Tesis-Operación Planta Merrill Crowe

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA
OPTIMIZACIN EN LA OPERACIN DE UNA PLANTA DE

PRECIPITACIN DE ORO CON POLVO DE ZINC
TESIS
PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO METALURGISTA
ELABORADO POR
WILLIAM JOSE CARBAJAL MAMANCHURA
ASESOR
Ing. MARA FLOR SUREZ SNCHEZ
LIMA PER
2012
II
Resumen
Antes de iniciar con las pruebas se busc determinar el tipo de polvo de zinc que permita
reducir al mnimo el ratio de zinc, bajo un escenario de turbidez y concentracin de oxgeno
disuelto inferior a 1 NTU y 1 ppm respectivamente, para obtener una concentracin global
inferior a 0,014 ppm de oro en la solucin barren.
Luego de mantener estas variables operativas estables (oxgeno disuelto y turbidez), se
inici con la variacin de la concentracin de cianuro libre. La planta Merrill-Crowe opera
bajo una concentracin de 100 ppm de cianuro libre. Con el incremento focalizado de la
concentracin de cianuro libre se observa el efecto positivo de acelerar la cintica de
precipitacin de un filtro prensa cosechado a valores inferiores de 0,008 ppm de oro en la
solucin barren en cuestin de minutos. Adems con la reduccin de la concentracin global
de cianuro libre, no se logra incrementar la concentracin de oro (< 0,014 ppm) en la
solucin barren debido a que se reduce el efecto de la redisolucin del precipitado en los
filtros prensa.
Para disminuir el ratio de zinc en el proceso de cementacin es importante reducir el
efecto de la redisolucin de tal manera que se requiera menor cantidad de zinc para la
precipitacin adicional del oro y la plata, adicionalmente se evala si existe la pasivacin del
zinc.
III
Abstract
Before applying the tests, I considered necessary to determine what kind of zinc dust
allows to minimize the ratio of zinc, under a scenario of turbidity and dissolved oxygen
concentration below 1 NTU and 1 ppm (mg/l) respectively, in order to obtain an overall
concentration below 0,014 ppm of gold in the barren solution.
After holding these operating variables stable (dissolved oxygen and turbidity), I began
with the variation of the free cyanide concentration. Merrill-Crowe plant operates with a free
cyanide concentration of 100 ppm. Given the focused increase of concentration of free
cyanide, it is observed the positive effect of accelerating the kinetics of precipitation of a filter
press harvested at values below 0,008 ppm of gold in the barren solution in a matter of
minutes. In addition to reducing the overall concentration of free cyanide, It can not achieve
to increase the concentration of gold (<0,014 ppm) in the barren solution because it reduces
the redissolution effect of the precipitate on filter presses.
To decrease the ratio of zinc in the cementation process, it is important to reduce the
stripping effect so that lesser amount of zinc is required for additional precipitation of gold
and silver, furthermore, I evaluate whether or not the passivation of zinc is found.
IV
Dedicatoria
A mis padres Facundo y Patricia por todo su
entusiasmo, dedicacin y compromiso durante
mi poca de estudiante y la constante
motivacin para la realizacin de la presente
tesis.
A mis amigos Marco, Jos Luis y Suly por la
iniciativa, persistencia y motivacin constante
con el inicio y culminacin de la presente tesis.
A mis colegas: Fidel Castro, Giler Mendoza,
Luis Lazo y Alberto Huamani por el apoyo
constante en la iniciacin de las pruebas y en la
motivacin para la culminacin del presente
trabajo.
V
NDICE
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Prlogo 1
CAPITULO I INTRODUCCION
CAPITULO II ANTECEDENTES HISTORICOS
2.1 Historia 6
2.2 Operaciones a nivel mundial 7
2.2.1 frica 7
2.2.2 Amrica del norte 8
2.2.2.1 Canad 8
2.2.2.2 Estados Unidos 8
2.2.2.3 Mxico 8
2.2.3 Amrica del Sur 9
2.2.4 Otros continentes 9
2.3 Avances del proceso de cementacin con polvo de zinc 9
CAPITULO III FUNDAMENTO TERICO
3.1 Reaccin qumica 11
3.1.1 El comportamiento andico del zinc en soluciones cianuradas 11
3.1.2 Reacciones catdicas 14
3.1.2.1 La reduccin del oro 14
3.1.2.2 La reduccin de otros metales 17
3.1.2.3 La reduccin del agua y el oxgeno 17
3.2 La cintica de la reaccin y factores que afectan la eficiencia 19
3.2.1 Concentracin de oro 22
3.2.2 Concentracin de cianuro 23

VI
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3.2.3 Concentracin de Zinc 24
3.2.4 Tamao de las partculas de zinc 26
3.2.5 Temperatura 27
3.2.6 Concentracin de oxgeno disuelto 28
3.2.7 pH 30
3.2.8 Efecto de ciertos iones polivalentes de metales pesados 31
3.2.9 Efecto de otros iones en la solucin 34
3.2.10 Clarificacin de la solucin preada 35
3.2.11 Calidad del zinc 36
3.3 Aplicacin 37
3.3.1 Alta proporcin de plata / oro 37
3.3.2 Alto contenido de mercurio 38
3.3.3 Otras aplicaciones 39
3.4 El diagrama de flujo bsico 39
3.5 Consideraciones sobre el proceso de cementacin 40
3.5.1 Precipitacin de soluciones fras de baja concentracin de oro en
solucin 40
3.5.1.1 Preparacin de la solucin - clarificacin 40
3.5.1.2 De-aeracin 41
3.5.1.3 Precipitacin 43
3.5.1.4 Filtracin del precipitado 44
3.5.1.5 Manejo del precipitado y su tratamiento 45
3.5.1.6 Eficiencia de los procesos 46
3.6 Estudio del proceso Merrill-Crowe, solubilidad del zinc en soluciones
cianuradas alcalinas 46
3.6.1 Consideraciones termodinmicas del sistema Zn CN H2 O 46
3.6.2 Resultados y discusin 48
3.6.2.1 La concentracin de oxgeno disuelto 48

VII
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3.6.2.2 La concentracin de cianuro 49
3.6.2.3 El efecto del pH 51
3.6.2.4 La concentracin del plomo 53
3.6.2.5 Resumen y conclusiones 55
CAPITULO IV PRUEBAS EXPERIMENTALES
4.1 Justificacin 57
4.2 Objetivos 58
4.2.1 Objetivos generales 58
4.2.2 Objetivos especficos 58
4.3 Hiptesis 59
4.4 Planteamiento del problema 59
4.5 Lnea base operacional de la planta Merrill-Crowe 60
4.5.1 Revisin de la concentracin de los iones ms influyentes en el proceso
de cementacin 60
4.5.2 Revisin del efecto de la concentracin de cianuro libre sobre el ratio de
zinc en el proceso de precipitacin 65
4.6 Condiciones operativas antes de las pruebas 68
4.7 Reduccin del ratio de zinc 68
4.7.1 Determinacin de la pasivacin del polvo de zinc 69
4.7.2 Pruebas industriales de aplicacin de diversos productos de zinc 69
4.7.2.1 Pruebas industriales de aplicacin del zinc tipo B 69
4.7.2.2 Pruebas industriales de aplicacin del zinc tipo C 73
4.7.3 Determinacin del consumo excesivo de polvo de zinc 78
4.7.3.1 Consumo de zinc incluyendo la reaccin del agua 78
4.7.3.2 Consumo de zinc ideal 79
4.8 Pruebas industriales de reduccin operativa de la concentracin de cianuro
libre 81
4.8.1 Antecedentes del efecto de redisolucin en los filtros prensa 81

VIII
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4.8.2 Pruebas de reduccin de la concentracin de cianuro libre operativo 82
4.8.2.1 Resultados e interpretacin 83
4.9 Pruebas de reduccin de la concentracin de oro en la solucin barren en
menor tiempo para un filtro prensa recin cosechado 89
4.9.1 Datos histricos de ingreso a operacin de filtros prensa 89
4.9.2 Procedimiento de pre-coteo de los filtros prensa 90
4.9.3 Descripcin de ingreso de los filtros prensa 91
4.9.4 Resultados de variacin de la concentracin de cianuro libre 92
CAPITULO V EVALUACIN ECONMICA
5.1 Condiciones finales de operacin 96
5.1.1 Condiciones finales de operacin en la planta MerrillCrowe 96
5.1.2 Evaluacin de pasivacin del polvo de zinc 98
5.1.3 Concentracin de cianuro WAD despus de la reduccin de cianuro libre 98
5.1.4 Concentracin de oxigeno disuelto 100
5.2 Evaluacin econmica de la reduccin operativa de la concentracin de
cianuro libre 100
CONCLUSIONES 103
BIBLIOGRAFA 106
ANEXOS 110
IX
NDICE DE FIGURAS
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Figura 3.1 Diagrama de equilibrio Potencial pH para el Sistema Zn
CN H2 O a 250 C incluyendo el equilibrio entre el Oro, Cianuro y el Agua 13

Figura 3.2 Diagrama log[CN ] pH para el sistema Zn CN H2 O a 250 C 15
Figura 3.3 Diagrama log[Zn] pH para el sistema Zn CN H2 O a 250 C 16
Figura 3.4 Dominios de solubilidad e insolubilidad del Zn(II) en soluciones
cianuradas a 25 16
Figura 3.5 Representacin esquemtica del mecanismo de precipitacin
del oro sobre el zinc 17
Figura 3.6 Forma general de las curvas corriente potencial para la
precipitacin del oro con el zinc 21
Figura 3.7 El efecto de la concentracin de oro sobre la velocidad de
cementacin 23
Figura 3.8 Curvas simplificadas de corriente potencial para
investigaciones realizadas, utilizando electrodos rotatorios de zinc y oro 25
Figura 3.9 Efecto de la concentracin de cianuro sobre la velocidad de
cementacin (pH = 10,5) 26
Figura 3.10 Efecto del cianuro de sodio sobre la cementacin del oro a pH
= 10,5 y rpm = 1000. ( C[0] = Concentracin cuando t = 0, C[t] =
concentracin despus de un tiempo t) 27
Figura 3.11 Representacin de la cintica de primer orden, mostrando la
velocidad de remocin del oro de una solucin cianurada por partculas

X
Pgina Pgina
suspendidas de zinc de varios tamaos. (C[0] = Concentracin cuando t =
0, C[t] = concentracin despus de un tiempo t.) 29
Figura 3.12 Distribucin tpica de tamaos de polvo de zinc comerciales 29
Figura 3.13 Representacin de la reaccin cintica de primer orden a
diferentes temperaturas. 30
Figura 3.14 Efecto del pH sobre la velocidad de cementacin ([NaCN] =
0,01 M) 31
Figura 3.15 Efecto de la adicin de plomo sobre la cementacin de oro a
103 M de cianuro de sodio 32
Figura 3.16 Diagramas E h - pH para el sistema Zn CN H2 O a tres
concentraciones de cianuro de sodio, [Zn (II)] = 1,5 x 104 M (10 mg/l),
25C; (a) 0,1 g/l, (b) 0,3 g/l, (c) 0,5 g/l 47
Figura 3.17 Efecto de la concentracin inicial de oxgeno disuelto sobre la
solubilidad del zinc; pH 10,9, 0,1 g/l de NaCN, 22 C 49
Figura 3.18 Efecto de la concentracin de cianuro sobre la solubilidad del
zinc, pH 10,5, 0,5 mg/l O2 y 22 C 50
Figura 3.19 El anlisis de regresin del consumo de cianuro de sodio
sobre la eficiencia del zinc 51
Figura 3.20 Efecto del pH sobre la solubilidad del zinc, 0,5 mg/l O2 , 22 C 52
Figura 3.21 Diagrama E h - pH para el sistema Zn Pb CN H2 O; 0,1
g/l de NaCN, [Zn (II)] = 1,5 x 104 M, 10 mg/l de Pb(NO3 )2 54
Figura 3.22 Efecto de la adicin de sal de plomo sobre la solubilidad del
zinc, 0,5 mg/l O2 , pH 10,9, 22 C 55

Figura 4.1 Variacin de la concentracin mensual del in calcio en la
solucin preada y en la solucin barren durante los aos 2010 y 2011 60
Figura 4.2 Variacin de la concentracin mensual del in cobre en la

XI
Pgina
Figura 4.3 Variacin de la concentracin mensual del in sodio en la
Figura 4.4 Variacin de la concentracin mensual del in hierro en la

Figura 4.5 Variacin de la concentracin mensual del in nquel en la

Figura 4.6 Variacin de la concentracin mensual del in plomo en la
Figura 4.7 Variacin de la concentracin mensual del in zinc en la
Figura 4.8 Variacin de la concentracin mensual del in plata en la
Figura 4.9 Variacin de la concentracin mensual del in mercurio en la
Figura 4.10 Variacin del ratio de zinc mensual con respecto a la
concentracin de cianuro libre promedio mensual durante los meses del
ao 2010 y 2011 65
Figura 4.11 Variacin de la concentracin mensual de cianuro libre
promedio versus la concentracin mensual de oro en la solucin barren
durante los meses del ao 2010 y 2011 66
Figura 4.12 Variacin del ratio de zinc mensual con respecto al flujo
promedio por guardia mensual durante los meses del ao 2010 y 2011 66
Figura 4.13 Variacin de la concentracin de los metales ms influyentes
en el proceso de cementacin y su efecto sobre la variacin del ratio de
zinc, datos promedios mensuales durante los meses del ao 2010 y 2011 67
XII
Pgina
Figura 4.14 Variacin de la concentracin de oro en la solucin preada
(Azul-derecha) y en la solucin barren (Roja-Izquierda) durante los meses
del ao 2010 y 2011 67
Figura 4.15 Variacin del ratio de zinc en el tiempo bajo la variacin de
diferentes parmetros operativos durante el primer da 71
Figura 4.16 Variacin del ratio de zinc con el producto tipo B bajo la
variacin de los diferentes parmetros operativos durante los das 11 y 12
de Agosto del ao 2010 72
Figura 4.17 Variacin del ratio de zinc con el producto tipo A bajo la
variacin de los diferentes parmetros operativos para el da 13-04-2012 75
Figura 4.18 Variacin de la concentracin de zinc disuelto por la variacin
del ratio de zinc para el da 13-04-2012 76
Figura 4.19 Variacin de la concentracin de zinc disuelto versus el ratio
para el zinc tipo C 77
Figura 4.20 Variacin de la concentracin de oro en solucin barren bajo
diferentes ratios de zinc para el producto tipo C 78
Figura 4.21 Efecto de la reduccin operativa de la concentracin de
cianuro libre sobre la concentracin de oro en la solucin barren global
para el primer da 85
Figura 4.22 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren por
filtro prensa a diferentes concentraciones de cianuro libre operativa para el
segundo da de reduccin 86
Figura 4.23 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren por
filtro prensa a diferentes concentraciones de cianuro libre operativa para el
tercer da de reduccin 86
Figura 4.24 Reduccin de la concentracin de oro en la solucin preada
ingresante a cada filtro prensa mediante la reduccin operativa de la

XIII
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concentracin de cianuro libre para el tercer da de reduccin 87
Figura 4.25 Reduccin de la concentracin de plata en la solucin
preada ingresante a cada filtro prensa mediante la reduccin operativa de
la concentracin de cianuro libre para el tercer da de reduccin 88
Figura 4.26 Reduccin de la concentracin de oro en la solucin barren
de un filtro prensa recin cosechado en funcin del tiempo para las
condiciones operativas de los meses de Julio Agosto del ao 2009 90

Figura 4.27 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren
para un filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser cosechado
hasta obtener un valor de 0,01 ppm 92
Figura 4.28 Variacin de la concentracin de cianuro libre en la solucin
barren sobre un filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser
cosechado 93
Figura 4.29 Variacin del pH en la solucin barren sobre un filtro prensa
que ingresa a operacin despus de ser cosechado 93
Figura 4.30 Variacin del ratio operativo del zinc despus del ingreso a
operacin de un filtro prensa recin cosechado en funcin del tiempo 94
Figura 5.1 Variacin de la concentracin operativa de cianuro libre en la
planta Merrill-Crowe durante el presente ao 96
Figura 5.2 Representacin actual del diagrama de flujo despus de
realizar las instalaciones respectivas despus de la aplicacin de
reduccin de cianuro libre 97
Figura 5.3 Representacin grfica de los valores de cianuro libre y WAD
del proceso destruccin de cianuro durante el ao 2011 antes y despus
de la reduccin de cianuro libre 99

XIV
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Figura 5.4 Representacin grfica de los valores de cianuro WAD del
proceso destruccin de cianuro durante el ao 2012 con la aplicacin de la
reduccin operativa de cianuro libre 99
Figura 5.5 Variacin de la concentracin de oxigeno disuelto de la
solucin preada durante los aos 2010, 2011 y 2012 100
Figura 5.6 Representacin grfica de la variacin del costo unitario por
tratamiento de 1,0 m3 de solucin barren en la planta de destruccin de
cianuro, antes y despus de la reduccin de la concentracin de cianuro

101
libre
XV
NDICE DE TABLAS
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Tabla 3.1 Potenciales de equilibrio para la reduccin de iones cianurados
de diversos metales, (Concentracin del ion metlico = 104 mol. dm3 ,
concentracin de cianuro libre = 0,04 mol. dm3 , 0,2% NaCN) 20
Tabla 3.2 Efecto de varias especies inicas sobre la eficiencia de
precipitacin con zinc para soluciones cianuradas y diluidas de oro
(104 105 M Au(CN)

2) 35
Tabla 3.3 Reproducibilidad experimental 49
Tabla 4.1 Resultados del porcentaje en peso de algunos metales
contenidos en el precipitado colectado de los 4 filtros prensa 69
Tabla 4.2 Caractersticas tcnicas de los tres productos a prueba de zinc 70
Tabla 4.3 Descripcin de variables operativas principales de la reduccin
del ratio de zinc 71

Tabla 4.4 Leyes promedio de oro por guardia determinadas por el
mtodo Chiddey 71
Tabla 4.5 Descripcin de variables principales de la reduccin del ratio de
zinc para el segundo y tercer da 72
Tabla 4.6 Leyes promedio de oro por guardia determinado por el mtodo
Chiddey para el segundo y tercer da 73
del ratio de zinc para el primer da 74
Tabla 4.8 Valores de la variacin del ratio de zinc con respecto a la
concentracin de zinc disuelto 74

XVI
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del ratio de zinc para el segundo da 77
Tabla 4.10 Valores de la variacin del ratio de zinc con respecto a la
concentracin de zinc disuelto 77

Tabla 4.11 Descripcin de la generacin de zinc disuelto producto de la
precipitacin del oro, plata y mercurio incluyendo la reaccin de
precipitacin del agua 79
Tabla 4.12 Descripcin de la generacin de zinc disuelto producto de la
precipitacin del oro, plata y mercurio sin incluir la reaccin de
precipitacin del agua 79
Tabla 4.13 Monitoreo de la solucin preada por filtro prensa individual,
realizado en el ingreso a cada filtro prensa 82
Tabla 4.14 Datos del efecto de reduccin de la concentracin operativa
de cianuro libre sobre la concentracin de oro en la solucin barren para el
primer da 84
Tabla 4.15 Datos del efecto de reduccin de la concentracin operativa
de cianuro libre sobre el pH en la solucin barren para el segundo y tercer
da 84
Tabla 4.16 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren en
funcin del tiempo para el segundo da de reduccin 84
Tabla 4.17 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren en
funcin del tiempo para el tercer da de reduccin 85
Tabla 4.18 Variacin de la concentracin de oro en la solucin preada
de cada filtro prensa por la variacin operativa de la concentracin de
cianuro libre 85
Tabla 4.19 Variacin de la concentracin de plata en la solucin preada
de cada filtro prensa por la variacin operativa de la concentracin de

XVII
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cianuro libre 87
Tabla 5.1 Descripcin de metales en el precipitado del mes de Abril del
ao 2011 98
Tabla 5.2 Flujo de caja real por mes, con los indicadores VAN a diferentes
tasas anuales y la TIR 101

1
PRLOGO
A continuacin se describir el trabajo de investigacin realizado en la operacin de una
planta de precipitacin de oro con polvo de zinc (Proceso Merrill-Crowe), bajo un escenario
de variables operativas estables como la turbidez y la concentracin de oxgeno disuelto. Se
evala la variacin de la concentracin de cianuro libre sobre la cintica de precipitacin del
oro en un filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser cosechado de tal manera
que permita maximizar el flujo total de operacin. As tambin la reduccin de la
concentracin de cianuro libre a un valor mnimo de operacin en la planta, provocando la
reduccin de los costos variables de los diferentes reactivos utilizados en el proceso Merrill-
Crowe y en la planta de destruccin de cianuro. Finalmente se evala la disminucin del
ratio de zinc mediante la aplicacin industrial de polvo de zinc extrafino de diferentes
caractersticas.
En el segundo captulo, se detallan los antecedentes histricos del proceso de
cementacin con polvo de zinc, desde que se inici con el uso de virutas de zinc hasta la
actualidad con el uso del polvo de zinc extrafino. Adems donde se encuentran ubicadas las
operaciones actuales con el uso del proceso de cementacin en el mundo y finalmente se
detallan los avances logrados hasta la actualidad en el proceso de cementacin.
En el tercer captulo, se describe el fundamento terico, que va desde reacciones
qumicas andicas y catdicas del proceso de cementacin, seguido de los factores que
afectan la cintica de la reaccin como la concentracin de cianuro libre, concentracin de
oro en solucin rica (solucin preada), temperatura, tamao de la partcula de zinc,
oxgeno disuelto y pH, adems de las condiciones adecuadas para tener una eficiente
2
precipitacin y finalmente se presenta un trabajo de investigacin acerca del efecto de la
concentracin de cianuro libre sobre la solubilidad del zinc.
En el cuarto captulo, se presenta la justificacin, objetivos e hiptesis del presente trabajo
y todas las pruebas realizadas en la operacin misma de la planta Merrill-Crowe, desde la
utilizacin de polvo de zinc de diferentes caractersticas para reducir el ratio, la evaluacin
de pasivacin, la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre para la
precipitacin en la planta y finalmente las pruebas de variacin de la concentracin de
cianuro libre focalizado hacia un filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser
cosechado. En todos los casos se observa el efecto directo positivo o negativo sobre la
concentracin de oro en la solucin barren y en la reduccin del ratio de zinc.
En el quinto captulo, se muestran los parmetros finales de operacin de la planta Merrill-
Crowe y la reduccin de la concentracin de cianuro WAD que ingresa a la planta de
destruccin de cianuro despus de efectuar la reduccin operativa de cianuro libre. Una
parte muy importante de la presente tesis es la evaluacin econmica donde se podr
apreciar el clculo del VAN y la TIR por un periodo de 13 meses, mostrando el ahorro
principalmente en los consumos de reactivos como metabisulfito de sodio, cal hidratada y en
menor proporcin en cianuro de sodio y polvo de zinc. Finalmente se mostrar las nuevas
condiciones operativas que se tiene en la planta con las respectivas instalaciones
realizadas.
3
CAPITULO I
INTRODUCCIN
El presente trabajo se realiz directamente en la operacin de la planta Merrill-Crowe,
perteneciente a una unidad minera aurfera ubicada en la parte norte del Per, cuya
capacidad de tratamiento promedio es de 2200 m3/h, la descripcin de las instalaciones y
parmetros operativos se encuentran en el Anexo 3.
Durante el ao, en poca de lluvias se provoca la variacin de la turbidez que ingresa a
planta con valores hasta 20 NTU, generando la inestabilidad de la concentracin de oro en
la solucin barren superando la concentracin de 0,014 ppm debido a que no se produce la
reaccin electroqumica con facilidad, pero durante el periodo de prueba la turbidez de la
solucin que ingreso a planta fue menor a 1 NTU.
Adems se tienen oscilaciones poco frecuentes de la concentracin de oxgeno disuelto
durante todo el ao por diversos factores, esta variacin provoca rpidamente el incremento
de la concentracin de oro en la solucin barren, mantener estable esta variable es muy
importante, por lo tanto se recomienda mantener valores entre 0,3 0,5 ppm de oxgeno
disuelto.
Antes de iniciar con las pruebas, el presente trabajo naci tratando de resolver varias
interrogantes Por qu se consume tanto zinc, llegando hasta un 500% en exceso?, Se
encontrar pasivado el zinc en los filtros prensa?, Se puede llegar a una concentracin de
70 ppm de cianuro libre operativa en planta, sin superar una concentracin 0,014 ppm de
oro en la solucin barren?, Se puede disminuir la concentracin de oro en la solucin
barren a 0,014 ppm en menos de una hora, para un filtro prensa cosechado que ingresa a
4
operacin?. Como se comprender el presente trabajo naci con la intencin de reducir el
ratio de zinc y la concentracin operativa de cianuro libre en la planta Merrill-Crowe bajo
condiciones normales de operacin y mantener ms estable la concentracin de cianuro
WAD hacia la planta de destruccin de cianuro.
Se realizaron pruebas con polvo de zinc de diferentes caractersticas para determinar cul
es el producto que permita reducir el ratio de zinc a un valor mnimo sin superar 0,014 ppm
de oro en la solucin barren de los filtros prensa.
Se presentaron problemas despus del ingreso a operacin de un filtro prensa recin
cosechado debido a que la concentracin de oro en la solucin barren tardaba varias horas
en llegar a una valor de 0,014 ppm. Despus de la cosecha, los filtros prensa ingresan a
operacin pero el valor de la concentracin de oro en la solucin barren fue en promedio
0,06 ppm por el filtro prensa cosechado y tomaba de 5 a 7 horas obtener un valor global de
0,014 ppm de oro en la solucin barren, durante este periodo de influencia negativa sobre la
concentracin de oro en la solucin barren provoc la reduccin del flujo en el filtro prensa
cosechado con el objetivo de no incrementar la concentracin global de oro en la solucin
barren. Por este motivo, revisando la bibliografa [7] se obtiene que el incremento de la
concentracin de cianuro libre favorece la cintica y por tal motivo se reducira la
concentracin de oro al valor mnimo en menos de una hora por lo tanto se prob
incrementar la concentracin de cianuro libre a ms de 100 ppm y ver su efecto sobre la
cintica y concentracin de oro en la solucin barren de un filtro prensa cosechado hasta
llegar a un valor de 0,014 ppm de oro y as poder maximizar el flujo por la planta en menor
tiempo, los dems filtros prensa trabajan a la mnima concentracin operativa de cianuro
libre, es necesario mencionar que no se da la redisolucin del oro porque recin se est
acumulando precipitado entre las placas del filtro prensa.
La planta Merrill-Crowe opera bajo una concentracin constante de 100 ppm de cianuro
libre. El presente trabajo de investigacin busca mostrar el efecto de la variacin de la

