiciona
con el objeto de oxidar el hierro Fe+2 presente en la caliza. (Laitinen,1982)

3. OBJETIVO GENERAL:

 Determinar el porcentaje de óxido de calcio de una muestra de caliza

por medio de precipitación de oxalato de calcio para reportar el
contenido de calcio de la caliza.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Determinar factores estequemetricos por medio de los equivalentes

químico de la reacción para el posterior análisis volumétrico del
oxalato de calcio.
 Determinar la masa de oxalato titulado mediante KMnO 4 para
determinar el porcentaje de CaO de la muestra,

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 4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS:

a) Equipos:
 Balanza analítica.
 Sorbona
 Plancha de calentamiento
 Bomba de vacío (25 mmHg.)

b) Materiales:
 Bureta de 50 ml.
 Soporte universal.
 Pinza para soporte.
 Embudo.
 Plancha de calentamiento.
 Agitador de vidrio.
 Kitasato de 250ml de vidrio.
 Crisol de filtración de porosidad de 60 ml.
 Probetas de 50 ml de vidrio.
 Pipeta de Pasteur.
 Pipetas de 10 ml de vidrio.
 Pera de succión.
 Vaso de precipitación de 200 ml.
 Mortero y mazo.
 Termómetro.
 Vidrio de reloj.
 Papel indicador pH.
 Desecador (Desecante: Silica gel)

c) Reactivos:
 HCl (0,1 N).
 Indicador Rojo de metilo.
 (NH4)2C2O4 6% (p/v)
 NH3 (6 M).
 Agua destilada.
 Agua de bromo saturado.
 KMnO4 (0,02 M).
 H2SO4 (3 M).

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 5. PROCEDIMIENTO:

Preparación de la muestra de caliza:

1, Secar la muestra problema durante 1 a 2 horas a 110 °C y enfríar
en un desecador.
2. Si el material se descompone con facilidad en ácido, pesar una
muestra de 0.15 en un vaso de 250 ml.
3. Agregar 5 ml de agua a cada muestra y cubrir con un vidrio de
reloj.
5. Agregar 5 ml de HCl concentrado gota a gota. Evitar pérdidas
debido a salpicaduras al introducir el ácido.
Precipitación del CaO:
1. Agregar 3 gotas de agua de bromo saturado para oxidar cualquier
hierro presente en la muestra. Hervir suavemente (utilice una
campana de extracción) durante 5 minutos para eliminar el exceso de
Br2.
2. Diluir la solución de muestra a alrededor de 25 ml
3. Calentar a ebullición y adicionar 100 ml de solución caliente de
(NH4)2C2O4 al 6% (p/v).
4. Adicionar de 3 a 4 gotas de rojo de metilo y precipite CaC2O4 por
la adición lenta de NH3 6M. Cuando el indicador empiece a virar,
adicione NH3 a una velocidad de una gota por cada 3-4 segundos.
Continuar hasta que las soluciones cambien al color intermedio
amarillo-naranja del indicador (4.5 a 5.5) (comprobar el pH con papel
indicador).
5. Dejar que las soluciones reposen por no más de 30 minutos para
disminuir su temperatura. Filtrar con los crisoles de filtración de
porosidad o crisoles de Gooch con placas de vidrio.
6. Lavar los precipitados con varias porciones de 5 ml de agua fría
(no hay riesgo de peptización en este caso).
7. Enjuagar el exterior de los crisoles para eliminar (NH4)2C2O4
residual y regresar el precipitado a los vasos en los cuales se formó
el CaC2O4.
Procedimiento a seguir para Titular:
1. Adicionar 50 ml de agua y 50 ml de H2SO4 3M al vaso que
contiene el oxalato de calcio precipitado y el crisol.
2. Calentar entre 80-90°C y titule con permanganato 0.02 M. La
temperatura debe ser superior a 60°C durante toda la titulación.
Vuelva a calentar si fuese necesario.
3. Reportar el contenido de calcio como porcentaje de CaO en la
muestra problema.