5
concentracin de cianuro libre sobre el proceso de cementacin de los filtros prensa bajo 2
escenarios. El incremento de la concentracin de cianuro libre focalizado a un filtro prensa
despus de ser cosechado con el objetivo de reducir la concentracin de oro en la solucin
barren a 0,014 ppm en el menor tiempo posible. La reduccin de la concentracin operativa
de cianuro libre en la planta sin superar 0,014 ppm de oro en la solucin barren bajo un ratio
de zinc constante. Ambas pruebas se realizaron bajo una turbidez inferior a 1 NTU y 1 ppm
de oxgeno disuelto.
Se menciona el efecto negativo del incremento de la concentracin de cianuro libre
operacional sobre la redisolucin del oro en los filtros prensa The Chemistry of Gold
Extraction [15], por lo tanto hay una posibilidad de reducir la concentracin de cianuro libre
operativa si se demuestra este efecto pero no se tienen datos acerca del efecto positivo o
negativo de esta reduccin sobre la redisolucin del precipitado en una planta Merrill-Crowe.
Para la implementacin de la oportunidad de mejora se realiz la compra adicional de 3
bombas peristlticas para brindar concentracin de cianuro libre diferenciado a los filtros
prensa y al punto de dosificacin normal (Solucin preada no clarificada), adems se
realiz la instalacin de tuberas de acero inoxidable para la dosificacin directa de solucin
concentrada de cianuro a cada filtro prensa.
El valor mximo operativo en la planta Merrill-Crowe sobre la concentracin de oro en la
solucin barren es de 0,014 ppm.

6
CAPITULO II
ANTECEDENTES HISTRICOS
2.1 Historia
El uso del proceso de cementacin con polvo de zinc para la recuperacin del oro, fue
primero patentado en Gran Bretaa por J. Arthur y los doctores R. y W. Forrest en el ao
1888. Las aplicaciones inciales fueron en la mina Crown en Nueva Zelanda y Robinson
Deep en Sudfrica. Prontamente se convirti en una fase principal para la recuperacin del
oro y una parte integral para el proceso de cianuracin. La primera aplicacin en Estados
Unidos fue por C.W. Merrill en la mina Homestake, Dakota del Sur.
La cementacin con zinc fue inicialmente realizado en cajas llenas con virutas atadas de
zinc. La solucin con oro fue filtrada a travs de filtros de arena para remover los slidos
suspendidos. Luego las virutas de zinc fueron recubiertas, esencialmente pasivadas con
hidrxidos insolubles de zinc, por lo cual el consumo de zinc era alto. Para aliviar este
efecto, se realizaron tres mejoras importantes:
La primera, fue el uso de una sal de plomo; esto fue mejorado por sumergir los
grupos de virutas en acetato de plomo.
La segunda, fue la sustitucin por el polvo de zinc en lugar del uso de virutas de
zinc (C.W. Merrill).
La tercera, fue la introduccin de la de-aeracin de la solucin a travs del uso de
una torre de vaco (T.B. Crowe).

7
Estos tres cambios se iniciaron en los aos 20, desde entonces los principales avances
para el proceso Merrill-Crowe han sido relacionados a los equipos. Con el inicio de un
pequeo cambio con la introduccin de Filtros Stellar, han simplificado la operacin,
reduciendo los costos de operacin e incremento en el tamao de las plantas.
El uso del proceso bsico ha sido expandido para incluir la recuperacin del oro
proveniente de la elucin del carbn y soluciones originadas de una lixiviacin intensiva.
2.2 Operaciones a nivel mundial
El proceso de cementacin con polvo de zinc Merrill-Crowe se ha aplicado en todo el
mundo en un gran nmero de operaciones, tanto grandes como pequeas. Las principales
reas geogrficas donde se ha encontrado a gran escala son las siguientes.
2.2.1 frica
La industria sudafricana de oro experiment una gran expansin durante el
siglo 19 y gran parte del siglo 20. Hasta antes de la dcada de 1980 la mayora de estas
plantas utilizaban el proceso Merrill-Crowe. Una de las ltimas plantas Merrill-Crowe se
construy en la mina de Anglo American Elandsrand. Se utiliz un filtro de tambor rotativo
para la filtracin, un clarificador tipo Hopper (con forma de tolva) y la cementacin con zinc
en filtros tipo vela. El caudal tpico en las operaciones de Sudfrica eran alrededor de 400
m3/h, aunque algunas se han diseado de hasta 850 m3/h. El precipitado era filtrado y
secado en un filtro rotatorio que usa pre-capa, luego el precipitado filtrado era calcinado
durante la noche mediante una correa continua de calcinacin. Un nmero de nuevas
plantas CIP (Carbn en pulpa), como President Brand todava utilizan la precipitacin de
zinc para la recuperacin de oro de la elucin, as como tambin de las soluciones
procedentes de la lixiviacin intensiva.

8
En frica, el proceso Merrill-Crowe est representado por Ashanti en Ghana y numerosas
operaciones ms pequeas.
2.2.2 Amrica del norte
2.2.2.1 Canad
Un gran nmero de las plantas de procesamiento de oro, se construyeron a mediados del
siglo 20 en las reas de Kirkland Lake, Timmins, Val d'Or y Red Lakes, todas estas usaron
el proceso de cementacin con zinc. En British Columbia, la cementacin con polvo de zinc
es representada por la mina Nckel Plate, se construy a mediados de los ochenta con un
diseo desarrollado algunos aos antes. Esta operacin se caracteriz por altos valores de
cobre soluble.
2.2.2.2 Estados Unidos
Las principales operaciones en Estados Unidos fueron las plantas de lixiviacin en pilas y
las operaciones con molienda, que fueron construidos en su mayora en Nevada como
Coeur-Rochester y Paradise Peak. La original y operacin lder fue propiedad de
Homestake, utiliz el proceso Merrill-Crowe, al igual que algunas de las operaciones
ubicadas en California.
2.2.2.3 Mxico
El proceso de cementacin con zinc Merrill-Crowe, es principalmente aplicado para
yacimientos de plata. Sin embargo, algunos yacimientos de oro tambin utilizan este
proceso.
9
2.2.3 Amrica del Sur
Amrica del Sur tiene numerosas aplicaciones a base de cementacin con polvo de zinc,
particularmente en el Per. Aplicaciones actuales de gran capacidad se dio en el rango de
1200 a 1500 m3/h en Minera Barrick - Pierina (1998) y Alto Chicama (2005), ambas en
Per. Tambin las minas de Yanacocha y Maqui Maqui en el Per, que representan a la
compaa Newmont. En Chile, Placer Dome tiene la mina La Coipa y Amax tiene la
pequea mina Guanaco. Una de las mayores plantas de Merrill-Crowe construido hasta la
fecha, est ubicada en Argentina perteneciente a la Compaa Minera Barrick Gold,
denominada Veladero, que procesa 2000 m3/h.
2.2.4 Otros Continentes
El proyecto Zarafshan de Newmont utilizar el proceso Merrill-Crowe con una capacidad
de 1065 m3/h en su proceso de lixiviacin en Uzbekistn. Pequeas operaciones de Merrill-
Crowe existen en la India, Australia, Brasil y Las Filipinas.
2.3 Avances del proceso de cementacin con polvo de zinc
Los tres cambios principales en el proceso Merrill-Crowe fueron iniciados en los aos 20,
la patente inicial fue la introduccin de la utilizacin de sales de plomo, sustitucin del polvo
de zinc en lugar de virutas de zinc y la introduccin de de-aereacin mediante el uso de una
torre de vaco de de-aereacin. Desde estos acontecimientos, los principales avances del
proceso han sido relacionados con la mejora de los equipos. Estas modificaciones en curso
han simplificado las operaciones, reduciendo los costos operativos y el aumento del tamao
de las plantas. Al igual que con otros avances recientes en tecnologa minera y metalrgica,
no es slo la innovacin que se lleva a cabo, sino tambin la aplicacin de cada vez en
mayor escala las operaciones. Plantas de cementacin operan ahora en exceso a un flujo
de 1500 m3/h; las plantas fueron planeadas para operar con flujos superiores a 2000 m3/h,
10
ahora estn en construccin como el proyecto Pascua Lama de Barrick, que se encuentra
ubicada en la frontera entre Chile y Argentina.
El uso del proceso bsico se ha ampliado para incluir la recuperacin del oro de la elucin
del carbn activado y soluciones procedentes de la lixiviacin intensiva de concentrados
gravimtricos. La qumica de estas soluciones puede ser similar. La de-aereacin no es
necesaria para la elucin, provenientes de la recuperacin del oro del carbn activado
debido principalmente a su bajo contenido de oxgeno disuelto en el equilibrio. Altos
contenidos de cianuro libre del orden de 2 - 5 g/l, se han considerado necesarias para
precipitar las altas concentraciones de oro provenientes de la elucin, mientras se prevenga
la formacin del hidrxido de zinc. El nitrato de plomo generalmente no se requiere. Los
ratios de zinc estn ms cerca de los niveles estequiomtricos y los precipitados resultantes
son ms altos en oro (50 - 90%) y ms baja en zinc (3 - 10%) en comparacin con los
precipitados tpicos (Marsden y House, 1992). Los productos de la elucin que van a
electrodeposicin, suelen ser recirculados para reducir el consumo de reactivos en general,
pero la solucin proveniente de la elucin que han sido sometidos a la cementacin con zinc
por lo general requieren de una limpieza para reducir la concentracin de zinc soluble.
11
CAPITULO III
FUNDAMENTO TERICO
El uso del zinc en forma de polvo o virutas, es considerado como parte del proceso Merrill-
Crowe, incorporando la cementacin con zinc para la recuperacin de oro y plata de una
solucin preada desde 1888. El proceso es una reaccin clsica de cementacin que
envuelve una oxidacin y una reduccin. Normalmente aplicada para soluciones que
provienen de un paso previo de separacin solido - liquido, proveniente de un proceso
previo de lixiviacin en pilas, tambin es usado para soluciones provenientes de la elucin
del carbn activado y soluciones provenientes de una lixiviacin intensiva. El proceso de
separacin solido - lquido es costoso seguido de una operacin de clarificacin, el cual es
requerido para el proceso Merrill-Crowe, ahora es largamente reemplazado por el uso del
proceso carbn en pulpa (CIP). Sin embargo el proceso de cementacin con polvo de zinc
an es utilizado para producir entre el 25 a 30% del oro del mundo. Es aplicado para
procesos metalrgicos que contienen ciertas caractersticas: cuando el ratio plata / oro en
solucin preada es alto, cuando el contenido de mercurio en solucin preada es alto,
cuando altas concentraciones de reactivos de flotacin u otros orgnicos estn presentes o
cuando la escala de operacin es pequea.
3.1 Reaccin qumica
3.1.1 El comportamiento andico del zinc en soluciones cianuradas
La oxidacin andica del zinc en soluciones acuosas est dada por:
Zn2+ + 2e Zn (3.1)
Donde E = 0,763 + 0,0295 log[Zn2+ ] V.

12
En soluciones cianuradas, el zinc forma un complejo cianurado estable:
Zn2+ + 4CN Zn(CN)2

4 (3.2)
Combinando esta con la ecuacin (3.1), el resultado es:
Zn(CN)2
4 + 2e Zn + 4CN

(3.3)
En soluciones alcalinas fuertemente oxidantes y dependiendo de la concentracin de
cianuro, el zinc puede corroerse para formar otras especies como:
Zn(OH)2 + 2e Zn + OH ; E = 1.34 V (3.4)
HZnO +
2 + H + 2e Zn + 2 OH ; E = 1.24 V (3.5)
ZnO2
2 + 2 H2 O + 2e Zn + 4 OH ; E = 1.22 V (3.6)
La regin de estabilidad de estas especies en solucin es ilustrado en los diagramas Eh
pH para el sistema Zn CN H2 O a 25 C (Figura 3.1) dado para diferentes
concentraciones del ion zinc [5].
Los productos de la oxidacin del zinc pueden conducir a un nmero de otras reacciones
en solucin acuosa, algunas de las cuales son consideradas como lneas en la Figura 3.1.
Zn2+ + OH Zn(OH)+ ; K1 = 1,41 x 104 (3.7)
Zn2+ + 2 OH Zn(OH)2(S) ; K S0 = 7,08 x 1018 (3.8)
Zn(OH)2(S) HZnO +
2 + H ; K S3 = 1,2 x 103 (3.9)
Zn(CN)2
4 + 2 OH Zn(OH)2(S) + 4CN ; K = 3,50 x 10
3
(3.10)
HZnO 2
2 ZnO2 + H+ ; K 4 = 18,2 (3.11)
La formacin del hidrxido de zinc es altamente indeseable debido a que este producto
puede recubrir la superficie del zinc, causando la pasivacin e inhibicin de la precipitacin.
Es importante considerar el efecto del pH, concentracin de cianuro y zinc, sobre la
formacin del hidrxido de zinc, mostrado grficamente en la Figura 3.2 y Figura 3.3 [20].
El efecto combinado de la concentracin de cianuro y zinc sobre la solubilidad de las
especies formadas de zinc, es ilustrado en la Figura 3.4. Aparentemente la formacin del
hidrxido de zinc es favorecido a valores altos de zinc y a bajas concentraciones de cianuro

13
libre aplicadas en operaciones comerciales de precipitacin. Los factores que afectan la
formacin de hidrxido de zinc sern discutidas en la seccin 3.2.
Figura 3.1 Diagrama de equilibrio potencial pH para el Sistema Zn CN H2 O a 25 0 C

incluyendo el equilibrio entre el Oro, Cianuro y el Agua. [CN ]Total = 103 M. [Au(CN)
2] =
4 5 8
10 M. P(H2 ) = 1 atm. (a)[Zn(II)]Total = 10 M y 10 M; (b)[Zn(II)]Total =
104 M; (c)[Zn(II)]Total = 103 M [5]
14
3.1.2 Reacciones catdicas
La disolucin del zinc para el proceso de cementacin es la reaccin andica de un par de
reacciones electroqumicas. La reaccin catdica que acompaa, es la precipitacin
deseable del oro, otros metales preciosos y varias posibles reacciones indeseables
incluyendo la reduccin del agua, oxgeno y otras especies en solucin.
3.1.2.1 La reduccin del oro
La reduccin catdica del oro proveniente de una solucin alcalina de cianuro, es
expresada como:
Au(CN)
2 + e Au + 2CN

(3.12)
Donde E = 0,60 + 0,118 log[CN ] + 0,0591 log[ Au(CN)

2 ] V.
La lnea que representa esta ecuacin se ha superpuesto en el diagrama Eh pH para el
sistema Zn CN H2 O , descrito en la Figura 3.1. Es evidente que sobre el rango de pH
9,5 a 11,0, se encuentran por lo general las concentraciones de oro, zinc y cianuro libre en
la lixiviacin con cianuro y las soluciones provenientes de la elucin del carbn activado. La
diferencia de potencial de las dos reacciones andica y catdica es superior a 0,5 V, lo que
indica una fuerte direccin termodinmica impulsora de la reaccin de precipitacin.
El mecanismo de reaccin de precipitacin se ilustra esquemticamente en la
Figura 3.5. Varias expresiones se han utilizado para describir la reaccin general de
precipitaciones con zinc, la ms usada es [5], [10]:
2 Au(CN) 2
2 + Zn 2 Au + Zn(CN)4 (3.13)
Aunque esta expresin perfectamente combina las dos semirreacciones y anula las
especies de cianuro libre asociado a cada reaccin, es probable que sea engaosa ya que
las reacciones andica y catdica no puede ocurrir en una estrecha proximidad fsica, un
requisito es la transferencia directa de los iones de cianuro entre dos especies de oro y una
15
especie de zinc, descrita por la ecuacin (3.13). La transferencia directa es improbable,
debido a las concentraciones bajas de oro en la solucin (por lo general < 0,0005 M)
producido durante la lixiviacin, e incluso en la elucin del carbn.
La expresin que mejor describe la reaccin estequiomtrica es [4]:
Au(CN) 2
2 + Zn + 4CN Au + 2CN + Zn(CN)4 (3.14)
El tomo de oro acepta un electrn y es reducido del estado de oxidacin (+1) al estado
de oxidacin metlico (0), el tomo de zinc dona dos electrones y es oxidado del estado
metlico (0) al estado de oxidacin (+2), el oro metlico recubre la partcula de zinc, el cual
continua corroyndose y disolvindose. Estas reacciones no toman en cuenta la reaccin de
oxidacin y/o reduccin del agua.
Esto se ve corroborado por el hecho de que la velocidad de reaccin es de primer orden
con respecto a la concentracin de cianuro, hasta un cierto lmite de cianuro (seccin 3.2.2).
Figura 3.2 Diagrama log[CN ] pH para el sistema Zn CN H2 O a 25 0 C [20]

16
Figura 3.3 Diagrama log[Zn] pH para el sistema Zn CN H2 O a 25 0 C [20]
Figura 3.4 Dominios de solubilidad e insolubilidad del Zn(II) en soluciones cianuradas a 25

[5]
17
Figura 3.5 Representacin esquemtica del mecanismo de precipitacin del oro sobre el
zinc [14]
3.1.2.2 La reduccin de otros metales
Otros complejos metlicos de cianuro que son ms positivos que el zinc en la serie
electroqumica, que se muestra en la Tabla 3.1, tambin se reducirn y posiblemente
precipitarn con el oro en el producto slido. La diferencia de potencial para ambos como la
plata y el mercurio son considerablemente ms amplios que la del oro y ambos se precipitan
con eficacia. El cobre, el nquel y el cobalto son tambin desplazados por el zinc, pero con
menor diferencia de potencial y su precipitacin es menos eficiente.
3.1.2.3 La reduccin del agua y el oxgeno
El zinc se disuelve a potenciales ms negativos en comparacin con la del oxgeno y las
reacciones de reduccin de agua, tal como se indica en la Figura 3.1. Las semirreacciones
correspondientes son las siguientes:
O2 + 4H + + 4e 4H2 O (3.15)
Donde E = 1,229 0,0591 pH 0,0295 log P(O2 )V, y

18
2 H2 O + 2e H2 + 2 OH (3.16)
Donde E = 0,828 0,0591 pH 0,0295 log P(H2 ) V.
En las ecuaciones anteriores de Nernst, la presin parcial de oxgeno e hidrgeno
generalmente se toma como la unidad en las condiciones atmosfricas (condiciones
normales).
En consecuencia, el zinc se puede corroer por mecanismos que involucran la reduccin
del agua y el oxgeno. La combinacin de la reaccin con la del agua bajo las condiciones
del diagrama Eh pH favoreciendo la formacin del complejo Zn(CN)2

4 , es:
Zn + 4CN + 2 H2 O Zn(CN)2
4 + H2 + 2 OH

(3.17)
La reaccin global del oxgeno en condiciones similares es la siguiente:
2 Zn + 8CN + O2 + 2 H2 O 2 Zn(CN)2
4 + 4 OH

(3.18)
Estas reacciones de lugar son importantes debido a que consumen zinc, y en la prctica
se utiliza entre 5 y 30 veces el requerimiento estequiomtrico.
La reaccin 3.15 se minimiza en la planta Merrill-Crowe debido a la de-aereacin de la
solucin preada antes de la adicin de polvo de zinc. La reaccin 3.16 es menos
manejable ya que depende de la concentracin de cianuro libre, que est determinada por
las condiciones de lixiviacin. La reduccin de agua es reconocida como la reaccin
secundaria que consume mayor cantidad de electrones [4]. Desde entonces ha sido la
principal explicacin de la prdida de eficiencia de la cementacin con zinc. En soluciones
preadas adecuadamente de-aereadas, las ecuaciones 3.12 y 3.16 son las principales
reacciones de reduccin. Combinado estas reacciones, la reaccin global de precipitacin
del oro ser:
2 Au(CN) 2
2 + 2Zn + 4CN + 2 H2 O 2 Au + 2 Zn(CN)4 + H2 + 2 OH

(3.19)
19
Para esta reaccin una mol de zinc precipita con una mol de oro. La ecuacin 3.19 ha sido
verificada no solo en experimentos de laboratorio a altas concentraciones de cianuro [29],
[30], tambin en operaciones de planta [4], [6], [22].
La presencia de oxgeno disuelto tambin puede dar lugar a la redisolucin del precipitado
de oro por el mecanismo estndar de lixiviacin con cianuro, que se describir mediante la
siguiente ecuacin:
Au + 4 CN + O2 + H2 O Au(CN)
2 + H2 O2 + 4 OH

(3.20)
Sin embargo, cuando el oro se precipita en contacto elctrico con el zinc, como suele ser
el caso, el zinc se corroe preferentemente. A pesar de esto, la redisolucin puede ocurrir en
las plantas y no es raro detectar una mayor concentracin de oro en soluciones preadas
(solucin rica) para la precipitacin, en comparacin con la alimentacin de una solucin
preada (solucin rica), durante malas condiciones operacionales como turbidez alta o
cuando las concentraciones de oxgeno disuelto son elevadas.
3.2 La cintica de la reaccin y factores que afectan la eficiencia
La precipitacin de oro con zinc, procedentes de una solucin con cianuro se da a travs
de los siguientes pasos:
1. Transporte Masivo del complejo cianurado de oro (I) y la especie de cianuro libre
hacia la superficie del zinc, proveniente de una solucin variada que presenta
diferentes concentraciones de iones.
2. Adsorcin de complejo cianurado de oro (I) sobre la superficie del zinc que puede
implicar la formacin de una especie intermedia AuCN.
3. Transferencia de electrones entre el complejo cianurado de oro (I) y el zinc, la
disociacin simultnea de las especies cianuradas de oro (I) y la formacin de
complejos cianurados de zinc.

20
4. La desorcin de las especies cianuradas de zinc de la superficie del zinc.
5. Transferencia de masa de las especies cianuradas de zinc hacia la solucin variada
en iones.
Se realiz una investigacin en un disco rotatorio para la evaluacin de la cintica de
precipitacin, se obtuv en forma general las curvas Corriente - Potencial, que se muestra
en la Figura 3.6. Esta investigacin ha demostrado que bajo condiciones tpicas en
aplicaciones industriales, la velocidad de precipitacin de oro es controlada por la
transferencia de masa, con la difusin de los iones cianurados de oro (I) hacia la superficie
del zinc como la etapa determinante para la velocidad de reaccin [1], [18]. Esta conclusin
se apoya en las mediciones de la energa de activacin para la reaccin, cuyo valor es de
13 kJ/mol, la cual se encuentra dentro del control por transporte de masas.
Tabla 3.1 Potenciales de equilibrio para la reduccin de iones cianurados de diversos

metales. (Concentracin del in metlico = 104 mol. dm3 , concentracin de cianuro libre =
0.04 mol. dm3, 0,2% NaCN) [2]
Reaccin Numero de electrones , ()
involucrados
Hg(CN)2
4 Hg 2 - 0,33
Pb(CN)2
4 Pb 2 - 0,38
Ag(CN)2 Ag 1 - 0,45
Au(CN) 2 Au 1 - 0,63
Cu(CN)2
3 Cu
1 - 0,75
Fe(CN)4
6 Fe
2 - 0,99
Ni(CN)2
4 Ni
2 - 1,07
Zn(CN)2
4 Zn
2 - 1,22
O2 2 OH pH = 13 0,45
2 H2 O H2 + 2 OH pH = 13 - 0,78
La cintica de precipitacin es generalmente de primer orden, a pesar de la desviacin
que podra ocurrir, dependiendo de la morfologa del precipitado formado y cualquier otra
formacin de capas de pasivacin o revestimientos en la superficie del zinc, es decir el
producto slido Zn(OH)2(S) . Estos factores se analizarn en detalle en las secciones
siguientes 3.2.1 hasta 3.2.11.

21
La reaccin de precipitacin procede de un potencial mixto (Em ), en el cual la corriente
andica es igual y opuesta a la corriente catdica, la velocidad de reaccin electroqumica
se relaciona directamente con la corriente y en el potencial mixto las velocidades de
reacciones tanto en el medio andico como en el catdico son iguales. La constante de
velocidad de reaccin para la precipitacin del oro se ha estimado entre 0,004 y 0,017 cm/s
[4], [19], [27]. Curiosamente, la velocidad de precipitacin de la plata est entre 3 y 4 veces
ms rpido que la del oro, debido al mayor sobre-potencial de la reaccin (ver Tabla 3.1) [4].
Figura 3.6 Forma general de las curvas corriente potencial para la precipitacin del oro
con el zinc [19]
La serie electromotriz es una lista de metales, del cual el orden indica su tendencia
relativa para oxidarse y donar electrones. Inicia con los metales ms fcilmente oxidables
(Li, K, Ca, etc.) y termina con los metales ms difciles de oxidar (Hg, Ag, Pt y Au). El orden
corresponde a un incremento del potencial de oxidacin expresado en voltios y es una
medida de cuan fcilmente oxidable podra ser. En algunas veces denominado la serie de
intercambio en el cual algn metal con un bajo potencial de oxidacin podra remplazar a un
metal con un alto potencial de oxidacin.

22
La velocidad de reaccin andica slo afecta a la cintica global si:
a) La concentracin de cianuro es inferior a un valor crtico, como se discutir en la
seccin 3.2.2.
b) La superficie de zinc est bloqueada por un producto insoluble o una pelcula, por
ejemplo slice coloidal, almina o hidrxido de zinc.
3.2.1 Concentracin de oro
En soluciones diluidas de oro, la velocidad de precipitacin aumenta con el aumento de la
concentracin de oro, como se esperaba para una reaccin controlada por el transporte de
complejos cianurados de oro hacia la superficie del zinc. Este efecto se ilustra en la Figura
3.7, que muestra experimental y tericamente (calculada de la ecuacin de Levich) los datos
de velocidad, indicando la estrecha relacin conformada para la reaccin, por el mecanismo
controlante del transporte de masas propuesto anteriormente [18].
Otros autores Parga, Wan, Miller y Howarth [17], [22], [23] han indicado una desviacin del
comportamiento de primer orden, la velocidad de reaccin disminuye con el aumento de la
concentracin de oro. Este efecto es ms frecuente en soluciones de alta ley de oro y se
atribuye a la morfologa del precipitado formado; o bien a un efecto retardador del oro
depositado, es un fenmeno de agregacin de partculas (que se produce en altas
concentraciones de oro y bajas temperaturas), o una combinacin de los dos. Todos estos
posibles mecanismos restringen el acceso del complejo cianurado de oro hacia la superficie
de zinc. Por ejemplo, Paul y Howarth mediante una investigacin han demostrado que la
precipitacin de una solucin que contiene oro 80 g/t produjo una capa porosa alrededor del
zinc, mientras que una solucin de ley superior (640 g/t) produjo un depsito denso, no
poroso [23].
23
En el extremo, la deposicin de una capa densa de precipitado de oro alrededor de las
partculas de zinc puede resultar en el cierre andico, deteniendo completamente la
reaccin.
Figura 3.7 El efecto de la concentracin de oro sobre la velocidad de cementacin [18]
3.2.2 Concentracin de cianuro
El efecto general de concentracin de cianuro libre es ilustrado por la medicin
electroqumica corriente potencial, en la Figura 3.8 se muestran las curvas de corriente
potencial tanto para la reaccin andica y catdica, se desplazan negativamente por
aproximadamente 0,12 V por un aumento de la magnitud en la concentracin de cianuro
[18]. En la prctica, la concentracin de cianuro libre afecta a la velocidad de precipitacin
slo si est por debajo de un determinado valor mnimo, que depende de la concentracin
de oro (Figura 3.9) y el pH. Por debajo de este valor, la velocidad es an controlada por la
difusin de cianuro a la superficie del zinc o es retrasada por la formacin de una capa
pasivante de hidrxido de zinc. Para el tratamiento de soluciones diluidas de cianuro

24
(aproximadamente <1 g/t) a un pH de 10,5, la concentracin crtica est entre 0,001 M y
0,004 M de cianuro libre, equivalente a 0,05 y 0,20 g/l de NaCN respectivamente [1], [13],
[18], que se ilustra en la Figura 3.10 [17]. La concentracin crtica est de acuerdo con el
valor derivado de la aplicacin de la ley de Fick con la ecuacin (3.14).
Durante el tratamiento de soluciones calientes y concentradas (20 - 100 g/t de oro), la
formacin del hidrxido de zinc insoluble por lo general tiene un efecto primordial sobre la
concentracin mnima de cianuro, como se considerara en 3.2.3. La concentracin mnima
de cianuro para el tratamiento de las soluciones que contienen entre 20 y 100 g/t de oro, se
ha encontrado que tiene que estar entre 2 y 5 g/l de NaCN [14], [23].
La velocidad de precipitacin para ambas soluciones: fro, diluido y caliente, concentrado
es independiente de la concentracin de cianuro por encima del valor mnimo crtico. Sin
embargo, la velocidad de disolucin del zinc aumenta al aumentar la concentracin de
cianuro y por lo tanto no es deseable incrementar la concentracin de cianuro
significativamente por encima del mnimo requerido para una efectiva precipitacin.
3.2.3 Concentracin de Zinc
La velocidad de disolucin de zinc disminuye con el aumento de la concentracin de iones
de zinc; sin embargo, se puede demostrar a partir de las ecuaciones (3.3) y (3.12), que an
en concentraciones relativamente altas de zinc, el zinc metlico es todava lo
suficientemente capaz de reducir y desplazar el oro de la solucin cianurada.
Las altas concentraciones de zinc pueden formar hidrxido de zinc insoluble, lo que puede
provocar la pasivacin de la superficie de zinc y reducir la velocidad de precipitacin. Sin
embargo, las concentraciones de zinc producidos por el tratamiento de las soluciones de la
lixiviacin (por ejemplo la precipitacin con el proceso Merrill-Crowe) son generalmente
bajas, como resultado de las bajas velocidades de adicin de zinc. Adems, el zinc es
25
continuamente removido del sistema por la precipitacin de las sales de zinc en las
instalaciones de desechos (relaves) o en las pilas de lixiviacin.
Figura 3.8 Curvas simplificadas de corriente potencial para investigaciones realizadas,

utilizando electrodos rotatorios de zinc y oro, mostrando el efecto general de varios
parmetros adaptado de [18] (Nota: Las curvas andicas y catdicas fueron obtenidas bajo
una pequea variacin de las condiciones de las soluciones y solo son representadas
esquemticamente)
Las concentraciones de zinc en solucin producida por la precipitacin de la elucin del
carbn, suelen ser mucho ms alta debido a las altas velocidades de adicin de zinc por
unidad de volumen de solucin y como resultado de la operacin en circuito cerrado, se han
registrado concentraciones de zinc tan altas de hasta 2 g/l [14]. La mxima concentracin
recomendada de zinc vara, dependiendo del pH y la concentracin de cianuro, por
ejemplo 0,75 g/l Zn2+ para una solucin que contiene 3 g/l NaCN a un pH de 11 [14].
26
3.2.4 Tamao de las partculas de polvo de zinc
Como la precipitacin de zinc es una reaccin controlada por el transporte de masas, con
un incremento del rea de superficie disponible del zinc aumentara la cintica (Figura
3.11). La finura del zinc se puede utilizar en sistemas industriales, estar limitada por
requerimientos de filtracin como las propiedades de filtracin del precipitado y por la
disponibilidad de productos de polvo de zinc de diferentes tamaos. Mayor superficie
tambin aumenta la velocidad de las reacciones secundarias, lo que aumenta el consumo
de zinc.
Velocidad (g / cm2 /hr)
Figura 3.9 Efecto de la concentracin de cianuro sobre la velocidad de cementacin (pH =

10,5) [18]
Una distribucin tpica comercial de tamaos de partculas disponible de polvo de zinc, se
muestra en la Figura 3.12. El polvo de zinc tiene una superficie de aproximadamente 500
veces mayor que la de las virutas de zinc, lo que ilustra la importancia del cambio de virutas
27
por el polvo de zinc a inicios del ao 1900. Las virutas de zinc todava se utilizan en algunas
plantas pequeas debido a la simplicidad del sistema cuando la filtracin no es necesaria
para recuperar el precipitado de oro [9], [13].
Figura 3.10 Efecto del cianuro de sodio sobre la cementacin del oro a pH = 10,5 y rpm =
1000 [17]. (C[0] = Concentracin cuando t = 0, C[t] = concentracin despus de un tiempo t.)
3.2.5 Temperatura
El efecto acelerador de la elevada temperatura en la cintica de precipitacin, fue
observado durante las primeras investigaciones dentro de la reaccin electroqumica. En un
caso se observ que la misma cantidad de oro se precipita en 2 horas a 35 C como el que
se precipit en 24 horas a 20 C [13]. El efecto se ilustra claramente en la Figura 3.13, que

28
muestra los grficos de primer orden para una solucin de ley relativamente alto de oro que
contiene 80 g/t [17].
Las temperaturas elevadas aumentan la velocidad de disolucin de zinc y la evolucin del
hidrgeno, con una asociada disminucin en la eficiencia de precipitacin [23]. Bajo estas
circunstancias, la adicin de sales de plomo, el in Pb2+ puede reducir el consumo de zinc y
mejorar la eficiencia de precipitacin. En sistemas de alta temperatura para el tratamiento
de la elucin del carbn, como efectos adversos no tienen un efecto significativo en la
eficiencia general de precipitacin [14].
3.2.6 Concentracin de oxgeno disuelto
La presencia de oxgeno disuelto disminuye la cintica de precipitacin debido a que la
reduccin del oxgeno compite con la reduccin del oro. La gravedad de este efecto
depende de la concentracin de oxgeno disuelto y otras condiciones de precipitacin,
principalmente la temperatura y la concentracin de oro. En soluciones diluidas del complejo
cianurado de oro a temperatura ambiente, como las aplicadas en la precipitacin de la
planta Merrill-Crowe, el efecto llega a ser significativo en concentraciones de oxgeno
disuelto por encima de 0,5 1,0 mg/l. Como resultado, las soluciones deben ser de-
aereadas antes de la precipitacin para reducir el oxgeno disuelto por debajo de 1,0 mg/l y
preferiblemente por debajo de 0,5 mg/l.
Existe alguna evidencia de que las bajas concentraciones de oxgeno disuelto (es decir
0,5 1,0 mg/l) mejora la precipitacin de las soluciones fras diluidas de cianuro. Esto se
atribuye a la accin despolarizante del oxgeno en las zonas catdicas de la superficie de
zinc por la reaccin con el hidrgeno de manera gradual.

29
Figura 3.11 Representacin de la cintica de primer orden, mostrando la velocidad de

remocin del oro de una solucin cianurada por partculas suspendidas de zinc de varios
tamaos [17]. (C[0] = Concentracin cuando t = 0, C[t] = concentracin despus de un
tiempo t.)
Figura 3.12 Distribucin tpica de tamaos de polvo de zinc comerciales [17]

30
La concentracin de oxgeno disuelto tiene un menor efecto severo en la precipitacin de
soluciones calientes de alta ley de oro, como los obtenidos de los sistemas de elucin de
carbn [14], [23] y la de-aeracin es innecesaria debido a la baja solubilidad del oxgeno a
las temperaturas normales de operacin y se consume el oxgeno residual durante la
elucin de carbn.
Figura 3.13 Representacin de la reaccin cintica de primer orden a diferentes

temperaturas [17]
3.2.7 pH
Las primeras investigaciones indicaron que el pH ptimo para la precipitacin de
soluciones fras y diluidas estaban en el rango de 11,5 a 11,9 [18], [22]. Posteriormente, se
ha encontrado que el efecto del pH es pequeo en el rango de 9 - 12, como se muestra en
la Figura 3.14. La precipitacin es severamente retrasada por debajo de pH 8, en gran parte

31
debido a la fuerte reduccin de la concentracin de cianuro libre. En la prctica, el pH
mnimo est limitado por la prdida de cianuro por hidrlisis que llega a ser significativa por
debajo de un pH alrededor de 10. A valores de pH por encima de 12 se ha encontrado que
la velocidad de precipitacin cae en picado debido a la evolucin excesiva de hidrgeno. En
consecuencia, los sistemas industriales normalmente operan en el rango de pH de
aplicacin para la lixiviacin con cianuro, es decir de pH 10,5 a 11,5 (aproximadamente 0,10
0,20 g/l Ca(OH)2 ).
Figura 3.14 Efecto del pH sobre la velocidad de cementacin ([NaCN] = 0,01 M) [18]
El pH tambin tiene un marcado efecto sobre la formacin del hidrxido de zinc que puede
inhibir la precipitacin por la formacin de una capa insoluble en el zinc (Ver las Figuras 3.2,
Figura 3.3 y Figura 3.4).
3.2.8 Efecto de ciertos iones polivalentes de metales pesados
Es interesante notar la ayuda de las sales de plomo, el plomo como metal tiene un
potencial de oxidacin intermedio (-0,126 V). Varios textos refieren sobre la solubilidad de
32
las sales de plomo formando una pareja plomo zinc durante la reaccin, una descripcin
sobre su rol es como catalizador. La sal soluble de plomo puede ser agregada como acetato
de plomo, o comnmente como nitrato de plomo.
Figura 3.15 Efecto de la adicin de plomo sobre la cementacin de oro a 103 M de

cianuro de sodio [17]
Es bien sabido el efecto beneficioso de los iones de plomo en la precipitacin de las
soluciones diluidas de oro a bajas temperaturas [13], [18], [19], [23]. El in Pb2+ se reduce
en la superficie de zinc formando reas de carga positiva por el plomo metlico. Las cargas
negativas de las especies de cianuro de oro se reducen preferentemente en estas regiones
polarizadas. Esto ayuda a localizar depsitos de oro, previniendo el recubrimiento completo

33
de la superficie del zinc con oro y permitiendo que contine la corrosin del zinc. Las sales
de plomo tambin tienen un gran exceso de potencial para la evolucin del hidrgeno y
cuando se deposita sobre la superficie de zinc, reduce en gran medida la evolucin del
hidrgeno, mejorando la eficiencia. El efecto general del plomo para el zinc en solucin
acuosa, se ilustra en la curva de polarizacin en la Figura 3.8.
La velocidad de adicin de las sales de plomo es crtica y es ms eficaz en un ratio de
peso Pb : Zn entre 1:7 y 1:10. Las concentraciones del in Pb2+ entre 0,001 y 0,01 g/l, son
ptimas para la precipitacin en la planta Merrill-Crowe para soluciones que contienen entre
1 - 10 g/t de oro, la adicin en exceso es perjudicial y puede detener completamente la
precipitacin, probablemente debido al recubrimiento completo del zinc por una pelcula de
plomo. Este efecto normalmente se produce en concentraciones por encima de 0,06 0,10
g/l Pb2+ [8], [18].
Tambin se ha demostrado que las sales de plomo reducen el efecto inhibidor de la
formacin del hidrxido de zinc en la superficie del zinc, a bajas concentraciones de cianuro,
como se ilustra en la Figura 3.15 [17].
Se ha demostrado que tienen efectos similares otros cationes metlicos divalentes como
el Hg, Th, Bi, Cd. y Cu a concentraciones muy bajas, lo que posiblemente explica porque
algunas operaciones con soluciones que contienen slo pequeas concentraciones de estas
especies, encuentran beneficios insignificantes cuando le agregan plomo [16].
Otra ventaja de la adicin de la adicin de sales de plomo es que reacciona con los iones
de sulfuro en la solucin, formando sulfuro de plomo insoluble en lugar del altamente
perjudicial sulfuro de zinc que podra formarse directamente en la superficie del zinc,
inhibiendo la disolucin del zinc.

34
3.2.9 Efecto de otros iones en la solucin
Un resumen de los efectos de una gran variedad de especies inicas en la precipitacin
con zinc, que se basan principalmente en pruebas de laboratorio, aparecen en la Tabla 3.2
[5], [8], [11], [13], [18]. Si bien estos resultados no pueden aplicarse directamente a las
soluciones de la planta debido a las variaciones en las condiciones de la solucin, ellos
brindan una indicacin relativa de las concentraciones crticas de diversas especies.
Los iones de sulfuro tienen el efecto ms severo y la precipitacin cesa completamente en
concentraciones mayores de 20 mg/l (vase tambin la Figura 3.8), debido a la formacin
de una capa de sulfuro de zinc insoluble sobre la superficie de zinc. Este efecto se puede
reducir en cierta medida en la presencia de plomo, debido a la precipitacin preferencial de
sulfuro de plomo. Las antiguas operaciones notaron la presencia de pequeas cantidades
de partculas de sulfuro en las cajas que contenan virutas de zinc, redujeron el consumo de
zinc. Esto fue atribuido al efecto de que estos sulfuros reaccionaron con el cianuro y el
oxgeno, reduciendo el contenido de oxgeno de la solucin.
Algunos metales, notablemente el fierro y algunos como cobre, nquel y cobalto son
precipitados pero con baja eficiencia. La precipitacin del cobre puede ser inhibida por el
incremento de la concentracin del cianuro, altas concentraciones del cianuro puede ser
necesario para iniciar eficientemente la precipitacin del oro en la presencia de altos niveles
de cobre.
El arsnico, antimonio, cobre, nquel y cobalto, todos pueden tener un grave efecto en la
precipitacin, mientras que el sulfito, sulfato, thiosulfato, tiocianato y el hierro tienen un
efecto relativamente pequeo, incluso en altas concentraciones.
El mercurio, puede ser beneficioso para la precipitacin en concentraciones bajas, puede
alterar la precipitacin y reducir la eficiencia mediante la formacin de un depsito

35
gelatinoso que es difcil de filtrar. Se ha demostrado que la presencia de altas
concentraciones de mercurio (>50 g/t) reduce la eficiencia de la precipitacin del oro de
manera significativa [28].
Tabla 3.2 Efecto de varias especies inicas sobre la eficiencia de precipitacin con zinc
para soluciones cianuradas y diluidas de oro. (104 105 M Au(CN)2 ) [5], [8], [11], [13],
[18]
Concentraciones que dificultan la Concentraciones
Especies en
precipitacin con zinc (mg/l) sobre el cual cesa la
solucin
Efecto Menor Efecto Mayor precipitacin con zinc
Sulfuro 0,01 0,60 > 0,6 14
Cianuro de cobre > 0,2 o 25 (Variable) > 0,2 o 25 (Variable) 850
Antimonio - > 0,1 20
Arsnico - > 0,1 17
Niquel 5 150 150 500 -
Cobalto - >5 -
Sulfito > 10 - -
Sulfato > 2000 - -
Tiosulfato > 200 - -
Tiocianato > 150 - -
Cianuro de fierro (II) > 100 - -
Los iones de calcio por s solo tiene un pequeo efecto beneficioso en la precipitacin, sin
embargo en presencia de iones sulfato se podra formar yeso insoluble y en la presencia de
carbonato, la calcita podra precipitar. Ambos son perjudiciales para la precipitacin, no slo
gracias a su posible recubrimiento y pasivacin del zinc, sino tambin por la degradacin de
las propiedades de filtracin del precipitado y la formacin de incrustaciones en las telas del
filtro prensa o equipos de filtracin.
Adems de las especies que figuran en la Tabla 3.2, los iones cromato (CrO2
4 ) son
perjudiciales para la precipitacin por la deposicin de cromo metlico sobre la superficie de
zinc, lo que reduce la superficie disponible de precipitacin.
3.2.10 Clarificacin de la solucin preada
La presencia de material particulado fino en suspensin en la solucin preada,

36
especialmente arcillas y silicatos coloidales, reducen la eficiencia de las precipitaciones,
posiblemente por el recubrimiento de la superficie del zinc o por interferir con la extraccin
del oxgeno, aunque ninguno de estos efectos est demostrado o cuantificado. Adems,
cualquier materia slida presente en la solucin se recupera con el precipitado final por
filtracin y se contamina el producto final, aumentando los requerimientos de tratamientos
posteriores.
3.2.11 Calidad del zinc
La calidad del zinc utilizado para la precipitacin afecta en gran medida en la eficiencia de
recuperacin del oro y el consumo de zinc. El polvo de zinc fresco generalmente contiene
algo de xido de zinc (hasta el 6%) que se forma durante el proceso de fabricacin y est
presente principalmente como una capa en la superficie del zinc. Podra oxidarse si el polvo
es expuesto al aire durante largos perodos de tiempo y esto se agrava con la presencia de
humedad. La oxidacin forma una capa superficial de xido de zinc / hidrxido de zinc
alrededor de las partculas que pueden inhibir la precipitacin del oro. La capa de xido /
hidrxido se elimina rpidamente en una solucin con cianuro [17] y algunas operaciones
incluyen una etapa previa de limpieza del zinc antes de la precipitacin, donde se humedece
el zinc en la solucin de cianuro alcalino para eliminar los recubrimientos [19]:
ZnO + H2 O + 4CN Zn(CN)2