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 6. REACCIONES INVOLUCRADAS:

Disolución de la muestra

( ) ( ) ( ) ( ) ()

Precipitación de oxalato de calcio

Titulación de oxalato de calcio

7. RESULTADOS:

1. RESULTADOS: DATOS Y CÁLCULOS

Tabla de datos:

Masa de la piedra caliza 0,1512 g

Volumen consumido de 2,9 ml
permanganato de potasio (KMnO4)
0,02 M

Cálculos:

Gramos de NH4C2O4 para preparar NH4C2O4 6% P/V (200 ml):

Gramos de KMnO4 para preparar KMnO4 0,2 M (100 ml):

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Volumen de NH3 a 29% d=0,98 g/ml para preparar NH3 6M (200 ml):

Determinación de contenido de calcio como porcentaje de CaO en la muestra:

TABLA DE RESULTADOS:

Masa de CaO
Porcentaje de CaO en la muestra

8. OBSERVACIONES:

La muestra en análisis de la piedra caliza tiene una coloración casi

blanca.
En el momento en el que se le añade acido clorhídrico concentrado en la
muestra logra que esta se disuelva completamente y su reacción se
puede observar un burbujeo (hidrogeno gaseoso).
Al colocar agua de Br la solución esta pasa a un tono ligeramente
amarillo.

Nombre del alumno: Kevin Guananga Burgos.

 Se puede observar muestra en el fondo que no sea a solubilizado
todavía mientras esta en la estufa, lo cual nos indica que no se
solubilizado toda la muestra.
Al colocarle las gotas de rojo de metilo la solución se pinta de una
coloración roja parcialmente fucsia. Mientras se coloca amoniaco 6M, la
solución se va pintando de un tono cada vez más fucsia. Terminando la
adición, nos percatamos de un precipitado blanco en la base.
El precipitado que se recoge luego del filtrado está parcialmente de un
tono rosado. Al agregar agua, ácido sulfúrico y calentar esta logra
disolverse completamente. En la titulación se añade KMnO4 hasta que
esta de decolora completamente

9. ANÁLISIS DE RESULTADOS:

La determinación del calcio fue posible llevándolo a precipitado en forma

de oxalato de calcio,. Debido que el oxalato de calcio actúa como una sal
básica, la presencia de NH3 favorece la precipitación del oxalato de
calcio al convertir al medio menos acido favoreciendo el equilibrio hacia
la sal sin hidrolizarse.
Por último se determinar que 2,9 ml de KMnO4 para titular nuestra
solución que previamente se colocó ácido sulfúrico y se calentó para
poder disolver la muestra se pudo determinar una masa de
a partir de oxalato de calcio formado lo cual no da un
porcentaje de 53,70% de CaO en la muestra de caliza analizada,

10. CONCLUSIONES:

La determinación de calcio para una muestra de piedra caliza se

puso determinar que la caliza se descompone en un medio acido
(fuerte en este caso) la cual libera hidrogeno gaseoso.
Se debe mantener un pH neutro para evitar co-precipitaciones y no
se logre formar hidróxido de calcio o oxalato básico de calcio.
El Ca y el Mg generalmente se presentan juntos, para determinar
sólo calcio, es necesario regular el pH con una solución buffer
Se coloca agua de Bromo para lograr oxidar el Fe presente en la
muestra de piedra caliza

Nombre del alumno: Kevin Guananga Burgos.

 Generalmente la reacciones (oxidaciones) con KMnO4 se caracteriza
por ser rápidas en medio acido, excepto con el ácido oxálico por eso
se requiere aumentar temperatura

11. RECOMENDACIONES:

 Debemos percatarnos de un bien del pH que se debe alcanzar sea el

correcto para eso debemos medir el pH con papel indicador cada
cierta gotas añadidas para no preocupar pasarnos.
 En el lavado al vacío se debe hacer vario lavador procurando no
perder masa para evitar errores.
 Al titular debemos hacerlo de manera correcta realizando un buen
manejo de la pipeta para obtener volumen más exacto

12. BIBLIOGRAFIA:

Herbert A Laitinen, Walter A. Harris , Análisis químico, Editorial Reverte 1982,

2da edición pp: 159
Douglas A. Skoog,Donald M. Introducción a la química analítica, Editorial
Reverte 1986, 1ra edición pp: 427.
Vogel, A. (1960). Punto de equilibrio. En Química Analítica Vuantitativa (págs.
103 - 111). Buenos Aires: Kapelusz

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