4 + OH

(3.20)
Por otra parte, la solucin barren con baja concentracin de oro podra recircularse a
travs del sistema de filtracin del precipitado para establecer una cama de zinc limpio sin
recubrimientos, listos para una efectiva precipitacin. Aunque la etapa de limpieza consume
algo de zinc, los efectos beneficiosos de la preparacin de la superficie pueden ser muy
importantes.
37
Adems, el polvo de zinc puede contener pequeas concentraciones de otros metales, por
ejemplo el cadmio, que puede tener una variedad de efectos sobre la precipitacin, como en
los procesos de refinacin en los pasos siguientes y puede afectar negativamente en la
pureza de los lingotes al final. Estas impurezas deben ser determinadas por un anlisis
previo antes de la aplicacin del zinc en una planta.
3.3 Aplicacin
Los procesos alternativos, como el carbn en pulpa (CIP) o carbn en lixiviacin (CIL), se
han convertido en la ruta del proceso preferido sobre el proceso Merrill-Crowe, para las
plantas de procesamiento de mediana y gran escala de oro desde finales de 1970, debido a
su capital y los costos de operacin ms bajos. Estos costos ms bajos se deben
principalmente a la no exigencia de la etapa de separacin slido-lquido inherentes para el
proceso Merrill-Crowe. Excepto en el caso de extraccin por lixiviacin en pilas, este paso
generalmente implica la filtracin por tambor rotativo o hasta seis etapas de decantacin en
contracorriente en los espesadores. La etapa de separacin slido - lquido es necesaria
para separar la solucin cianurada aurfera de los residuos slidos lixiviados. En los
procesos basados con el carbn activado, el oro se adsorbe en los grnulos del carbn
durante o despus de la lixiviacin con cianuro. Los carbones luego pueden ser fcilmente
clasificados y lavados de los lodos de lixiviacin. Sin embargo, a pesar de estos costos
potencialmente altos de capital y operativos, el proceso Merrill-Crowe todava es de
aplicacin para determinadas aplicaciones especficas.
3.3.1 Alta proporcin de plata / oro
El proceso Merrill-Crowe es preferible en lugar del carbn activado, para los procesos
cuando la relacin plata / oro en la solucin preada de lixiviacin es alto. Una serie de
documentos apoyan este tema, pero se considerara la posibilidad de utilizar el proceso
Merrill-Crowe cuando esta relacin es superior a 2 o 3. En condiciones normales de

38
funcionamiento de la planta, cuando la presencia del complejo cianurado de plata es baja,
se puede cargar con mayor eficacia el oro en el carbn activado. Esto significa que para una
determinada concentracin de oro en solucin se necesita una mayor cantidad de carbn
que se debe mover a travs de los tanques de lixiviacin y clarificacin para su posterior
extraccin. Esto aumenta los costos operativos y de capital para los procesos basados con
el carbn activado y puede resultar el proceso Merrill-Crowe, como una alternativa viable
por razones econmicas.
3.3.2 Alto contenido de mercurio
En ambos como extraccin por lixiviacin y lixiviacin en tanque agitado, el mercurio
puede ser disuelto a partir del mineral con cianuro. En las plantas que utilizan los procesos a
base de carbn, los complejos cianurados solubles de mercurio son adsorbidos en los
grnulos de carbn activado. El mercurio se retira posteriormente durante la etapa del
proceso de elucin, junto con el oro y la plata. Sin embargo, puede contaminar las reas de
trabajo durante las diferentes etapas de procesamiento despus de la elucin, como la
desorcin del oro de la solucin preada, adems en los hornos de regeneracin del carbn
activado y en las celdas de electrodeposicin.
Los ctodos pueden ser calentados (volatilizacin del mercurio) para recuperar el mercurio
residual, pero en ese momento en el proceso, se dan importantes prdidas de mercurio y la
contaminacin puede ocurrir. Estas prdidas y la posterior contaminacin son ms
controlables cuando el proceso Merrill-Crowe se utiliza. El complejo cianurado de mercurio
se elimina con una eficacia mayor del 95% de una solucin clarificada por la cementacin
con zinc. El mercurio precipitado se recupera junto con el oro y la plata en la etapa de
filtracin, inmediatamente despus de la precipitacin. El precipitado se recoge en el filtro y
se transporta directamente al horno de retorta. La mejora con la gestin del mercurio se
asocia con el proceso Merrill-Crowe, puede conducir a la seleccin de esta va de proceso
en vez de la utilizacin del carbn activado para la solucin. Esto es particularmente cierto
39
para las operaciones de lixiviacin en pilas, donde el proceso Merrill-Crowe o la utilizacin
del carbn activado como etapas de recuperacin de oro de la solucin, tienen costos de
capital similares, pero los costos operativos asociados con la extraccin del oro del carbn
activado pueden ser superiores a la del proceso Merrill-Crowe.
3.3.3 Otras aplicaciones
El proceso Merrill-Crowe se ve menos afectada por los reactivos de flotacin y otros
compuestos orgnicos que un proceso a base de carbn activado y podra ser considerado
como una alternativa cuando los concentrados de flotacin estn siendo lixiviados. Los
grnulos de carbn activado absorben los reactivos y otros compuestos orgnicos, esto
puede afectar su capacidad de carga de oro mediante la saturacin de los sitios
disponibles. Los costos para plantas con leyes pequeas o alta ley, que usan el proceso
Merrill-Crowe a veces puede ser inferior a la de las plantas que usan un proceso a base de
carbn activado, debido a los costos de operacin altos de la planta durante la extraccin
del oro del carbn.
3.4 El diagrama de flujo bsico
Los pasos principales en el proceso Merrill-Crowe son: clarificacin, de-aeracin,
cementacin con zinc y filtracin. La solucin es recibida en el tanque de solucin preada
no clarificada de una operacin de lixiviacin en pilas hacia una seccin de separacin
slido - lquido. La solucin debe ser aclarada a valores alrededor de 1 ppm de slidos
suspendidos para que se produzca una efectiva cementacin. Despus de la clarificacin, la
solucin se bombea desde el tanque de solucin clarificada para la de-aeracin en la torre
Crowe. Se aplica vaco a la torre y el contenido de oxgeno disuelto de la solucin rica se
reduce de un valor de 7 ppm a menos de 1 ppm de oxgeno disuelto. La solucin sale de la
torre y se bombea como alimentacin a los filtros prensa. Un flujo de solucin (solucin
barren o rica dependiendo) que contiene el polvo de zinc entra en la tubera por la succin
40
de la bomba. El nitrato de plomo tambin se puede aadir en este punto, si es necesario. El
precipitado de oro y otros metales preciosos, as como el exceso de zinc y otros metales
bsicos se recogen en el filtro prensa. Peridicamente, este filtro se vaca y el precipitado
luego se seca o calcina antes de la fundicin y refinacin, dependiendo de su contenido de
mercurio y otros metales base.
3.5 Consideraciones sobre el proceso de cementacin
La aplicacin prctica de la precipitacin con zinc para el tratamiento de soluciones
relativamente diluidas provenientes de la lixiviacin del oro y soluciones calientes
concentradas provenientes de la elucin del carbn, son muy diferentes y los dos sistemas
se consideran por separado, a continuacin se detallara el primero con sus consideraciones
respectivas:
3.5.1 Precipitacin de soluciones fras de baja concentracin de oro en solucin
El proceso Merrill-Crowe se utiliza para tratar soluciones a temperaturas cercanas al
ambiente, que van desde apenas por encima de 0 C a 40 C, dependiendo del clima y
mtodo de procesamiento, variando la ley de oro entre aproximadamente 0,5 y 10,0 g/t.
3.5.1.1 Preparacin de la solucin - clarificacin
La precipitacin de soluciones fras, diluidas que contienen el complejo cianurado de oro
en solucin, slo puede ser mejorada eficientemente en soluciones clarificadas, que
contengan menos de 10 mg/l de slidos en suspensin y preferiblemente por debajo de 5
mg/l. En consecuencia, los lodos lixiviados deben ser tratados mediante procesos de
separacin slido - lquido, como el espesamiento o la filtracin. Las soluciones producidas
directamente por otros procesos como la lixiviacin en pilas o la lixiviacin en bateas, por lo
general requieren una mayor clarificacin para producir un alimento aceptable para la
41
precipitacin. La aclaracin se puede lograr por medio de una variedad de equipos,
dependiendo de la cantidad y calidad de la solucin, que va desde filtros de placa y marco,
hojas, velas, de discos, filtros clarificadores de cama de arena, tanques de sedimentacin y
clarificadores tipo Hopper (clarificador con forma de tolva).
Este paso puede implicar una o dos etapas dependiendo de la claridad de la solucin
entrante. En la primera etapa, se emplean normalmente un clarificador de rastrillo o un
clarificador de tolva (Hopper), este paso mejora la claridad de la solucin a un valor inferior
de aproximadamente 25 ppm. El segundo paso es normalmente una filtracin con un filtro a
presin de hojas o un filtro de arena. El filtro de hojas es el ms adecuado para producir una
solucin clarificada menor a 1 ppm de slidos suspendidos, necesarios para que se
produzca la precipitacin efectiva. Estos tipos de filtros han reemplazado el uso de filtros de
hojas a vaco y los filtros prensas, que se utilizaban anteriormente en el siglo 20. El uso de
la tierra diatomea como una ayuda de recubrimiento de pre-filtrado es ampliamente utilizado
para alcanzar las tasas de filtracin y la claridad requerida en la solucin. As tambin como
la pre-capa, que a veces se aade continuamente durante la clarificacin como alimento en
la solucin preada (solucin rica), ayudando a filtrar con mayor eficacia.
3.5.1.2 De-aeracin
La solucin tambin debe ser de-aereada a una concentracin de oxgeno disuelto por
debajo de 1,0 mg/l y preferiblemente por debajo de 0,5 mg/l, para evitar reacciones
secundarias indeseables que reducen la eficiencia de precipitacin y consumen zinc en
exceso. Esto usualmente se consigue mediante la aplicacin de vaco a la torre. Varios
mtodos han sido empleados para aumentar el rea de superficie de la solucin en la torre
de vaco, con el objetivo de ayudar a la liberacin del oxgeno, tales como la alimentacin de
la solucin en forma de aerosol o goteo en cascada. El vaco necesario para de-aerear
suficientemente la solucin vara en funcin de la temperatura y la altitud de la operacin. El
requisito de vaco disminuye con el aumento de la temperatura y la altitud sobre el nivel del
42
mar. Por ejemplo: a 20 C, a nivel del mar, requiere un vaco de 27,4 pulgadas de mercurio
para reducir la concentracin de oxgeno disuelto a 0,5 mg/l, en comparacin con slo 22,0
pulgadas de mercurio a 1640 metros (5400pies) sobre el nivel del mar. Si la temperatura se
incrementa a 30 C, los requerimientos de vaco sera 26,7 y 21,3 pulgadas de mercurio
para las dos alturas, respectivamente.
Las torres de de-aeracin o Crowe pueden seguir una serie de diseos. Los diseos ms
recientes emplean torres de relleno o las torres en cascada equipadas con planchas offset
(ruleros). El vaco se aplica tpicamente a la parte superior de la torre por una bomba de
vaco de anillo lquido, usando una solucin estril (solucin barren) como sello de agua.
Algunas plantas incluyen un tanque de carga atmosfrica situada entre la torre y la bomba
de vaco. Este tanque, con su asociacin a una descarga baromtrica, impide el traspaso de
la posible solucin con oro a la bomba de vaco, sobre todo en condiciones de rebose de la
torre. Tambin acta como un receptor de vaco en la misma forma que un receptor de aire
en un sistema de aire comprimido. La descarga baromtrica normalmente se sita con una
solucin llena, que proporciona un sellado al vaco.
Una vez que en la solucin se redujo la concentracin de oxgeno disuelto, es difcil
prevenir el ingreso de aire a la solucin. Se recomienda utilizar tubos soldados entre la torre
de vaco y el filtro prensa, y la succin de la bomba debe estar adecuadamente diseada y
protegida. La bomba de alimentacin hacia los filtros prensa pueden ser bombas centrifugas
horizontales o verticales. Una bomba vertical en lnea sumergida en un bao, es ms eficaz
para evitar el ingreso de aire, y por lo tanto el oxgeno. Sin embargo, bombas centrfugas
horizontales, ya sea con prensaestopas o sellos mecnicos se han aplicado con xito. Se
debe tener cuidado de revisar el nivel de funcionamiento la torre de vaco, se necesita
proporcionar la carga neta positiva de succin para que las bombas brinden alimentacin
hacia los filtros prensas y as evitar la cavitacin. Se debe proporcionar suficiente tiempo de
residencia en la parte inferior de la torre para que el sistema de control de nivel pueda
43
funcionar eficazmente. Aunque los sensores de instrumentacin y vlvulas de control
normalmente se utilizan para controlar el nivel de la torre.
La concentracin de cianuro libre y pH deben ajustarse a los niveles ptimos antes de la
precipitacin, como se indica en las secciones 3.2.2 y 3.2.7.
3.5.1.3 Precipitacin
El zinc se aade a un ratio entre 5 y 30 veces el requerimiento estequiomtrico de los
metales preciosos en funcin de la composicin de la solucin y la eficiencia operativa. Por
ejemplo, una solucin que contiene 5 g/t de oro requerira una tasa de adicin de zinc de 17
g/t en solucin, con 10 veces el requerimiento estequiomtrico (ecuacin 3.14). El polvo de
zinc se puede agregar directamente a la solucin preada (solucin rica), o puede ser pre-
mezclada con una solucin de cianuro, para preparar la superficie del zinc, se agregar
como un lodo.
Si es necesario debe aadirse a la solucin una sal de plomo soluble (seccin 3.2.8)
despus de la clarificacin para mejorar la precipitacin del oro por la formacin de sales de
plomo secundarias (por ejemplo, sulfuro de plomo o sulfato). El nitrato de plomo se suele
utilizar para este propsito debido a su alta solubilidad, bajo costo y la disponibilidad en todo
el mundo. Acetato de plomo se ha utilizado en alguna ocasin, pero se ha encontrado que
puede causar problemas de filtracin en algunos casos debido a la formacin de sales de
acetato cristalino (Ca, Al). El plomo se suele aadir a un ritmo de aproximadamente una
dcima parte del zinc.
Este paso puede ocurrir en un cono de zinc o emulsionante que pueden estar en lnea con
el flujo principal de la solucin del proceso, es decir que se encuentra debajo de la torre de
de-aereacin o alternativamente ubicado sobre la lnea de succin de la bomba de
alimentacin hacia el filtro prensa. La experiencia ha demostrado que la mayora de la

44
precipitacin ocurre realmente en el filtro prensa debido a que la solucin pasa a travs de
la torta de precipitado, que contiene zinc en exceso. Los alimentadores de zinc a principios
se movan lentamente mediante cintas transportadoras, que tenda a aadir zinc en
pequeas cantidades por la cada al final de la cinta transportadora. Una nueva generacin
de alimentadores de vibracin regulable o alimentadores de pulso, ya estn disponibles. La
mejora del control ha llevado a la reduccin del consumo de zinc en general y a ser ms
eficiente la precipitacin. Aunque el zinc es generalmente aadido en seco, en algunas
operaciones se pre-mezcla con una solucin cianurada. Esto puede devolver cualquier
xido e hidrxido de zinc presente, de nuevo al estado metlico.
3.5.1.4 Filtracin del precipitado
El tiempo de retencin permitido para la precipitacin es muy variable en las diferentes
operaciones. La cintica de la reaccin son tales que, en ausencia de cualquier especie de
interferencia (es decir: oxgeno y los iones de sulfuro), la precipitacin es completada en
unos pocos minutos de la adicin del zinc. Recipientes con tiempos de reaccin de 2 - 5
minutos son ocasionalmente provistos sin circuitos, pero generalmente la reaccin se realiza
en una tubera larga (y posiblemente en el sistema de bombeo) entre el punto de adicin de
zinc y el sistema de filtracin usado para la precipitacin [31]. Los filtros tambin pueden ser
recubiertos con zinc para proporcionar un lecho inicial en el que la precipitacin puede tener
lugar.
Un gran nmero de sistemas de filtracin se han utilizado para almacenar el precipitado
formado de metales preciosos de la mezcla de la solucin preada con el zinc, tales como
varios tipos de filtros de placa y marco, hojas, discos y de velas, operando sobre un rango
de presiones y caudales. A menudo, se utiliza la tierra diatomea para ayudar a la filtracin,
ya sea en la solucin preada (solucin rica) durante la precipitacin o se utiliza para el
recubrimiento previo de los filtros prensa para crear un medio adecuado de filtrado o una
combinacin de los dos.

45
Los filtros prensa son ampliamente utilizados para recuperar el precipitado, a pesar de
mano de obra para vaciar y volver a poner en lnea, adems es relativamente barato de
instalar. Las recientes mejoras en los filtros prensas ahora incluyen cambiadores de placas
para facilitar el vaciado. El uso de filtros de lona o papeles de filtro entre las placas, pueden
provocar el desprendimiento de la torta y la limpieza ms fcil. Otra alternativa es un filtro de
vela, estas unidades tienen la ventaja de ser fciles de automatizar y realizar el lavado en
contracorriente, una desventaja es que el precipitado lavado a contracorriente es un lodo
diluido y requiere una etapa de filtracin.
3.5.1.5 Manejo del precipitado y su tratamiento
En algunas de las plantas ms grandes, los volmenes de precipitacin pueden ser
grandes y se debe prestar atencin para facilitar el manejo y transporte de materiales.
Especialmente en el caso de los filtros prensa, se utilizan transportadores simples,
transportadores de rodillos e incluso los recipientes de almacenamiento, pueden ser
empleados para transportar el precipitado hacia los hornos de secado, retortas o hacia los
hornos de refinacin. Adems, la higiene y el control del polvo son importantes debido a que
el precipitado puede contener mercurio. En algunas operaciones, los precipitados pueden
tener un alto contenido de metales base y azufre, se utiliza la digestacin con cido
clorhdrico o ntrico para disolver el hierro, cobre y otros metales base, si es posible se debe
evitar el manejo de los propios cidos debido a que es bien conocido que la manipulacin
de soluciones viscosas acidas es difcil y potencialmente peligrosas por la evolucin del gas
hidrgeno. Sin embargo, los ltimos avances en materiales polimricos o de fibra de vidrio
han hecho que el diseo y las especificaciones de estos equipos sean ms fciles. Si los
precipitados contienen mercurio, se requerir una retorta. La calcinacin se refiere a la
oxidacin de los metales base en el precipitado a fin de que ellos se reporten en la escoria
durante el refinado. Cuando se hace correctamente y en combinacin con un fundente
efectivo, este paso puede eliminar el requisito de la digestin cida.

46
3.5.1.6 Eficiencia de los procesos
El proceso es capaz de producir una solucin barren reducida en oro que contiene menos
de 0,03 g/t de oro, en algunas operaciones logran valores menores de 0,01 g/t de oro. En
consecuencia, la eficiencia de precipitacin suele ser siempre superior al 99,5%.
La solucin barren se recircula en el sistema de lixiviacin en pilas. Los productos slidos
de precipitacin varan enormemente, dependiendo de la composicin de la solucin
preada, la eficiencia de la precipitacin y el mtodo de eliminacin de slidos de la
solucin. Los componentes ms importantes y sus rangos aproximados son los siguientes:
Oro y plata: 25-75%.
Zinc: 3-20%.
Tierra diatomea: 0-25%.
Slice: 1-10%.
Otros metales, por ejemplo: Pb, Hg y Cu: 1-10%.
3.6 Estudio del proceso Merrill-Crowe, solubilidad del zinc en soluciones cianuradas
alcalinas
3.6.1 Consideraciones termodinmicas del sistema
Los diagramas E h - pH describen estas reacciones como se muestran en la Figura. 3.16
(a-c). Los clculos se basan en los datos termodinmicos tomadas de las referencias [5],
[12], [24].
A partir de estas figuras puede verse que el zinc se oxida a todos los valores de pH,
mientras que el oxgeno disuelto se reducir. Adems, el zinc puede reducir el agua a
hidrgeno en todo el rango de pH. Por conveniencia, las actividades y concentraciones se

47
han asumido que son iguales, es una suposicin razonable teniendo en cuenta las
concentraciones relativamente bajas de las especies de cianuro y zinc en la solucin.
Figura 3.16 Diagramas E h - pH para el sistema Zn CN H2 O a tres concentraciones de

cianuro de sodio, [Zn (II)] = 1,5 x 104 M (10 mg/l), 25 C; (a) 0,1 g/l, (b) 0,3 g/l, (c) 0,5 g/l
48
3.6.2 Resultados y discusin
Los experimentos se realizaron primero para establecer la reproducibilidad de estas
mediciones. Dos series de experimentos se llevaron a cabo, cuyos resultados se presentan
en la Tabla 3.3.
3.6.2.1 La concentracin de oxgeno disuelto
Se ha sugerido que la eliminacin ineficiente de oxgeno disuelto en la torre de vaco de
de-aereacin es un serio problema en muchos sistemas de Merrill-Crowe [8]. El consumo
excesivo de zinc se produce en estas condiciones. Como se muestra en la Figura 3.17,
cuando el nivel de oxgeno se incrementa especialmente a altas concentraciones de
cianuro, la solubilidad del zinc se incrementa sustancialmente. De hecho, aproximadamente
el 50% del zinc se disuelve cuando estn presentes 0,5 mg/l de O2 y 0,5 g/l de NaCN. La
reaccin qumica correspondiente es la ecuacin (3.18).
Si uno solo considera la eficiencia del polvo de zinc, la Figura 3.17 sugiere que es mejor
cuando sea menor la concentracin de oxgeno disuelto. Pero la evidencia ha sido
presentada para demostrar que, la integridad de la cementacin de oro se incrementa para
bajas concentraciones de oxgeno (menos de 1 mg/l) en solucin [5]. En este contexto, es
quizs de inters que las soluciones procedentes para la precipitacin despus de de-
aereacin por el proceso de vaco tienen tpicamente concentraciones de oxgeno en el
intervalo de 0,5 a 1,3 mg/l [32]. Halbe [8] tambin encontr que la cantidad de oxgeno
disuelto en una solucin tpica preada (solucin rica), comnmente se reduce a
aproximadamente 0,5 ppm en la torre de vaco.
En vista de estos hechos, el resto de la investigacin se basa en datos experimentales
obtenidos en soluciones con 0,5 mg/l de oxgeno disuelto inicial.

49
3.6.2.2 La concentracin de cianuro
Insuficiente cianuro libre en solucin es tambin un problema comn encontrado en la
precipitacin Merrill-Crowe, lo que puede resultar en la formacin de Zn(OH)2 y en
consecuencia, producir altas concentraciones de oro en la solucin barren. Esto puede
explicarse por la inspeccin de los diagramas E h - pH en la Figura 3.16 (a-c). Estos
muestran que al aumentar la concentracin de cianuro, el intervalo de pH para la
precipitacin del Zn(OH)2 disminuye. Cuando la concentracin de cianuro de sodio supera
0,5 g/l, no se produce la precipitacin del Zn(OH)2 a esta concentracin de zinc en cualquier
valor de pH.
Tabla 3.3 Reproducibilidad experimental

Experimento Solubilidad del zinc (mg/l)
Condiciones: 0,3 g/l NaCN, pH 11,2, 0,5 mg/l O 2 , 22 C.
1 2,0
2 4,4
3 4,7
Condiciones: 0,5 g/l NaCN, pH 11,2, 0,5 mg/l O 2 , 22 C.
1 8,6
2 8,7
Figura 3.17 Efecto de la concentracin inicial de oxgeno disuelto sobre la solubilidad del
zinc; pH 10,9, 0,1 g/l de NaCN, 22 C
50
La Figura 3.18 expresa la relacin entre la solubilidad de zinc y la concentracin de
cianuro. De estos resultados puede observarse que, en la solucin cianurada alcalina la
solubilidad del zinc se incrementa con el incremento de la concentracin de cianuro debido
a la mayor estabilidad de los complejos de cianuro de zinc.
Figura 3.18 Efecto de la concentracin de cianuro sobre la solubilidad del zinc, pH 10,5,
0,5 mg/l O2 y 22 C
A bajas concentraciones de cianuro es considerado el equilibrio entre el complejo
Zn(CN)2
4 y el hidrxido de zinc Zn(OH)2 , cuando el hidrxido de zinc es estable [15], y se
presenta la reaccin correspondiente mediante la ecuacin (3.10).
Por tanto, es evidente que el aumento de la concentracin de cianuro resulta en un
aumento de la concentracin del complejo Zn(CN)2

4 y en consecuencia, reduce la cantidad
del Zn(OH)2 formado, lo cual es beneficioso para el proceso Merrill-Crowe.

51
Altas concentraciones de cianuro no siempre es ventajosa. Sin embargo, cuando la
concentracin de cianuro esta en exceso del valor necesario para evitar cualquier formacin
significativa de hidrxido de zinc y hay suficiente cianuro libre presente para maximizar la
velocidad de precipitacin de los metales preciosos, el exceso de zinc se disolver debido a
la concentracin de cianuro libre.
Figura 3.19 El anlisis de regresin del consumo de cianuro de sodio sobre la eficiencia del
zinc.
El anlisis de regresin de los datos de la operacin de una planta corrobora esta
observacin. El modelo de regresin, presentado en la Figura 3.19, muestra un aumento de
la concentracin de cianuro (por encima de 690 g/t de NaCN), y una disminucin en la
eficiencia del zinc debido a la disolucin excesiva del zinc, la eficiencia del zinc se define
como el requisito de zinc estequiomtrico para la precipitacin de metales preciosos dividido
por la cantidad total de zinc aadido.
3.6.2.3 El efecto del pH
La formacin del Zn(OH)2 es una preocupacin importante en la precipitacin Merrill-
Crowe, debido a que su formacin retrasa la cementacin de metales preciosos.

52
Tericamente se puede utilizar los diagramas E h - pH para predecir la regin del pH para la
formacin y estabilidad del complejo Zn(OH)2. Pero los diagramas E h - pH se construyen
sobre la base de datos termodinmicos conocidos y tienen ciertas limitaciones inherentes
[15]. El uso de los diagramas de solubilidad versus el pH en conjunto con los diagramas E h -
pH es un mtodo prctico para determinar el rango de pH para la formacin del hidrxido de
zinc Zn(OH)2 . Cuando el insoluble Zn(OH)2 est formado, la actividad del zinc en solucin
ser estrictamente limitada por el bajo valor del producto de solubilidad del complejo
Zn(OH)2 . Esto resulta en una evidente disminucin de la solubilidad de zinc.
Figura 3.20 Efecto del pH sobre la solubilidad del zinc, 0,5 mg/l O2 , 22 C
La solubilidad de zinc como una funcin del pH se presenta en la Figura. 3.20, se puede
observar que:
Para las concentraciones de cianuro de 0,1 y 0,3 g/l de NaCN, la solubilidad del zinc
alcanza un mnimo en un rango del pH entre 10,5 11,2, lo que implica la formacin
de algunos hidrxido insolubles de zinc y.
Para una concentracin de cianuro de 0,5 g/l NaCN, la solubilidad del zinc alcanza
un valor mnimo a un pH de aproximadamente 12,0, lo que tambin implica la
formacin del hidrxido de zinc insoluble.

53
La comparacin de los resultados anteriores con los de la Figura 3.16 (a-c), indica una
buena concordancia entre las predicciones termodinmicas y los resultados experimentales.
A concentraciones de cianuro de 0,1 y 0,3 g/l de NaCN, la formacin del hidrxido de zinc
Zn(OH)2 es predicha en el rango de pH 10,4 12,0 y 11,0 12,0, respectivamente. Esto
est apoyado por los datos experimentales (Figura 3.20) que indica, se formaron algunos
complejos de Zn(OH)2 sobre el intervalo de pH 10,3 11,4 a una concentracin de 0,3 g/l
de NaCN y se puede observar su efecto sobre la solubilidad del zinc, tambin se form
hidrxido de zinc sobre el intervalo de pH 10,3 11,2 a una baja concentracin de cianuro
de sodio (0,1 g/l). El aumento de la solubilidad del zinc observado experimentalmente en el
rango de pH 11,2 12,0 es presumiblemente debido a la formacin de concentraciones
crecientes de la especie HZnO2 , como se predijo por la termodinmica. Por encima de pH
12,0 el complejo soluble HZnO2 predomina. Algunos complejos mixtos ciano-hidroxi
complejos, tales como el complejo Zn(OH)x (CN)2

y , tambin se pueden formar bajo estas
condiciones que contribuyan a la mayor solubilidad del zinc [5].
3.6.2.4 La concentracin del plomo
Se demostr en el ao 1894, la mejora experimentada en el proceso Merrill-Crowe cuando
se agregaron sales de plomo. Desde hace tiempo se considera que esta mejora es debido a
la formacin de un par zinc-plomo [5]. El diagrama E h - pH del sistema Zn Pb CN
H2 O se da en la Figura 3.21, que muestra termodinmicamente que el plomo puede ser
reducido al estado metlico en una solucin de cianuro alcalino. El in Pb2+ se reduce en la
superficie del zinc, formando zonas catdicas con carga del plomo metlico [15]. Se cree
que las especies cargadas negativamente de cianuro de oro y plata se reducen
preferentemente en estas regiones. Esto ayuda a localizar la deposicin de oro y plata,
evitando que toda la superficie del zinc quede revestida con oro.
54
En la Figura 3.22 se presenta los resultados experimentales que muestran los efectos de
la concentracin del nitrato de plomo sobre la solubilidad del zinc. En la concentracin de
10 - 15 ppm de nitrato de plomo (0,006 hasta 0,009 g/l del in Pb2+ ), la solubilidad del zinc
alcanza un mximo en condiciones de 0,1 y 0,3 g/l de cianuro de sodio NaCN, que coincide
con la concentracin optima observada de plomo para el proceso de precipitacin [15]. El
aumento en la solubilidad del zinc implica que, es la reduccin de iones de plomo sobre la
superficie del zinc que aumenta la disolucin del zinc en una solucin cianurada alcalina. Se
examin el efecto perjudicial de la adicin en exceso del nitrato de plomo utilizando un
microscopio electrnico de barrido, muestra como se revisti completamente una partcula
de zinc con depsitos de plomo cuando se han aadido 150 mg/l de nitrato de plomo
Pb(NO3 )2 .
Figura 3.21 Diagrama E h - pH para el sistema Zn Pb CN H2 O; 0,1 g/l de NaCN, [Zn

(II)] = 1,5 x 104 M, 10 mg/l de Pb(NO3 )2
Se ha demostrado tambin que el uso del plomo reduce el efecto inhibidor de la formacin
de hidrxido de zinc sobre la superficie del zinc a bajas concentraciones de cianuro. Parga
[21] encontr que la presencia de pequeas cantidades de iones de plomo desplaza la

55
pasivacin actual de la curva de polarizacin andica del zinc a un nivel superior, en el caso
extremo por un orden de magnitud. Este hallazgo puede ser utilizado para explicar la Figura
3.22. A bajas concentraciones de cianuro (0,1 y 0,3 NaCN g/l), el hidrxido de zinc es
termodinmicamente estable, mientras que a altas concentraciones de cianuro (0,5 g/l de
NaCN), el hidrxido de zinc es termodinmicamente inestable. De este modo, se aprecia el
efecto beneficioso de la adicin de la sal de plomo en los sistemas de baja concentracin de
cianuro.
Figura 3.22 Efecto de la adicin de sal de plomo sobre la solubilidad del zinc, 0,5 mg/l O2 ,
pH 10,9, 22 C
3.6.2.5 Resumen y conclusiones
Las siguientes conclusiones se pueden extraer de este estudio:
El aumento de la solubilidad del zinc se incrementa con el incremento de la
concentracin de oxgeno disuelto en la solucin. Por lo tanto, cualquier falla en
mantener baja la concentracin de oxgeno disuelto (por ejemplo > 0,5 mg/l) en la
56
torre de vaco causar el exceso del consumo de polvo de zinc y una pobre
eficiencia.
Se increment la solubilidad del zinc con el incremento de la concentracin de
cianuro en una solucin de cianuro alcalino. Una alta concentracin de cianuro es
beneficioso para la cementacin de oro y plata, pero se experimenta menor
eficiencia del zinc debido a la disolucin del zinc en exceso.
El anlisis de regresin de los datos de funcionamiento de una planta, muestra que
altas concentraciones de cianuro se traducir en una disminucin de la eficiencia
del zinc para la precipitacin (Figura 3.19). Esto est en buen acuerdo con los
resultados de laboratorio descritos en la seccin 3.6.2.2.
En una solucin cianurada alcalina, no hay ningn valor de pH comn en el cual se
producir la precipitacin de hidrxido de zinc. El pH para la precipitacin del
hidrxido de zinc depende de la concentracin de cianuro.
La solubilidad del zinc alcanza un valor mximo cuando se tiene entre 10 - 15 mg/l
de nitrato de plomo. Adems, coincide con la concentracin de plomo ptima para el
proceso de precipitacin que se observa en la prctica.

57
CAPITULO IV
PRUEBAS EXPERIMENTALES
En este captulo se inicia con el planteamiento de la justificacin, los objetivos (generales
y especficos) e hiptesis, despus se realizar un anlisis de antecedentes operacionales
como la concentracin de los iones ms influyentes en el proceso de cementacin, se
compara la concentracin de los iones en la solucin barren y en la solucin preada. De
igual manera se ilustra la lnea base con la cual se estuvo operando la planta Merrill-Crowe,
las variables en estudio son: ratio de zinc, concentracin de cianuro libre en la planta, ley de
oro en la solucin preada y en la solucin barren.
Despus de revisar el fundamente terico, se inicia las pruebas para verificar el
cumplimiento de los objetivos planteados de la presente tesis.
4.1 Justificacin
Cuando ingresaba a operacin un filtro prensa recin cosechado, este ingresaba con una
concentracin alta de oro en la solucin barren por lo cual se optaba por reducir el flujo y
minimizar su impacto sobre el flujo total pero no se produca la cantidad de onzas inciales
de oro antes de la salida de operacin del filtro prensa, perjudicando la produccin.
Se necesita revisar la calidad del polvo de zinc utilizado en el proceso Merrill-Crowe y
observar si esta es la causa del alto consumo de zinc. Revisar la aplicacin industrial de
otros productos que permitan reducir el consumo mensual de zinc, ya que influyen en los
costos variables.
58
Se necesita minimizar los consumos de reactivos utilizados para el proceso de destruccin
de cianuro con SO 2 /Aire e incrementar el flujo de tratamiento, de ser factible sera muy
importante reducir la concentracin de cianuro libre operativa para el proceso de
precipitacin a la mnima necesaria, debido a que el proceso de destruccin de cianuro est
ubicada despus de la precipitacin y se reducira la concentracin de cianuro WAD que
ingresa al proceso de destruccin de cianuro.
4.2 Objetivos
4.2.1 Objetivos generales
Reducir el ratio operativo de zinc en la planta Merrill-Crowe.
Reducir la concentracin de cianuro libre operativa en la planta Merrill-Crowe.
Disminuir en el menor tiempo posible la concentracin de oro en la solucin barren
a 0,014 ppm sobre un filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser
cosechado.
Reducir los costos variables de la planta de destruccin de cianuro.
Determinar si se est produciendo la pasivacin del polvo de zinc.
4.2.2 Objetivos especficos
Reducir el ratio operativo de zinc de 3,0 a 2,2 en la planta Merrill-Crowe.
Reducir la concentracin de cianuro libre operativa de 100 ppm a 65 ppm en la
planta Merrill-Crowe.
Disminuir en menos de una hora la concentracin de oro en la solucin barren hasta
0,014 ppm sobre un filtro prensa cosechado.
Reducir la concentracin de cianuro WAD que ingresa a la planta de destruccin de
cianuro.
59
Determinar el tipo de polvo de zinc que reduzca el consumo mensual y no permite
que se produzca la pasivacin bajo las condiciones operativas actuales.
4.3 Hiptesis
Con el incremento de la concentracin del cianuro libre al sistema, mejora
rpidamente el proceso de precipitacin, obteniendo valores de 0,010 ppm de oro
en la solucin barren en cuestin de minutos.
La concentracin de 100 ppm de cianuro libre estn en exceso, con una
concentracin de 65 ppm de cianuro libre es suficiente para tener una adecuada
precipitacin en la planta bajo un escenario de 0,5 NTU de turbidez y menor de 0,5
ppm de oxgeno disuelto en la solucin preada clarificada.
Se est produciendo un efecto de redisolucin del oro y plata en los filtros prensa
cuando se incrementa en exceso la concentracin de cianuro libre (> 100 ppm) en la
planta Merrill-Crowe, provocando un mayor consumo de zinc para reducir el efecto.
Si se reduce la concentracin de cianuro libre operativa, tambin se reducir la
concentracin de cianuro WAD y necesitar menos consumo de metabisulfito de
sodio y cal apagada.
4.4 Planteamiento del problema
Cuando ingresa a operacin un filtro prensa recin cosechado, tarda
aproximadamente 6 horas en llegar a una concentracin de 0,010 ppm de oro en la
solucin barren, por lo cual se reduce el flujo de tratamiento por este filtro prensa
provocando la reduccin del flujo total de tratamiento de la planta.
Se incrementan los costos variables de la planta de destruccin de cianuro por
trabajar con una concentracin operativa de 100 ppm, es vital reducir la
concentracin de cianuro libre a un valor mnimo adecuado para la precipitacin.

60
El ratio de zinc esta alto debido a que se est trabajando en exceso, se necesita
reducir el consumo de zinc por mes.
4.5 Lnea base operacional de la planta Merrill-Crowe
4.5.1 Revisin de la concentracin de los iones ms influyentes en el proceso de
cementacin
Se inicia mostrando las concentraciones mensuales de los iones con mayor concentracin
y que son influyentes en el proceso de cementacin, los datos histricos corresponden al
calcio, cobre, sodio, hierro, nquel, plomo, zinc y mercurio durante el perodo 2010 hasta el
mes de octubre del ao 2011.
300
290
280
Concentracin (ppm)
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
ago.-11
oct.-11
may.-10
dic.-10
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11
Meses del ao 2010 y 2011

Solucin Preada Solucin Barren
Figura 4.1 Variacin de la concentracin mensual del in calcio en la solucin preada y en

la solucin barren durante los aos 2010 y 2011
El in cobre (Figura 4.2) se mantiene casi inalterado y no precipita bajo las condiciones
operativas de pH debido a que la diferencia entre la solucin preada y solucin barren es
mnima. En la seccin 4.7.1 se determinar el porcentaje en peso del cobre en el
precipitado.
61
140
130
120
Concentracin (ppm) 110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
dic.-10
ago.-11
oct.-11
may.-10
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11
Figura 4.2 Variacin de la concentracin mensual del in cobre en la solucin preada y en

740
720
700
Concentracin (ppm)
680
660
640
620
600
580
560
540
520
500
480
460
440
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
may.-10
dic.-10
ago.-11
oct.-11
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11

Figura 4.3 Variacin de la concentracin mensual del in sodio en la solucin preada y en
Con respecto a los iones calcio y sodio ambos se presentan en concentraciones altas, se
aprecia que el ion calcio precipita durante algunos meses por lo cual continuamente se
adiciona anti-incrustante para evitar su precipitacin como carbonatos y/o sulfatos de calcio
y el sodio tambin precipita, la precipitacin de estos iones provoca el atoro de las
mangueras de goteo en el pad de lixiviacin.

62
El hierro, el nquel y el plomo podran precipitar segn la bibliografa [15]. Segn las
figuras la diferencia de precipitacin es mnima por lo cual no estn consumiendo zinc para
su precipitacin y no estn causando problemas en el proceso de cementacin ni en la
pureza de las barras dore.
1,0
0,9
0,8
Concentracin (ppm)
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
may.-10
dic.-10
ago.-11
oct.-11
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11

Figura 4.4 Variacin de la concentracin mensual del in hierro en la solucin preada y en

0,18
0,17
Concentracin (ppm)
0,16
0,15
0,14
0,13
0,12
0,11
0,10
0,09
0,08
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
may.-10
dic.-10
ago.-11
oct.-11
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11

Figura 4.5 Variacin de la concentracin mensual del in nquel en la solucin preada y

en la solucin barren durante los aos 2010 y 2011
63
0,25
0,23
0,20
Concentracin (ppm)
0,18
0,15
0,13
0,10
0,08
0,05
0,03
0,00
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
may.-10
dic.-10
ago.-11
oct.-11
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11
Figura 4.6 Variacin de la concentracin mensual del in plomo en la solucin preada y

9,0
8,5
8,0
7,5
Concentracin (ppm)
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
ago.-11
oct.-11
may.-10
dic.-10
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11

Figura 4.7 Variacin de la concentracin mensual del in zinc en la solucin preada y en

La Figura 4.7 correspondiente al zinc muestra claramente que el zinc que se adiciona
influye directamente en la concentracin de zinc disuelto en la solucin barren, por lo cual
podramos afirmar que la mayor cantidad del polvo de zinc se est disolviendo, evitando su
pasivacin. En la seccin 4.7.1 se mostrar el porcentaje en peso del zinc en el precipitado.

64
1,1
1,0
Concentracin (ppm) 0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
may.-10
dic.-10
ago.-11
oct.-11
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11
Figura 4.8 Variacin de la concentracin mensual del in plata en la solucin preada y en

0,30
0,28
0,26
0,24
Concentracin (ppm)
0,22
0,20
0,18
0,16
0,14
0,12
0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
ene.-10
abr.-10
ene.-11
abr.-11
jul.-10
sep.-10
jul.-11
sep.-11
ago.-10
oct.-10
ago.-11
oct.-11
may.-10
dic.-10
may.-11
nov.-10
mar.-10
jun.-10
mar.-11
jun.-11
feb.-10
feb.-11

Figura 4.9 Variacin de la concentracin mensual del in mercurio en la solucin preada y

La ley que se tenga de plata y mercurio en la solucin preada precipitar completamente
bajo las condiciones operativas segn la Figura 4.8 y Figura 4.9.
Despus de observar las figuras pasadas se puede indicar que la mayora de los iones
ms influyentes no precipitan bajo las condiciones operativas, solo el oro, plata y mercurio
en mayor proporcin conforman el precipitado.

65
4.5.2 Revisin del efecto de la concentracin de cianuro libre sobre el ratio de zinc en
el proceso de precipitacin
A continuacin se muestra el efecto de la concentracin de cianuro libre operativo por la
planta Merrill-Crowe sobre el ratio de zinc y la concentracin de oro en la solucin barren.
Tambin se muestra la variacin del ratio de zinc sobre el flujo operativo mensual, adems
sobre el proceso de precipitacin del oro, plata y mercurio.
120 4,8
Concentracin de Cianuro Libre Operativo
110 4,6
100 4,4
4,2
Ratio Operativo de Zinc

90
4,0
80 3,8
70 3,6
60 3,4
(ppm)
50 Valor mximo operativo: Menor o igual de 3 como ratio 3,2

40 3,0
2,8
30
2,6
20 2,4
10 2,2
0 2,0
May-10
Ene-10
May-11
Abr-10
Ene-11
Mar-10
Jun-10
Abr-11
Jun-11
Nov-10
Mar-11
Oct-11
Feb-10
Jul-10
Ago-10
Oct-10
Nov-11
Set-10
Feb-11
Jul-11
Ago-11
Dic-10
Set-11
Dic-11

Cianuro libre por planta Ratio de Zinc
Figura 4.10 Variacin del ratio de zinc mensual con respecto a la concentracin de cianuro
libre promedio mensual durante los meses del ao 2010 y 2011
El ratio de zinc muestra una reduccin estable hasta obtener un valor de 2,6 debido a que
en este periodo se estuvo trabajando con una concentracin de cianuro libre alrededor de
60 ppm por la planta Merrill-Crowe, pero al final del ao 2011 se increment la
concentracin de cianuro libre, tornndose otra vez inestable el ratio de zinc mensual. Se
aprecia adems que bajo un escenario de 100 ppm o 60 ppm de cianuro libre la
concentracin de oro en la solucin barren est por debajo del valor operativo < 0,014 ppm
(Figura 4.11).
66
Concentracin de Cianuro Libre Operativo 120 0,022

110 0,020
100 0,018
Concentracin de Oro (ppm)

90 0,016
80 0,014
70 Valor mximo operativo: Menor o igual de 0,014 ppm de oro en
la solucin barren 0,012
60
0,010
(ppm)
50
40 0,008
30 0,006
20 0,004
10 0,002
0 0,000
May-10
Ene-10
May-11
Abr-10
Ene-11
Mar-10
Jun-10
Abr-11
Oct-10
Nov-10
Mar-11
Jun-11
Feb-10
Jul-10
Ago-10
Oct-11
Nov-11
Set-10
Feb-11
Jul-11
Ago-11
Dic-10
Set-11
Dic-11
Cianuro libre por planta Concentracin de oro en Solucin Barren
Figura 4.11 Variacin de la concentracin mensual de cianuro libre promedio versus la

concentracin mensual de oro en la solucin barren durante los meses del ao 2010 y 2011
2600 3,8
Flujo Operativo Mensual Promedio (m 3/h)
2550 3,6
2500 3,4
2450 Valor mximo operativo: Menor o igual de 3 como ratio 3,2
2400 3,0
2350 2,8

2300 2,6
2250 2,4
2200 2,2
2150 2,0
1,8
2100 1,6
2050 1,4
2000 1,2
1950 1,0
1900 0,8
1850 0,6
1800 0,4
1750 0,2
1700 0,0
May-10
Ene-10
May-11
Abr-10
Ene-11
Mar-10
Jun-10
Abr-11
Jun-11
Oct-10
Nov-10
Mar-11
Oct-11
Feb-10
Jul-10
Ago-10
Nov-11
Jul-11
Ago-11
Set-10
Feb-11
Dic-10
Set-11
Dic-11
Flujo Promedio Mensual Ratio de Zinc

Figura 4.12 Variacin del ratio de zinc mensual con respecto al flujo promedio por guardia
mensual durante los meses del ao 2010 y 2011
Bajo un escenario promedio de ratio operativo de 3, la precipitacin se da de manera
efectiva por ms que se pueda observar un incremento de la concentracin de la plata en la

67
solucin preada, nos da un indicio de estar trabajando en exceso. En la seccin 4.7.3 se
determinar el consumo de zinc ideal.
1,40 3,75
1,30 3,50
1,20 3,25
1,10 3,00

1,00 Valor mximo operativo: Menor o igual de 3 como ratio 2,75
Concentracin (ppm)
0,90 2,50
0,80 2,25
0,70 2,00
1,75
0,60 1,50
0,50 1,25
0,40 1,00
0,30 0,75
0,20 0,50
0,10 0,25
- 0,00
May-10
Ene-10
May-11
Abr-10
Ene-11
Mar-10
Jun-10
Abr-11
Oct-10
Nov-10
Mar-11
Jun-11
Oct-11
Feb-10
Jul-10
Ago-10
Nov-11
Set-10
Feb-11
Jul-11
Ago-11
Dic-10
Set-11
Dic-11
Concentracin de oro Concentracin de plata
Concentracin de mercurio Ratio de Zinc
Figura 4.13 Variacin de la concentracin de los metales ms influyentes en el proceso de
cementacin y su efecto sobre la variacin del ratio de zinc, datos promedios mensuales
durante los meses del ao 2010 y 2011
0,45 0,018
Valor mximo operativo: Menor o igual de 0,014 ppm de oro en la
0,40 0,016
Concentracin de oro (ppm)
solucin barren
0,35 0,014
0,30 0,012
0,25 0,010
0,20 0,008
0,15 0,006
0,10 0,004
0,05 0,002
- -
May-10
Ene-10
May-11
Abr-10
Ene-11
Mar-10
Jun-10
Abr-11
Oct-10
Nov-10
Mar-11
Jun-11
Oct-11
Feb-10
Jul-10
Ago-10
Nov-11
Jul-11
Ago-11
Set-10
Feb-11
Dic-10
Set-11
Dic-11
Figura 4.14 Variacin de la concentracin de oro en la solucin preada (Azul-derecha) y

en la solucin barren (Roja-Izquierda) durante los meses del ao 2010 y 2011
68
4.6 Condiciones operativas antes de las pruebas
Para mayor detalle sobre las condiciones iniciales en equipos y condiciones operativas del
proceso de Cementacin Lixiviacin, por favor revisar el Anexo 3.
La solucin preada es trasladada desde el pad de lixiviacin por un sistema de bombeo
hasta la planta Merrill-Crowe. Esta solucin preada est bajo una concentracin de cianuro
libre de 35 ppm, pH de 9,90 con una concentracin de oxgeno disuelto entre 3,5 4,0 ppm
y una turbidez alrededor de 0,6 1,0 NTU en poca seca, pero esta valor vara en poca de
lluvia llegando a tratar soluciones alrededor de 10 NTU.
Luego al ingreso de la planta Merrill-Crowe la solucin preada es sometida a la inyeccin
de solucin con cianuro concentrado, hasta incrementar la concentracin cianuro libre a un
valor alrededor de 100 ppm para le precipitacin.
La solucin preada pasa por los filtros clarificadores hasta reducir la turbidez a un valor
inferior de 0,5 NTU, luego pasa por la torre de vaco hasta reducir la concentracin de
oxgeno disuelto entre 0,5 0,6 ppm, despus se inyecta por succin la emulsin con el
polvo de zinc bajo una dosificacin entre 110 - 120 g/min. Finalmente esta solucin preada
pasa por los filtros prensa depositando todo el oro en forma slida, convirtindose en la
solucin barren que contiene una mnima concentracin de oro, plata y mercurio.
La planta Merrill-Crowe tiene una capacidad de tratamiento entre 2000 2300 m3/h.
4.7 Reduccin del ratio de zinc
En esta seccin se tratar de reducir el ratio de zinc mediante la determinacin de la
pasivacin del zinc en el precipitado, adems de la reduccin del ratio de zinc por medio de
la aplicacin industrial de polvo de zinc de diferentes caractersticas.

69
Finalmente se determinar la dosificacin ideal de polvo de zinc segn las reacciones de
precipitacin descritas en el fundamento terico, se comparar con la dosificacin actual
con el objetivo de determinar el porcentaje en exceso de dosificacin y el factor de
seguridad bajo nuestras condiciones de operacin de tal manera que se pueda asegurar
una concentracin de oro en la solucin barren inferior a 0,014 ppm.
4.7.1 Determinacin de la pasivacin del polvo de zinc
En la Tabla 4.1 se muestra el porcentaje en peso del zinc en 4 muestras de precipitado. El
porcentaje del zinc es inferior al 1% y mediante la Figura 4.7, muestra claramente que casi
todo el polvo de zinc se disuelve, descartando la posibilidad de pasivacin del zinc.
Bajo una dosificacin de 110 g/min de zinc y un flujo operativo de 2200 m3/h producir una
dosificacin de 3 ppm de zinc disuelto adicional al que ingresa a la planta Merrill-Crowe en
la solucin preada, coincidiendo con la brecha en la Figura 4.7.
Tabla 4.1 Resultados del porcentaje en peso de algunos metales contenidos en el

precipitado colectado de los 4 filtros prensa
Porcentaje en peso en el precipitado
Precipitado Oro (%) Plata (%) Mercurio (%) Cobre (%) Zinc (%)
1 12,6 30,7 1,96 1,97 0,41
2 11,7 28,0 1,76 1,67 0,33
3 11,5 27,7 0,04 1,79 0,33
4 14,7 35,2 0,01 2,26 0,40
4.7.2 Pruebas industriales de aplicacin de diversos productos de zinc
Se trabaja actualmente con el polvo de zinc tipo A, se probar el polvo de zinc tipo B y C.
4.7.2.1 Pruebas industriales de aplicacin del zinc tipo B
a) Procedimiento experimental
Das de pruebas: Se empez el da 10 hasta el da 13 de agosto del ao 2010.

70
Se determin la lnea base (ratio mnimo) con el zinc tipo A, para asegurar una
concentracin menor o igual de 0,014 ppm de oro en la solucin barren. Se
disminuy lentamente la velocidad del variador de tornillo de zinc hasta que reflejen
valores superiores de 0,02 ppm de oro en la solucin barren de cualquiera de los
filtros prensa.
Se reemplaz el zinc tipo A por el zinc tipo B para observar su aplicacin industrial,
se inici con una dosificacin en exceso, luego se disminuye gradualmente hasta
llegar a un ratio de 2,4. Se mantuvo constante la concentracin de cianuro libre en
100 ppm, vari levemente la concentracin de oxgeno disuelto y la turbidez de la
solucin clarificada, estuvieron dentro de los parmetros normales de operacin.
Determinacin de la dosificacin mnima de zinc (g/min) para asegurar una
concentracin menor o igual de 0,014 ppm de oro en la solucin barren.
Se mantuvo un flujo total por planta alrededor de 2220 m3/h.
Tabla 4.2 Caractersticas tcnicas de los tres productos a prueba de zinc

Polvo de zinc
Caractersticas
Tipo A Tipo B Tipo C
Zinc total (% mnimo) 99,0 98,1 99,5
Zinc metlico (% mnimo) 96,0 --- 98,0
% Plomo mximo 0,050 0,300 0,050
% Fierro mximo 0,020 0,005 0,010
% Cadmio mximo 0,020 0,002 0,001
Tamao promedio de partcula (m) 4-6 4-8 3-5
Esfrica Esfrica
Forma de partculas Esfrica
alargada alargada
% Retenido Malla 325 2,0 1,9 0,0
b) Resultado del primer da de pruebas
Se puede apreciar que la aplicacin industrial del polvo de zinc tipo B llego a un valor
mnimo de 2,48 como ratio, presentando una concentracin de 0,02 ppm de oro en la
solucin barren, luego se procedi a incrementar la dosificacin del zinc.

71
Tabla 4.3 Descripcin de variables operativas principales de la reduccin del ratio de zinc
Ley de Ley de Ratio de
Flujo Ley de oro Turbidez de
Tipo de oro en plata en zinc Concentracin
Total por Dosificacin en sol. la solucin
Fecha / Hora polvo sol. sol. 1 g Zn / de oxgeno
Planta de zinc (g/min) barren clarificada
de zinc preada preada 1 g (Au+ disuelto (ppm)
(m3/h) (ppm) (NTU)
(ppm) (ppm) Ag)
8/10/10 8:45 A 0,26 0,76 2235,14 113,0 3,06 0,010 0,481 0,572
8/10/10 9:24 A 0,26 0,76 2240,00 99,4 2,69 0,010 0,493 0,573
8/10/10 10:10 A 0,26 0,76 2245,13 93,0 2,51 0,010 0,490 0,574
8/10/10 11:20 B 0,26 0,76 2227,89 106,6 2,90 0,010 0,466 0,575
8/10/10 12:13 B 0,26 0,76 1640,02 95,0 3,51 0,010 0,377 0,576
8/10/10 13:30 B 0,26 0,76 2220,29 89,8 2,48 0,020 0,540 0,697
8/10/10 14:20 B 0,26 0,76 2042,00 106,2 3,16 0,013 0,507 0,644
8/10/10 16:37 B 0,26 0,76 2248,40 126,2 3,40 0,010 0,419 0,597
4,00 Zona Zinc B 0,800
Concentracin de oro en solucin barren

Zona Zinc A
3,50 0,700
3,00 0,600
Ratio de Zinc
2,50 0,500
(ppm)
2,00 0,400
1,50 0,300
1,00 0,200
Concentracin de oro en solucin
barren: 0,020 ppm y 0,013 ppm
0,50 0,100
0,00 0,000
8:45:00 9:24:00 10:10:00 11:20:00 12:13:00 13:30:00 14:20:00 16:37:00
Hora
Ratio de Zinc Turbidez de solucin clarificada
Concentracin de oxgeno disuelto Ley de oro en solucin barren
Figura 4.15 Variacin del ratio de zinc en el tiempo bajo la variacin de diferentes
parmetros operativos durante el primer da
Tabla 4.4 Leyes promedio de oro por guardia determinados por el mtodo Chiddey
Ley de oro (Chiddey) reportado por Laboratorio Qumico para el da 10-08-2010 (ppm)
Guardia A Guardia B
Solucin Preada (ppm) 0,2638 Solucin Preada (ppm) 0,2682
Solucin Barren (ppm) 0,0067 Solucin Barren (ppm) 0,0088
Solucin Barren (ppm) 0,0100 Solucin Barren (ppm) 0,0089
Se dej dosificando el polvo de zinc tipo B con un ratio de zinc de 3,4 para la guardia
de noche, en la Tabla 4.4 se muestran los resultados globales de la concentracin de
oro por el mtodo Chiddey durante el primer da de pruebas.

72
c) Resultado del segundo y tercer da de pruebas
Durante el segundo y tercer da se presentaron las siguientes variaciones:
Durante el segundo da se baj el ratio de zinc hasta 2,4, manteniendo la
concentracin de oro en la solucin barren inferior de 0,014 ppm y la concentracin de
oxgeno disuelto se mantuvo casi constante alrededor de 0,50 ppm.
Tabla 4.5 Descripcin de variables principales de la reduccin del ratio de zinc para el
segundo y tercer da
Ley de oro Ley de plata Flujo Ratio de Ley de oro Turbidez de la
Tipo de Dosificacin Concentracin
Fecha / en sol. en sol. Total por zinc en sol. solucin
polvo de zinc de oxgeno
Hora preada preada Planta 1 g Zn / barren clarificada
de zinc (g/min) disuelto (ppm)
(ppm) (ppm) (m3/h) 1g (Au+ Ag) (ppm) (NTU)
8/11/10
9:20 8 0,26 0,76 2230,0 107,59 2,92 0,01 0,492 0,423
8/11/10
11:30 B 0,26 0,76 2240,6 103,2 2,79 0,01 0,456 0,572
8/11/10
11:48 B 0,26 0,76 2244,3 95,3 2,57 0,01 0,453 0,492
8/11/10
13:30 B 0,26 0,76 2229,9 93,2 2,53 0,01 0,453 0,573
8/11/10
3:32 B 0,26 0,76 2206,3 87,2 2,40 0,01 0,550 0,422
8/12/10
9:06 B 0,26 0,76 2219,1 95,3 2,60 0,01 0,487 0,410
8/12/10
9:40 B 0,26 0,76 2213,5 84,2 2,31 0,01 0,485 0,413
8/12/10
15:20 B 0,26 0,76 2204,2 88,3 2,43 0,01 0,438 0,566
8/12/10
15:40 B 0,26 0,76 2201,0 87,1 2,40 0,01 0,446 0,567
Da 11-08-2010
Da 12-08-2010
Ratio: 2,40
Ratio: 2,31
Concentracin de oro en
Concentracin de oro en
solucin barren: 0,010 ppm
solucin barren: 0,010 ppm
en todo el periodo
en todo el periodo
Figura 4.16 Variacin del ratio de zinc con el producto tipo B bajo la variacin de los
diferentes parmetros operativos durante los das 11 y 12 de Agosto del ao 2010
73
Durante el segundo da se produjo un incremento de oro en la solucin barren
despus del lavado de un filtro clarificador, provocando el incremento de la dosificacin
de zinc al proceso.
Tabla 4.6 Leyes promedio de oro por guardia determinados por el mtodo Chiddey para el
segundo y tercer da
Ley de oro (Chiddey) reportado por Laboratorio Ley de oro (Chiddey) reportado por Laboratorio
Qumico para el da 11-08-2010 Qumico para el da 12-08-2010
Guardia A Guardia B Guardia A Guardia B

Sol Preada Sol Preada Sol Preada Sol Preada
(ppm) 0,2604 (ppm) 0,2614 (ppm) 0,2704 (ppm) 0,2682
Sol. Barren Sol. Barren Sol. Barren Sol. Barren
(ppm) 0,0059 (ppm) 0,0032 (ppm) 0,0096 (ppm) 0,0068
Sol. Barren Sol. Barren Sol. Barren Sol. Barren
(ppm) 0,0031 (ppm) 0,0026 (ppm) 0,0053 (ppm) 0,0039
El tercer da, se mantuvo en promedio un ratio de zinc 2,4, se intent disminuir a 2,21
pero se tuvo problemas con la concentracin de oro en la solucin barren de los filtros
prensa 2 y 3.
En promedio se podra afirmar que para un ratio de 2,4, no se lograra superar el
valor de 0,014 ppm en los 4 filtros prensa, pero se podra disminuir una pequea
cantidad de zinc debido a que los resultados de la ley promedio por guardia muestran
que se trabaja con este producto B muy por debajo de la concentracin de 0,014 ppm
en la solucin barren global.
4.7.2.2 Pruebas industriales de aplicacin del zinc tipo C
En esta seccin se describir la reduccin del ratio de zinc, el primer dia se aplico el tipo A
versus la aplicacin del polvo de zinc tipo C durante el segundo da, al final se revisaran
ambos resultados.
a) Procedimiento experimental del primer da de prueba industrial
Se utiliza el polvo de zinc tipo A con los cuatro filtros prensas operativos a un flujo
normal por planta.

74
Se disminuy lentamente la velocidad del variador de tornillo de zinc hasta que
reflejen valores superiores de 0,02 ppm de oro en la solucin barren, en cualquiera de
los cuatro filtro prensas.
para el primer da
Ley de
Ley de oro Ley de oro Turbidez de
Tipo de plata en Flujo Total Dosificaci Ratio de zinc Concentracin
Fecha / en sol. en sol. la solucin
polvo sol. por Planta n de zinc 1 g Zn / 1g de oxgeno
Hora preada barren clarificada
de zinc preada (m3/h) (g/min) (Au+ Ag) disuelto (ppm)
(ppm) (ppm) (NTU)
(ppm)
4/13/11
14:05 A 0,24 0,84 2237,01 112,50 2,87 0,010 0,39 0,20
4/13/11
14:32 A 0,24 0,84 2236,63 102,50 2,62 0,010 0,33 0,22
4/13/11
14:57 A 0,24 0,84 2238,05 98,00 2,50 0,010 0,36 0,20
4/13/11
15:24 A 0,24 0,84 2240,13 96,40 2,46 0,010 0,34 0,27
4/13/11
15:45 A 0,24 0,84 2257,88 117,50 3,16 0,020 0,34 0,41
4/13/11
15:55 A 0,24 0,84 2252,03 117,50 3,16 0,020 0,34 0,88
4/13/11
16:05 A 0,24 0,84 2260,26 117,50 3,00 0,013 0,42 0,65
4/13/11
16:15 A 0,24 0,84 2296,83 117,50 2,92 0,010 0,36 0,32
b) Resultado del primer da de pruebas
A continuacin se muestran las grficas de la variacin de la concentracin de oro y
zinc disuelto en la solucin barren con respecto al ratio de zinc.
Tabla 4.8 Valores de la variacin del ratio de zinc con respecto a la concentracin de zinc
disuelto
Concentracin Concentracin Concentracin Concentracin Ratio
Minutos
Zinc disuelto Zinc disuelto del Zinc disuelto del Zinc disuelto del [1gr Zn/ 1 gr(Au +
acumulados
del FP 1 (ppm) * FP 2 (ppm) * FP 3 (ppm) * FP 4 (ppm) * Ag)]
0 5,87 5,85 5,88 6,09 2,87
27 5,73 5,73 5,82 6,01 2,62
52 5,58 5,7 6,18 5,95 2,50
100 6 5,79 5,29 5,6 3,16
120 9,6 9,2 7,35 6,89 3,00
130 9,6 9,3 7,38 7,17 2,92

FP: Filtro Prensa (*).
75
Concentracin de oro en solucin barren (ppm)

3,60 1,00
3,20 0,90
Ratio de
2,80 zinc 2,46 0,80
Oxgeno disuelto (ppm)

0,70
2,40
Turbidez (NTU)
0,60
2,00
Ratio de zinc
0,50
1,60
0,40
1,20
0,30
Concentracin de oro en solucin barren:
0,80 0,20
0,020 y 0,013 debido al incremento de
turbidez en la solucin clarificada
0,40 0,10
0,00 0,00
4/13/11 4/13/11 4/13/11 4/13/11 4/13/11 4/13/11 4/13/11 4/13/11
14:05 14:32 14:57 15:24 15:45 15:55 16:05 16:15
Dia - Hora
Ratio de Zinc Turbidez de solucin clarificada

Concentracin de oxgeno disuelto Ley de oro en solucin barren
Figura 4.17 Variacin del ratio de zinc con el producto tipo A bajo la variacin de los
diferentes parmetros operativos para el da 13-04-2011
Variables constantes de operacin:
Se mantuvo el oxgeno disuelto en la solucin preada entre 0,36 0,40 ppm.
Se mantuvo un flujo total por planta alrededor de 2235 m3/h.
Se mantuvo constante la concentracin de cianuro libre, con un valor de 90 ppm.
Durante este da se lleg a un ratio mnimo de 2,46 pero subi solo la concentracin
de oro en la solucin barren del filtro prensa 3 hasta 0,05 ppm, debido al incremento de
la turbidez en la solucin preada clarificada desde 0,22 NTU hasta 0,90 NTU por
evento de lluvia, la turbidez en la solucin no clarificada estuvo en 4,2 NTU.
Adems se puede apreciar que la concentracin de zinc disuelto que gener el filtro
prensa 3 es relativamente baja en comparacin con los dems filtros prensa 1 y 2, por
esta demora de disolucin demoro en bajar la concentracin de oro en la solucin
barren a 0,01 ppm.

76
Figura 4.18 Variacin de la concentracin de zinc disuelto por la variacin del ratio de zinc
para el da 13-04-2011
c) Procedimiento experimental del segundo da de prueba industrial
Se utiliza solo el polvo de zinc tipo C
Se disminuy lentamente la velocidad del variador de tornillo de zinc hasta que
reflejen valores superiores de 0,02 ppm de oro en la solucin barren, en cualquiera de
los cuatro filtro prensa, luego se mantiene por un periodo para ver la estabilidad del
producto.
d) Resultado del segundo da de pruebas
Se puede apreciar que el polvo de zinc tipo C baj a un ratio menor de 2,5, no provoc
problemas de no disolucin del zinc facilitando la cementacin del oro, este producto se
disuelve con facilidad para los filtro prensa 1 y 2, pero el filtro prensa 4 contiene cierta
cantidad de zinc almacenado pero no se ve perjudicado el proceso de cementacin.

77
para el segundo da
Ley de Ley de
Flujo Ratio de Ley de oro Turbidez de
Tipo de oro en plata en Dosificacin Concentracin
Fecha / Total por zinc en sol. la solucin
polvo de sol. sol. de zinc de oxgeno
Hora Planta 1 g Zn / barren clarificada
zinc preada preada (g/min) disuelto (ppm)
(m3/h) 1g (Au+ Ag) (ppm) (NTU)
(ppm) (ppm)
4/19/11
9:45 C 0,26 0,85 1838,7 117,5 3,55 0,010 0,49 0,220
4/19/11
10:12 C 0,26 0,85 1844,5 197 5,93 0,010 0,50 0,220
4/19/11
10:28 C 0,26 0,85 1848,5 158 4,75 0,010 0,50 0,240
4/19/11
10:50 C 0,26 0,85 1850,1 138 4,14 0,010 0,51 0,250
4/19/11
11:10 C 0,26 0,85 1818,6 118 3,60 0,010 0,51 0,250
4/19/11
11:30 C 0,26 0,85 1837,8 103 3,11 0,010 0,50 0,250
4/19/11
12:10 C 0,26 0,85 1828,7 90 2,73 0,010 0,47 0,260
4/19/11
12:22 C 0,26 0,85 1825,3 90 2,74 0,010 0,46 0,260
4/19/11
12:35 C 0,26 0,85 1839,2 82 2,48 0,010 0,45 0,270
4/19/11
12:57 C 0,26 0,85 1851,5 82 2,46 0,010 0,43 0,300
4/19/11
13:12 C 0,26 0,85 1856,9 82 2,45 0,010 0,42 6,240
4/19/11
13:25 C 0,26 0,85 1845,5 80 2,41 0,010 0,42 1,490
Tabla 4.10 Valores de la variacin del ratio de zinc con respecto a la concentracin de zinc
disuelto
Zinc disuelto del Zinc disuelto del Ratio de zinc
Minutos Zinc disuelto del
Filtro Prensa 1 Filtro Prensa 2 [1 g Zn/ 1 g (Au +
acumulados Filtro Prensa 4 (ppm)
(ppm) (ppm) Ag)]
0 6,85 6,95 6,18 3,55
12 8,01 7,65 6,10 5,93
65 7,12 7,42 6,28 4,14
105 6,46 6,78 6,45 3,11
142 5,84 6,16 6,64 2,74
177 5,48 5,85 6,64 2,46
205 5,39 5,71 6,60 2,41
Figura 4.19 Variacin de la concentracin de zinc disuelto versus el ratio para el zinc tipo C
78
Figura 4.20 Variacin de la concentracin de oro en solucin barren bajo diferentes ratios
de zinc para el producto tipo C
Se puede apreciar claramente que la utilizacin del zinc tipo C no provoca problemas
en la solucin barren, llegando a un valor mximo de 0,0068 ppm de oro en la solucin
barren del filtro prensa 1, en los dems filtros prensas el valor es inferior, por lo cual se
muestra claramente que todava podemos disminuir un poco ms el ratio de zinc, sin
llegar a pasar el valor mximo operativo de 0,014 ppm.
El ratio de zinc bajo gradualmente pero durante este periodo no se tuvo problemas con
la turbidez en la solucin preada clarificada.
4.7.3 Determinacin del consumo excesivo de polvo de zinc
A continuacin se determinara cual es el consumo de zinc terico en funcin de dos
planteamientos de reacciones qumicas.
4.7.3.1 Consumo de zinc incluyendo la reaccin del agua
A continuacin se muestra las reacciones de precipitacin del oro, plata y mercurio
incluyendo la reaccin de precipitacin del agua a gas hidrgeno.

79
2 (CN) 2
2 + 2Zn + 4CN + 2 H2 O 2 Au + 2 Zn(CN)4 + H2 + 2 OH

(4.1)
2 (CN) 2
2 + 2Zn + 4CN + 2 H2 O 2 Ag + 2 Zn(CN)4 + H2 + 2 OH

(4.2)
(CN)2 2
4 + 2Zn + 4CN + 2 H2 O Hg + 2 Zn(CN)4 + H2 + 2 OH

(4.3)
Tabla 4.11 Descripcin de la generacin de zinc disuelto producto de la precipitacin del

oro, plata y mercurio incluyendo la reaccin de precipitacin del agua
Metal Oro Plata Mercurio
Concentracin en solucin preada (ppm) 0,26 0,85 0,22
Concentracin en solucin barren (ppm) 0,01 0,02 0,02
Diferencia de concentraciones (ppm) 0,25 0,83 0,20
Concentracin de zinc disuelto (ppm) 0,083 0,503 0,130
Total zinc disuelto (ppm) 0,716
Para el clculo del consumo de zinc ideal se asume un flujo de tratamiento de 2200 m3/h,
entonces la dosificacin de zinc ser: 26,27 g/min.
4.7.3.2 Consumo de zinc ideal
A continuacin se muestra las reacciones de precipitacin del oro, plata y mercurio sin
incluir la reaccin de precipitacin del agua a gas hidrogeno.
2 Au(CN) 2
2 + Zn 2 Au + Zn(CN)4 (4.4)
2 Ag(CN) 2
2 + Zn 2 Au + Zn(CN)4 (4.5)
Hg(CN)2 2
4 + Zn Hg + Zn(CN)4 (4.6)
Tabla 4.12 Descripcin de la generacin de zinc disuelto producto de la precipitacin del

oro, plata y mercurio sin incluir la reaccin de precipitacin del agua
Metal Oro Plata Mercurio
Concentracin en solucin preada (ppm) 0,26 0,85 0,22
Concentracin en solucin barren (ppm) 0,01 0,02 0,02
Diferencia de concentraciones (ppm) 0,25 0,83 0,20
Concentracin de zinc disuelto (ppm) 0,041 0,252 0,065
Total zinc disuelto (ppm) 0,358

80
Para el clculo del consumo de zinc ideal se asume un flujo de tratamiento de 2200 m3/h,
entonces la dosificacin de zinc ser: 13,13 g/min.
Segn estos dos valores para las concentraciones que se tiene de estos metales,
podremos definir que la dosificacin mnima ser de 13,13 g/min y la mxima dosificacin
ser 26,27 g/min.
Segn los datos de las pruebas anteriores, podremos determinar el porcentaje en exceso
al cual se est trabajando:
Para el polvo de zinc tipo A, con una dosificacin mnima de 93 g/min y un flujo
promedio de 2240 m3/h, se est trabajando en un 348%.
Para el polvo de zinc tipo B, con una dosificacin mnima de 87 g/min y un flujo
Para el polvo de zinc tipo C, con una dosificacin mnima de 80 g/min y un flujo
Segn los datos del precipitado se tiene una mnima cantidad menor al 1% de zinc por lo
cual el polvo de zinc no se estara pasivando. Las pruebas industriales con el polvo de zinc
de diversas caractersticas B y C no muestra una tendencia para poder disminuir el ratio de
zinc que se tiene con el polvo de zinc tipo A, no hay una diferencia marcada entre los tres
productos debido a que se est trabajando sobre el 300% en exceso pero el polvo de zinc
tipo B muestra una pequea disminucin en el consumo.
Considerar que el incremento de la turbidez de la solucin clarificada superior a 1 NTU
presenta problemas operativos directamente en la concentracin de oro en la solucin
barren pero su valor no es tan elevado.

81
4.8 Pruebas industriales de reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre
En esta seccin se intentar reducir la concentracin de cianuro libre operativo bajo un
ratio de zinc constante debido a que previamente se determin que se est trabajando en
exceso y esta cantidad en exceso servira para poder controlar con total normalidad la
concentracin de oro en la solucin barren. Previamente se analizar el monitoreo que se
realiz justo al ingreso de la solucin preada a cada filtro prensa.
4.8.1 Antecedentes del efecto de redisolucin en los filtros prensa
En la Tabla 4.8 se muestra los resultados obtenidos del monitoreo de la concentracin de
oro y plata en la solucin preada antes del ingreso a cada filtro prensa (60 centmetros de
distancia) con su respectiva concentracin de oro en la solucin barren, estos resultados se
comparan con la concentracin de oro y plata que se tiene en la solucin preada que
ingresa a la planta Merrill-Crowe. La ley de oro se incrementa, llegando a superar ms del
100% en todos los casos, en el texto The Chemistry of Gold Extraction [15] se menciona
sobre el efecto de redisolucin en las plantas Merrill-Crowe cuando se trabaja bajo
concentraciones altas de cianuro libre, este fenmeno se da debido a que ingresa cianuro
libre, oxgeno disuelto a un filtro prensa que contiene solo metales preciosos y luego es
compensado el efecto con la adicin en exceso de polvo de zinc (ms del 300% en exceso)
logrando reducir la concentracin de oro en la solucin barren a valores alrededor de 0,02
ppm de oro y plata.
En los clculos realizados en la seccin anterior podemos determinar que el metal que
requiere mayor cantidad de zinc es la plata por lo cual observando los valores de
redisolucin hasta ms del 100%, requerimos una gran cantidad para poder precipitar toda
la plata presente hasta obtener una concentracin de 0,02 ppm en la solucin barren. Este
monitoreo se realiz durante el mes de mayo del ao 2009.

82
Tabla 4.13 Monitoreo de la solucin preada por filtro prensa individual, realizado en el
ingreso a cada filtro prensa
Concentracin de oro Concentracin de plata
Descripcin de la muestra
N (ppm) (ppm)
Solucin preada al ingreso de
1 0,47 1,58
la planta
Solucin preada al ingreso de
2 0,48 1,55
la planta (contramuestra)
Solucin preada en el ingreso
3 4,27 11,60
al Filtro prensa 1
4 3,46 10,40
al Filtro prensa 2
5 2,01 8,87
al Filtro prensa 3
6 1,28 3,79
al Filtro prensa 4
Solucin barren a la salida del
7 0,01 0,02
Filtro prensa 1
8 0,01 0,02
Filtro prensa 2
9 0,02 0,05
Filtro prensa 3
10 0,01 0,02
Filtro prensa 4
4.8.2 Pruebas de reduccin de la concentracin de cianuro libre operativo
Se ha realizado 3 pruebas de reduccin gradual de cianuro libre a la planta Merrill-Crowe
cuyo punto de dosificacin es en la solucin preada sin clarificar, la reduccin de la
concentracin de cianuro libre fue gradual hasta llegar al mnimo valor posible, por medio de
la reduccin de velocidad de la bomba de dosificacin, manteniendo un ratio de zinc
constante y evitando superar la concentracin de 0,014 ppm de oro en la solucin barren,
estas pruebas se realizaron durante los meses de Octubre y Noviembre del ao 2010,
durante este periodo no se tuvo problemas con la concentracin de oxgeno disuelto
mantenindose entre 0,5 ppm y la turbidez en la solucin clarificada entre 0,4 0,6 NTU.
La primera prueba se realiz el da 07 de Octubre del ao 2010 llegando a reducir hasta
un valor mnimo de 70 ppm de cianuro libre sin superar la concentracin de 0,014 ppm de
oro en la solucin barren. Se mantuvo el ratio de zinc entre 3,05 g de zinc por 1 g de (Oro +
Plata).
83
La Segunda prueba se realiz el da 09 de Noviembre del ao 2010 llegando a reducir
hasta un valor mnimo de 66 ppm de cianuro libre. Se mantuvo el ratio de zinc alrededor de
3,05 g de zinc por 1 g (Oro + Plata).
La tercera prueba se realiz el da 17 de Noviembre del ao 2010 llegando a reducir hasta
un valor mnimo de 56 ppm de cianuro libre. Se mantuvo el ratio de zinc alrededor de 3,1 g
de zinc por 1 g (Oro + Plata). Durante todo el tiempo de pruebas no se tuvo problemas con
la concentracin de oro en la solucin barren bajo un ratio zinc de 3,1.
4.8.2.1 Resultados e interpretacin
A continuacin se mostrarn las tablas con los resultados obtenidos por las pruebas
descritas para los diferentes das.
En la Figura 4.21 muestra claramente durante el primer da de prueba, la reduccin de la
concentracin de cianuro libre operativo vari entre 70 y 80 ppm por un lapso de 120
minutos sin afectar la concentracin de oro en la solucin barren global de los cuatro filtros
prensa (< 0,014 ppm). Durante el segundo da se lleg a una concentracin operativa entre
66 y 75 ppm de cianuro libre por un lapso constante de 55 minutos sin afectar la
concentracin global de oro en la solucin barren de los filtros prensa (< 0,014 ppm), pero la
tendencia de la concentracin de oro en la solucin barren de los filtros prensas est en
ascenso llegando a un valor mximo de 0,0085 ppm por un filtro prensa. Finalmente
durante el tercer da se lleg a una concentracin operativa entre 56 y 62 ppm de cianuro
libre por un lapso constante de 55 minutos sin afectar la concentracin global de oro en la
solucin barren (< 0,014 ppm) de los cuatro filtros prensa. Durante todas las reducciones
globales de la concentracin cianuro libre se obtuvo un valor mximo de 0,0085 ppm de oro
en la solucin barren por un par de filtros prensa, evidenciando la posible reduccin
operativa de la concentracin de cianuro libre hasta 60 ppm.

84
Tabla 4.14 Datos del efecto de reduccin de la concentracin operativa de cianuro libre
sobre la concentracin de oro en la solucin barren para el primer da
Minutos
Concentracin de cianuro libre Concentracin de oro en la
acumulados Tipo de Muestra
operativo en solucin (ppm) solucin barren (ppm)
(min)
Solucin preada clarificada 44,38 0,01
0 Solucin Barren 113,77 0,01
Tabla 4.15 Datos del efecto de reduccin de la concentracin operativa de cianuro libre
sobre el pH en la solucin barren para el segundo y tercer da
Segundo da de pruebas Tercer da de pruebas
Concentracin Concentracin
Minutos de cianuro pH en la Minutos de cianuro pH en la
Tipo de Tipo de
acumulados libre en solucin acumulados libre en solucin
Muestra Muestra
(min) solucin barren (min) solucin barren
(ppm) (ppm)
Solucin Solucin
preada 31,16 9,78 preada 36,67 9,84
clarificada clarificada
Solucin
0 Solucin Barren 117,69 9,96 0 101,72 10,00
Barren
Solucin
14 Solucin Barren 119,56 10,02 60 113,28 10,10
Barren
Solucin
30 Solucin Barren 110,99 9,99 77 101,47 10,02
Barren
Solucin
45 Solucin Barren 104,36 9,97 96 78,49 9,94
Barren
Solucin
61 Solucin Barren 80,37 9,94 110 62,29 9,87
Barren
Solucin
80 Solucin Barren 75,60 9,93 150 57,39 9,85
Barren
Solucin
110 Solucin Barren 74,35 9,93 168 56,39 9,84
Barren
Solucin
135 Solucin Barren 66,56 9,91 185 70,33 9,91
Barren
Tabla 4.16 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren en funcin del

tiempo para el segundo da de reduccin
Concentracin de oro en la solucin barren por cada filtro prensa (ppm)
Minutos acumulados 0 39 93 110 135

(min)
Filtro prensa 1 0,0012 0,0016 0,0014 0,0010 0,0018
Filtro prensa 2 0,0015 0,0027 0,0033 0,0043 0,0033
Filtro prensa 3 0,0016 0,0021 0,0032 0,0013 0,0025
Filtro prensa 4 0,0080 0,0055 0,0020 0,0060 0,0085

85
Tabla 4.17 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren en funcin del

tiempo para el tercer da de reduccin
Concentracin de oro en la solucin barren por cada filtro prensa (ppm)
Minutos acumulados
(min) 0 60 93 110 150 176 185
Filtro prensa 1 0,0029 0,0034 0,0039 0,0027 0,0051 0,0078 0,0035
Filtro prensa 2 0,0023 0,0023 0,0050 0,0028 0,0051 0,0044 0,0035
Filtro prensa 3 0,0017 0,0039 0,0053 0,0038 0,0051 0,0087 0,0035
Filtro prensa 4 0,0024 0,0018 0,0018 0,0015 0,0051 0,0039 0,0035
Concentracin de cianuro libre en solucin
Concentracin de oro en solucin barren

120 0,016
115
0,014
110
105 0,012
100
0,010
barren (ppm)
95
(ppm)
90 0,008
85
0,006
80
75 0,004
70
0,002
65
60 0,000
0 56 101 141 161 246 271 279
Minutos acumulados (min)

Concentracin de cianuro libre en la solucin barren
Concentracin de oro promedio en solucin barren de los filtros prensas
Figura 4.21 Efecto de la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre sobre la

concentracin de oro en la solucin barren global para el primer da
Durante el tercer da de reduccin de la concentracin operativa de cianuro libre se realiz
el monitoreo de la concentracin de oro en la solucin preada que ingres a cada filtro
prensa, cuyas leyes inciales de oro y plata en la solucin preada clarificada fue de 0,27
ppm y 0,76 ppm respectivamente.
Tabla 4.18 Variacin de la concentracin de oro en la solucin preada de cada filtro

prensa por la variacin operativa de la concentracin de cianuro libre
Ley de oro al ingreso de cada filtros prensas (mg/l)
Concentracin operativa
113 101 78 74 62 56 70
de cianuro libre (mg/l)
Filtro Prensa 1 0,78 0,51 0,44 0,36 0,29 0,31 0,35
Filtro Prensa 2 0,27 0,27 0,26 0,28 0,27 0,27 0,28
Filtro Prensa 3 0,33 0,34 0,30 0,27 0,27 0,28 0,31
Filtro Prensa 4 0,27 0,27 0,29 0,27 0,27 0,28 0,29

86
0,018 10,15
0,017 10,10
0,016
0,015 10,05
0,014 10,00
0,013
9,95
0,012
pH en solucin barren
0,011 9,90
0,010 9,85
0,009
0,008 9,80
0,007 9,75
0,006
9,70
0,005
0,004 9,65
0,003 9,60
0,002
0,001 9,55
0,000 9,50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren Filtro prensa 1
pH en la solucin barren
Figura 4.22 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren por filtro prensa a
diferentes concentraciones de cianuro libre operativa para el segundo da de reduccin
0,018 10,15
0,017 10,10
0,016
0,015 10,05
0,014 10,00
0,013
9,95
0,012
pH en solucin barren
0,011 9,90
0,010 9,85
0,009
0,008 9,80
0,007 9,75
0,006
9,70
0,005
0,004 9,65
0,003 9,60
0,002
0,001 9,55
0,000 9,50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190
Figura 4.23 Variacin de la concentracin de oro en la solucin barren por filtro prensa a
diferentes concentraciones de cianuro libre operativa para el tercer da de reduccin
87
En las Figuras 4.24 y 4.25 se pueden apreciar la relacin directa de la reduccin de la
concentracin operativa de cianuro libre sobre la reduccin operativa de la concentracin de
oro y plata en la solucin preada de ingreso por cada filtro prensa hasta un valor similar al
que se tiene en la solucin preada clarificada, evidenciando un problema de redisolucin
de metales preciosos y afirmando que ms del 90% del proceso de precipitacin se da en
los filtros prensa.
Tabla 4.19 Variacin de la concentracin de plata en la solucin preada de cada filtro

prensa por la variacin operativa de la concentracin de cianuro libre
Ley de plata al ingreso de cada filtros prensas (mg/l)
Concentracin operativa
113 101 78 74 62 56 70
de cianuro libre (mg/l)
Filtro Prensa 1 1,02 0,90 0,86 0,84 0,76 0,75 0,92

Filtro Prensa 2 0,76 0,77 0,76 0,79 0,75 0,75 0,77
Filtro Prensa 3 1,01 0,84 0,78 0,79 0,78 0,77 0,93
Filtro Prensa 4 0,76 0,76 0,75 0,77 0,78 0,78 0,83
0,80
Concentracin de oro en la solucin preada
0,75
0,70
0,65
0,60
0,55
(mg/l)
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
113 101 78 74 62 56 70
Concentracin operativa de cianuro libre (mg/l)
Filtro Prensa 1 Filtro Prensa 2 Filtro Prensa 3 Filtro Prensa 4
Figura 4.24 Reduccin de la concentracin de oro en la solucin preada ingresante a

cada filtro prensa mediante la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre para
el tercer da de reduccin
Cuando se reduce hasta llegar a una concentracin de 62 ppm de cianuro libre operativo
se puede observar que en este punto las concentraciones de oro y plata son similares a las
que se tienen en la solucin preada clarificada, luego se aprecia un incremento de las

88
concentracin de oro y plata cuando se increment la concentracin operativa de cianuro
libre hasta 70 ppm, afectando solo a los filtros prensa 1 y 3 en mayor magnitud debido a que
estos 2 filtros prensa tienen mayor tiempo de operacin y son ms propensos a la
redisolucin de los metales preciosos acumulados en su interior.
1,18
Concentracin de plata en la solucin preada
1,14
1,10
1,06
1,02
0,98
0,94
(mg/l)
0,90
0,86
0,82
0,78
0,74
0,70
113 101 78 74 62 56 70
Concentracin operativa de cianuro libre (mg/l)
Filtro Prensa 1 Filtro Prensa 2 Filtro Prensa 3 Filtro Prensa 4
Figura 4.25 Reduccin de la concentracin de plata en la solucin preada ingresante a

cada filtro prensa mediante la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre para
el tercer da de reduccin
Durante las pruebas de reduccin de la concentracin operativa de la concentracin de
cianuro libre se monitore el pH de la solucin preada y barren. El pH en la solucin
preada fue de 9,78 y en la solucin barren de 9,96 aproximadamente para 100 ppm de
concentracin operativo de cianuro libre. Debido a la reduccin operativa de la
concentracin de cianuro libre, disminuir el valor del pH en solucin barren hacia el pad de
lixiviacin hasta un valor de 9,87 para una concentracin operativa de 60 ppm de cianuro
libre.
El ratio de zinc disminuir debido a la reduccin operativa de la concentracin de cianuro
libre, debido a que se evita la redisolucin de metales preciosos (oro y plata).

89
Es factible la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre hasta un valor de 60
ppm sin superar 0,014 ppm de oro en la solucin barren por cualquiera de los filtros prensa
para una concentracin menor de 0,5 ppm de oxgeno disuelto, 0,5 NTU de turbidez en la
solucin clarificada bajo un ratio de zinc constante de 3,0 para una ley de oro 0,26 ppm y
plata 0,76 ppm en la solucin preada.
4.9 Pruebas de reduccin de la concentracin de oro en la solucin barren en menor
tiempo para un filtro prensa recin cosechado
En esta seccin se muestran datos histricos de ingreso de los filtros prensas,
determinando el tiempo que se tardan en llegar a una concentracin de 0,010 ppm de oro
en la solucin barren durante los meses de Julio y Agosto del ao 2009, despus se
presenta el procedimiento actual de pre-coteo de los filtros prensa bajo una concentracin
operativa de 100 ppm de cianuro libre y finalmente se muestran los resultados de
dosificacin de cianuro concentrado focalizado a un filtro prensa que recin ingresa a
operacin.
4.9.1 Datos histricos de ingreso a operacin de filtros prensa
Se puede observar que tarda entre 6 a 8 horas en obtener un valor de 0,01 ppm en la
solucin barren para una concentracin de 0,46 ppm de oro y 1,10 ppm de plata en la
solucin preada, afectando directamente en la concentracin global de oro en la solucin
barren.
El filtro prensa 1 ingres con una variacin del ratio operativo de zinc entre 3,04 hasta
3,17 con una concentracin operativa de cianuro libre de 128 ppm, el filtro prensa 2 ingres
con una variacin del ratio operativo de zinc entre 2,78 hasta 3,18 con una concentracin
operativa de cianuro libre de 123 ppm, el filtro prensa 3 ingres con una variacin del ratio
operativo de zinc entre 2,59 hasta 3,13 con una concentracin operativa de cianuro libre de
90
125 ppm y finalmente el filtro prensa 4 ingres con una variacin del ratio operativo de zinc
entre 2,68 hasta 2,86 con una concentracin operativa de cianuro libre de 118 ppm.
Figura 4.26 Reduccin en el tiempo de la concentracin de oro en la solucin barren de los

filtros prensa que ingresaron a operacin despus de ser cosechado durante los meses de
Julio Agosto del ao 2009
4.9.2 Procedimiento de pre-coteo de los filtros prensa
Se inicia la etapa de pre-coteo (recirculacin de la solucin con tierra diatomea) del filtro
prensa con la dosificacin de 5 bolsas de tierra diatomea, al minuto 8 de recirculacin se
agrega 5 kg de polvo de zinc, al minuto 15 de recirculacin se incrementa aproximadamente
a 350 m3/h el flujo por el filtro prensa, luego se agrega 2 bolsas de tierra diatomea con 3 kg
de polvo de zinc y finalmente se incrementa el flujo hasta 610 m3/h por el filtro prensa
cosechado, detenindose la etapa de recirculacin de la pre-capa. El procedimiento anterior
es para una dosificacin constante de 100 ppm de cianuro libre, ahora con la dosificacin
focalizada de cianuro concentrado se adiciona el paso de apertura de la vlvula de
dosificacin hacia el filtro prensa con el objetivo de incrementar la concentracin de cianuro
libre hasta valores superiores de 150 ppm.

91
Despus del ingreso a operacin del filtro prensa, se tiene problemas para mantener
constante la concentracin de cianuro libre en el filtro prensa con dosificacin focalizada de
cianuro debido a que ocurre una variacin en el flujo de dosificacin de la bomba de
transferencia, esta variacin se produce debido a que se comparte de la misma tubera
para la dosificacin a planta (solucin preada) y al filtro prensa. Es por tal motivo que se
podrn apreciar en las figuras posteriores una variacin de la concentracin de cianuro libre.
4.9.3 Descripcin de ingreso de los filtros prensa
Se han realizado 4 pruebas, dos de las cuales con el incremento focalizado de la
concentracin de cianuro libre sobre el filtro prensa 1 y otras dos manteniendo una
concentracin operativa de cianuro libre en 100 ppm.
Ingreso del filtro prensa 3 sin la dosificacin de cianuro libre focalizado durante el
da 13-10-2010. Se inicia la etapa de pre-coteo segn descrito en la seccin 4.9.2.
El filtro prensa ingres con una concentracin superior a los 100 ppm de cianuro
libre, por lo cual se pidi que se disminuya la dosificacin hasta los 100 ppm de
cianuro libre programados.
Ingreso del filtro prensa 1 en dos oportunidades con dosificacin de cianuro libre
focalizado durante el da 06 y 19-10-2010. Se inicia la etapa de pre-coteo segn
descrito en la seccin 4.9.2.
Ingreso del filtro prensa 2 sin la dosificacin de cianuro libre focalizado durante el
da 20-10-2010. Se inicia la etapa de pre-coteo segn descrito en la seccin 4.9.2.
El filtro prensa ingres con una concentracin superior a los 100 ppm de cianuro
libre, por lo cual se pidi que se disminuya la dosificacin hasta los 100 ppm de
cianuro libre programados.

92
4.9.4 Resultados de variacin de la concentracin de cianuro libre
A continuacin se mostrarn las figuras en funcin del tiempo para la concentracin de oro
en la solucin barren, concentracin focalizada de cianuro libre, pH en la solucin barren y
el ratio operativo del zinc.
0,060
Concentracin de oro en solucion barren (ppm)
0,055
0,050
0,045
0,040
0,035
0,030
0,025
0,020
0,015
0,010
0,005
0,000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

Concentracin de oro en solucin barren del filtro prensa 3 a 100 ppm de cianuro libre
Concentracin de oro en solucin barren del filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 300 ppm
Concentracin de oro en solucin barren del filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 200 ppm
Concentracin de oro en solucin barren del filtro prensa 2 a 100 ppm de cianuro libre
Figura 4.27 Variacin de la concentracin de cianuro libre oro en la solucin barren para un
filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser cosechado hasta obtener un valor de
0,01 ppm
Segn los datos histricos (Figura 4.26) bajo una ley de 0,46 ppm de oro en la solucin
preada tard entre 6 8 horas en obtener un valor de 0,01 ppm en la solucin barren bajo
una concentracin operativa promedio alrededor de 120 ppm de cianuro libre, ahora bajo
una ley de 0,26 ppm de oro en la solucin preada tard entre 3 4 horas en obtener un
valor de 0,01 ppm en la solucin barren bajo una concentracin de 100 ppm de cianuro
libre. Se logr reducir el tiempo de impacto debido a que se cambi el polvo de zinc y
reduccin de la ley de oro. En la Figura 4.27, si se compara los dos escenarios anteriores
(filtros prensa 2 y 3) bajo una concentracin de 100 ppm de cianuro libre con el ingreso del
93
filtro prensa 1 con una concentracin de cianuro libre entre 150 hasta 415 ppm, el tiempo de
efecto negativo se redujo a minutos en obtener una concentracin menor o igual a 0,01 ppm
en la solucin barren de un filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser
cosechado.
Concentracin de Cianuro libre focalizado (ppm)
430
415
400
385
370
355
340
325
310
295
280
265
250
235
220
205
190
175
160
145
130
115
100
85
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

Concentracin de cianuro libre hacia el filtro prensa 3 a 100 ppm cianuro libre
Concentracin de cianuro libre focalizado hacia el filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 300 ppm
Concentracin de cianuro libre focalizado hacia el filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 200 ppm
Concentracin de cianuro libre hacia el filtro prensa 2 a 100 ppm de cianuro libre
Figura 4.28 Variacin de la concentracin de cianuro libre en la solucin barren sobre un

filtro prensa que ingresa a operacin despus de ser cosechado
10,5
10,4
10,3
10,2
10,1
10,0
9,9
9,8
9,7
9,6
9,5
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

Valor del pH en la solucin barren del filtro prensa 3 a 100 ppm de cianuro libre
Valor del pH en la solucin barren del filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 300 ppm
Valor del pH en la solucin barren del filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 200 ppm
Valor del pH en la solucin barren del filtro prensa 2 a 100 ppm de cianuro libre
Figura 4.29 Variacin del pH en la solucin barren sobre un filtro prensa que ingresa a
operacin despus de ser cosechado
94
6,25
6,00
5,75
1 gr Zinc / 1 gr ( Oro + Plata)
5,50
Ratio operativo de zinc
5,25
5,00
4,75
4,50
4,25
4,00
3,75
3,50
3,25
3,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

Ratio operativo de zinc para el ingreso del filtro prensa 3 a 100 ppm cianuro libre
Ratio operativo de zinc para el ingreso del filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 300 ppm
Ratio operativo de zinc para el ingreso del filtro prensa 1 a cianuro libre superior de 200 ppm
Ratio operativo de zinc para el ingreso del filtro prensa 2 a 100 ppm de cianuro libre
Figura 4.30 Variacin del ratio operativo del zinc despus del ingreso a operacin de un
filtro prensa recin cosechado en funcin del tiempo
Si ingresa a operacin un filtro prensa con una concentracin superior a 250 ppm de
cianuro libre, se obtiene una concentracin de 0,004 ppm de oro en la solucin barren, pero
si ingresa con una concentracin entre 150 250 ppm de cianuro libre, se obtiene una
concentracin entre 0,007 0,011 ppm de oro en la solucin barren. Por los resultados
anteriores el filtro prensa tendr que ingresar con una concentracin de 180 ppm de cianuro
libre para obtener una concentracin inferior a 0,014 ppm de oro en la solucin barren para
un flujo de 600 m3/h.
Comparando el valor del pH de un filtro prensa con dosificacin de cianuro concentrado
(>150 ppm cianuro libre), con otro que est bajo una concentracin de 100 ppm de cianuro
libre, el valor del pH sube hasta un valor mximo de 10,2 bajo esta nueva condicin
operativa sin afectar el proceso de precipitacin segn el fundamento terico.
La eleccin del ratio operativo de zinc que se aplicar despus del ingreso de un filtro
prensa recin cosechado es variable, bajo el escenario de 100 ppm de cianuro libre el ratio
95
vari de 3,75 hasta 4,30 sin obtener beneficios en disminuir la concentracin de oro en la
solucin barren en menor tiempo. Bajo el escenario entre 150 415 ppm de cianuro libre el
ratio vario de 3,75 hasta 5,50, pero se obtiene una concentracin inferior de 0,010 ppm en la
solucin barren, pero el valor de 5,50 es excesivo por lo cual es recomendable trabajar bajo
un ratio operativo de 3,75 y una concentracin de 180 ppm de cianuro libre sobre un filtro
prensa que ingresa a operacin despus de ser cosechado.

96
CAPITULO V
EVALUACIN ECONMICA
En este captulo se describir las condiciones finales de operacin de la planta Merrill
Crowe tales como la concentracin operativa de cianuro libre, % de zinc en el precipitado, la
concentracin de cianuro WAD y la concentracin de oxigeno disuelto en la solucin
preada despus de la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre. Adems se
est colocando la evaluacin econmica de la reduccin del consumo de reactivos despus
de efectuar la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre, mediante la
utilizacin de los indicadores como VAN (valor actual neto) a diferentes tasas de
rendimiento anual y la TIR (tasa interna de retorno).
5.1 Condiciones finales de operacin
5.1.1 Condiciones finales de operacin en la planta MerrillCrowe
110,0
Concentracin operativa de cianuro libre
105,0
100,0
95,0
90,0
85,0
80,0
75,0
(ppm)
70,0
65,0
60,0
55,0
50,0
45,0
05-feb.-2012
12-feb.-2012
19-feb.-2012
26-feb.-2012
01-ene.-2012
08-ene.-2012
15-ene.-2012
22-ene.-2012
29-ene.-2012
04-mar.-2012
11-mar.-2012
18-mar.-2012
25-mar.-2012
01-abr.-2012
08-abr.-2012
15-abr.-2012
22-abr.-2012
29-abr.-2012
06-may.-2012
13-may.-2012
20-may.-2012
Fecha
Concentracin de cianuro libre
Figura 5.1 Variacin de la concentracin operativa de cianuro libre en la planta Merrill-

Crowe durante el presente ao
97
En la Figura 5.1 se muestra la variacin de la concentracin operativa de cianuro libre que
se tiene a lo largo del presente ao, se observa una disminucin del valor de 100 ppm hasta
un intervalo entre 65 - 70 ppm, pero se observa que se puede trabajar hasta 50 ppm pero la
concentracin de oro en la solucin barren vuelve un poco inestable pero debajo del valor
de 0,014 ppm. Durante este periodo de evaluacin los valores de oro en la solucin barren
no llegaron a superar 0,014 ppm confirmando la reduccin operativa de cianuro libre.
Figura 5.2 Representacin actual del diagrama de flujo despus de realizar las
instalaciones respectivas despus de la aplicacin de reduccin de cianuro libre
98
Adems en la Figura 5.2 se muestra las nueve condiciones operativas, equipos e
instalaciones adicionales despus de la aplicacin industrial, para mayor detalle y claridad
por favor revisar el Anexo 4.
5.1.2 Evaluacin de pasivacin del polvo de zinc
En el captulo anterior se muestran valores (%) de zinc en el precipitado y a continuacin
se mostrarn ms resultados que confirman la no pasivacin del polvo de zinc.
Tabla 5.1 Descripcin de metales en el precipitado del mes de Abril del ao 2011
Muestra de
Porcentaje en Peso de Precipitado Hmedo
Precipitado
Mercurio (%) Cobre (%) Zinc (%)
1 8,8 1,14
2 4,68 1,02
3 6,77 1,15
4 1,51 1,19
5 5,68 1,2
6 4,64 2,28
7 5,24 1,32 0,61
8 6,38 1,32 0,78
9 4,26 1,31 0,58
10 0,9 2,14 0,97
11 0,26 1,38 0,47
12 1,84 1,22 0,49
13 1,03 1,19 0,44
Se puede observar que se tienen valores inferiores al 1% de zinc en el precipitado, el
porcentaje de cobre tambin es mnimo por lo cual el zinc no se est pasivado, el consumo
excesivo se debe principalmente a precipitar lo que se estuvo redisolviendo entre oro, plata
y mercurio. En operacin se llega a trabajar con un valor de ratio de zinc entre 1,80 a 1,90.
5.1.3 Concentracin de cianuro WAD despus de la reduccin de cianuro libre
En las Figuras 5.3 y 5.4 se puede apreciar claramente la disminucin de la concentracin
de cianuro WAD a la planta de destruccin de cianuro despus de la aplicacin de

99
reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre efectuada a partir del mes de Mayo
del ao 2011 hasta la fecha. Concentracin de cianuro libre WAD (ppm)
Cianuro WAD ingreso Cianuro WAD promedio Cianuro libre
Figura 5.3 Representacin grfica de los valores de cianuro libre y WAD del proceso
destruccin de cianuro durante el ao 2011 antes y despus de la reduccin de cianuro libre
Concentracin de cianuro WAD solucin de ingreso (ppm)

Concentracin de cianuro WAD compsito final (ppm)
Lmite mximo
permisible Composito
Ingreso a destruccin
Fecha
Figura 5.4 Representacin grfica de los valores de cianuro WAD del proceso destruccin
de cianuro durante el ao 2012 con la aplicacin de la reduccin operativa de cianuro libre
100
5.1.4 Concentracin de oxigeno disuelto
En la Figura 5.5 se muestra la concentracin de oxigeno disuelto de la solucin preada
durante todo el ao 2012. Durante el ao 2010 hasta el ao 2012 la concentracin oscil
entre 0,55 0,65 ppm pero despus de algunas modificaciones podemos apreciar que la
concentracin promedio actual est por debajo de 0,35 ppm, evitando la disolucin e
incremento del consumo del polvo de zinc segn la seccin 3.6 del fundamento terico
Concentracin de oxgeno disuelto (ppm)
0,80
0,75
0,70
0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
1-abr.-10
1-abr.-11
1-abr.-12
1-sep.-10
1-nov.-10
1-sep.-11
1-nov.-11
1-feb.-10
1-jul.-10
1-feb.-11
1-jul.-11
1-feb.-12
1-mar.-10
1-mar.-11
1-mar.-12
1-may.-10
1-may.-11
1-may.-12
1-jun.-10
1-oct.-10
1-jun.-11
1-oct.-11
1-jun.-12
1-dic.-10
1-dic.-11
1-ene.-10
1-ago.-10
1-ene.-11
1-ago.-11
1-ene.-12
Meses - Aos
Concentracin de oxgeno disuelto
.
Figura 5.5 Variacin de la concentracin de oxigeno disuelto de la solucin preada
durante los aos 2010, 2011 y 2012
5.2 Evaluacin econmica de la reduccin operativa de la concentracin de cianuro
libre
A continuacin se muestra el costo unitario (US$/m3) por metro cubico de solucin barren
destruida desde el ao 2009 hasta el mes de Junio del ao 2011, tres meses despus de
efectuar la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre en la planta Merrill-
Crowe.
101
Costo unitario US$ / m3 destruido
Inicio de reduccin de
cianuro libre
Mes - Ao
Figura 5.6 Representacin grfica de la variacin del costo unitario por tratamiento de 1
m3 de solucin barren en la planta de destruccin de cianuro, antes y despus de la
reduccin de la concentracin de cianuro libre
Despus de observar la variacin del costo unitario, se puede apreciar una notable
disminucin del consumo de reactivos en el proceso de destruccin de cianuro debido a que
se redujo la concentracin de cianuro WAD que ingres como se muestra en la Figura 5.3,
permitiendo trabajar de manera estable un flujo de tratamiento de 200 m3/h por la reduccin
de la concentracin de cianuro WAD y cianuro libre que ingresa.
Tabla 5.2 Flujo de caja real por mes, con los indicadores VAN a diferentes tasas anuales y
la TIR
Inversin
Inicial may-11 jun-11 jul-11 ago-11 sep-11 oct-11 nov-11
Periodos 0 1 2 3 4 5 6 7
Flujo de caja
real (US$) -22.373,0 59.113,0 61.124,0 -24.635,0 -2.281,0 12.196,0 -49.486,0 -280.407,0
Continuacin de periodos dic-11 ene-12 feb-12 mar-12 abr-12 may-12
Periodos 8 9 10 11 12 13
Flujo de caja real (US$) -147.989,0 131.434,0 149.274,0 125.322,0 88.117,0 15.139,0
US$
VAN (TEA 0%) 114.549,3
US$
VAN (TEA 5%) 106.714,7
US$
VAN (TEA 10%) 99.382,2
US$
VAN (TEA 20%) 87.669,3
TIR 234,68%
102
A continuacin se detalla la lista de precios utilizados para la evaluacin al 30 de Mayo del
ao 2012:
Cianuro de sodio: US$ 2730,0 / t.
Polvo de zinc: US$ 3200,0 / t.
Cal hidratada: US$ 123,5 / t.
Metabisulfito de sodio: US$ 592,0 / t.
En la Tabla 5.2 se muestra el resumen del flujo de caja real desde que se aplic la
reduccin de la concentracin de cianuro, en la seccin del Anexo 2 se muestra la tabla
completa.
Despus de realizar la evaluacin econmica con respecto a la reduccin del consumo de
reactivos tales como zinc, cianuro de sodio, metabisulfito de sodio y cal hidratada por un
periodo determinado cuya inversin inicial fue por la compra e instalacin de 3 bombas
peristlticas que permiti manejar el tema de reduccin de la concentracin operativa de
cianuro libre a planta y brindar el incremento focalizado de cianuro libre a un filtro prensa
que ingresa a operacin despus de ser cosechado. Podemos observar que al final del
periodo de evaluacin se obtiene un VAN (valor actual neto) positivo para una tasa anual
efectiva del 10% y una TIR (tasa interna de retorno) superior a la tasa impuesta. El proyecto
brind los beneficios econmicos esperados y la estabilidad de la operacin en la planta de
destruccin de cianuro despus de su aplicacin.

103
CONCLUSIONES
La concentracin del in cobre histrico se mantiene casi inalterada por la diferencia
mnima que existe entre la solucin preada y la solucin barren debido a que las
condiciones actuales no son las apropiadas para la precipitacin del cobre,
manteniendo un porcentaje menor o igual al 2% en el precipitado.
Segn los datos histricos de la concentracin del zinc en la solucin preada y
barren, muestra claramente que el zinc que se adiciona influye directamente en la
variacin de la concentracin en la solucin barren, se afirma que se disuelve el 99%
de zinc evitando su pasivacin.
Segn tendencias histricas se puede indicar que la mayora de los iones ms
influyentes mencionados no precipitan bajo las condiciones operativas actuales, solo
el oro, la plata y el mercurio conforman el precipitado en mayor proporcin.
Segn el consumo en exceso, el polvo de zinc A obtuvo un 348% en exceso del valor
estequiomtrico, el polvo de zinc B obtuvo un 331% en exceso y el polvo de zinc C
obtuvo un 362% en exceso, no hay un efecto marcado con respecto a la reduccin
del ratio de zinc solo por la variacin del producto.
Bajo las condiciones operativas del ratio de zinc y el porcentaje de zinc que se
encuentra en el precipitado se puede afirmar que el polvo de zinc no se pasiva y no
es una causa del consumo excesivo de zinc.

104
La variacin de la concentracin de cianuro libre es de vital importancia para mejorar
la cintica de precipitacin pero tiene su lmite, si est por debajo de 60 ppm no se
produce una precipitacin efectiva del oro, plata y mercurio provocando la
inestabilidad en la planta con respecto a la concentracin de oro y plata en la solucin
barren.
Cuando se reduce la concentracin operativa de cianuro libre de 100 ppm a 62 ppm,
se muestra una igualdad o disminucin de la concentracin de oro y plata que ingresa
a cada filtro prensa con respecto a la concentracin de los mismos en la solucin
preada que ingresa a la planta, evidenciando la reduccin de la redisolucin, pero
cuando se precipita a una concentracin operativa de 100 ppm de cianuro libre se
redisuelve el precipitado acumulado en los filtros prensa.
Cuando se da la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre de 100 ppm
a 60 ppm, provoca la reduccin en el pH de la solucin barren de 9,96 a 9,87
respectivamente para el proceso de lixiviacin.
Es factible reducir la concentracin operativa de cianuro libre hasta un valor de 60
ppm sin superar 0,014 ppm de oro en la solucin barren, bajo un escenario de
condiciones normales de operacin 0,5 NTU de turbidez en la solucin clarificada y
0,35 ppm de oxgeno disuelto. Precipitando el oro a la concentracin mnima de
cianuro libre necesaria se obtiene una concentracin mxima de 0,0085 ppm de oro
en la solucin barren.
Por medio de la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre, se logr
reducir el ratio operativo de zinc de 3,0 hasta 1,9, debido a que se redujo el problema
de redisolucin del oro y plata en los filtros prensa y no por el tipo de polvo de zinc.
105
Con el incremento focalizado de la concentracin de cianuro libre a un filtro prensa
cosechado hasta una valor de 180 ppm, mejora la cintica de precipitacin de los
metales preciosos, obteniendo en minutos una concentracin inferior al valor de 0,014
ppm de oro en la solucin barren, bajo un escenario de condiciones normales de
operacin 0,5 NTU de turbidez en la solucin clarificada y 0,35 ppm de oxgeno
disuelto, en comparacin con escenarios de 3 a 4 horas de efecto negativo sin la
dosificacin focalizada y trabajando a 100 ppm de cianuro libre para un flujo de 600
m3/h.
El incremento del ratio operativo de zinc de 3,0 a 5,50 debido al ingreso de un filtro
prensa no es beneficioso cuando se trabaja a 100 ppm de cianuro libre, pero cuando
se trabaja a 180 ppm de cianuro libre es recomendable subir el ratio hasta 3,7
incrementando levemente el consumo diario del polvo de zinc pero por un periodo
corto, obteniendo una concentracin de 0,014 ppm de oro en la solucin barren por
un filtro prensa cosechado.
Debido a la reduccin operativa de la concentracin de cianuro libre a 60 ppm en la
planta MerrillCrowe se logr reducir los costos variables del proceso de destruccin
de cianuro en US$ 99 382,0 para una TEA del 10%, adems el proyecto brind la
estabilidad de la operacin en la planta de destruccin de cianuro despus de su
aplicacin para un flujo de 200 m3/h.

106
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110
ANEXOS
111
ANEXO 1
PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO INCO

112
PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO INCO
El Proceso INCO elimina las distintas formas de cianuro generada en procesos diferentes,
uno de los procesos efecta la conversin del cianuro WAD y los complejos cianurados de
hierro se reducen al estado ferroso, se precipitan de modo continuo como sales metlicas
de ferrocianuro insolubles de frmula general M2 Fe(CN)2 , donde M puede ser Cu, Ni o Zn,
los metales residuales liberados de los complejos cianurados se precipitan en forma de
hidrxidos, el tiocianato tambin puede eliminarse pero slo despus de haber sido
eliminado el cianuro.
El proceso de oxidacin se fundamenta en la inyeccin en el tanque de detoxificacin una
mezcla de dixido de azufre y aire, que rpidamente oxida al cianuro libre y el cianuro WAD
presentes en la solucin acuosa, utilizando como catalizador iones de cobre (II).
Las reacciones fundamentales que estn involucradas en el proceso INCO SO 2 /Aire, para
la destruccin del cianuro y sus etapas de oxidacin, neutralizacin y precipitacin se
describen a continuacin. Se supone que tanto el cianuro libre como el cianuro WAD se
oxidan de acuerdo con las siguientes reacciones:
Oxidacin:

CN(ac) + SO2(ac) + O2(g) + H2 O CNO
(ac) + H2 SO4
[Me(CN)n ]2
(ac) + 4SO2(ac) + 4O2(ac) + 4H2 O(ac) 4CNO(ac) + 4H2 SO4(ac) + Me
+2
Dnde:
Me+2 = Zn+2 ; Cu+2 ; Ni+2 ; Cd+2 . n = 3 4.

113
Los consumos tericos de SO2 y de CaO como reactivos son de 3 - 4 kg de dixido de
azufre (es decir entre 5 - 8 kg de metabisulfito de sodio) por 1 kilogramo de cianuro WAD y
2,2 mg de CaO por 1 mg de cianuro WAD, desde luego que en la prctica estas cantidades
son mayores debido a otros diversos factores, el tiempo de reaccin varia aproximadamente
entre 20 y 120 minutos, la concentracin de cobre necesario para un tratamiento continuo
depende de las caractersticas qumicas especficas de la disolucin residual y debe
determinarse experimentalmente mediante pruebas de laboratorio o en la instalacin
experimental. El pH ptimo para el proceso es de 9, pero se lleva a cabo en condiciones
razonables en el rango 8,0 9,5 pero la introduccin del hidrxido de calcio para el control
del pH genera lodos, al provocar la precipitacin de yeso y algunos hidrxidos metlicos, si
el pH flucta salindose de este intervalo optimo, conduce a disminuciones en el
rendimiento del proceso. Se debe determinar experimentalmente el valor del pH ptimo que
maximiza la eliminacin del cianuro y de los metales pesados a temperatura ambiente, este
proceso se muestra en la Figura A1:
Neutralizacin:
H2 SO4(ac) + Ca(OH)2(ac) CaSO4(s) + 2H2 O(l)
Durante el proceso, los iones tiocanato tambin son oxidados por una reaccin similar,
aunque cinticamente menos favorable (si hubiese especial inters en oxidar el tiocianato,
se podra catalizar con nquel, cobre o cobalto):
SCN + 4SO2 + 4O2 + 5H2 O CNO + 5H2 SO4
Segn el proceso INCO, la eliminacin del cianuro de hierro se inicia por la reduccin del
hierro del estado frrico a ferroso, el complejo cianurado ferroso se elimina despus
mediante precipitacin con cobre, zinc, o nquel [3], [25].
Las reacciones de oxidacin del cianuro libre se realiza con oxgeno y SO2 , el poder
reductor de este reactante puede ser sustituido por otros reductores qumicos que contienen
114
SO2 como predecesor en su proceso de fabricacin, sin embargo pueden sustituir al SO2 en
las reacciones de destruccin del cianuro eliminando los riesgos tanto fsicos como
ambientales que implican el uso directo del SO2 , los reductores qumicos derivados del SO2
que son activos para la destruccin del cianuro se dan a continuacin:
Bisulfito de amonio.
Bisulfito de sodio.
Metabisulfito de sodio.
Sulfito de sodio.
Figura A1 Representacin del proceso INCO, SO2 /Aire.
Las variables principales del proceso son:
El tiempo de residencia.
El volumen de are.
115
La dosificacin de cobre.
pH.
La velocidad de dosificacin del oxidante.
La cantidad de SO2 y de otros reactivos se ajusta en funcin de la concentracin de
cianuro WAD en la solucin o pulpa y se determina mediante evaluaciones en el
laboratorio metalrgico ambiental o en la instalacin experimental.
El proceso se aplica a efluentes que contienen por encima de 200 mg/l de cianuro
total, quedando reducida esta concentracin por debajo de 1 mg/l (en ocasiones, hasta
0,05 mg/l). Las concentraciones de cobre, zinc, nquel y hierro son reducidas a valores
muy bajos (< 2,0, < 1,0, < 1,0 y < 0,5 mg/l respectivamente). La elevada eficiencia en la
eliminacin del hierro es atribuida al bajo potencial oxidante del sistema, que logra
mantener el hierro en su forma reducida. El principal inconveniente del proceso es la
introduccin en el sistema de grandes cantidades de iones sulfato, incrementado
considerablemente la concentracin de slidos disueltos.
Precipitacin:
+2
Me+2
(ac) + Ca(OH)2(ac) Me(OH)2(s) + Ca (ac) pH = 7 10
4
2Me+2
(ac) + [Fe(CN)6 ](ac) Me2 [Fe(CN)6 ](s)
Las reacciones anteriores son catalizadas por cobre en solucin.
A continuacin se mostraran las reacciones de destruccin del cianuro con el uso del
metabisulfito de sodio:
2NaCN(ac) + Na2 S2 O5(s) + 2O2(g) + H2 O(l) 2NaOCN(ac) + 2NaHSO4(ac)
Me(CN)4 Na2(ac) + 2Na2 S2 O5(s) + 4O2(g) + 2H2 O(l) 4NaOCN(ac) + 2NaHSO4(ac) + Me(HSO4 )2(s)
2NaCN(ac) + Me(CN)4 Na2(ac) + 3Na2 S2 O5(s) + 6O2(g) + 3H2 O(l) 6NaOCN(ac) + 4NaHSO4(ac) + Me(HSO4 )2(s)
116
ANEXO 2
DETERMINACIN DE LOS INGRESOS / EGRESOS MENSUALES

DESPUS DE LA REDUCCIN OPERATIVA DE CIANURO LIBRE

Tesis-Operación Planta Merrill Crowe

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA

OPTIMIZACIN EN LA OPERACIN DE UNA PLANTA DE

PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE:

WILLIAM JOSE CARBAJAL MAMANCHURA

Ing. MARA FLOR SUREZ SNCHEZ

reducir al mnimo el ratio de zinc, bajo un escenario de turbidez y concentracin de oxgeno

inferior a 0,014 ppm de oro en la solucin barren.

Luego de mantener estas variables operativas estables (oxgeno disuelto y turbidez), se

inici con la variacin de la concentracin de cianuro libre. La planta Merrill-Crowe opera

concentracin de cianuro libre se observa el efecto positivo de acelerar la cintica de

precipitacin de un filtro prensa cosechado a valores inferiores de 0,008 ppm de oro en la

solucin barren en cuestin de minutos. Adems con la reduccin de la concentracin global

de cianuro libre, no se logra incrementar la concentracin de oro (< 0,014 ppm) en la

Para disminuir el ratio de zinc en el proceso de cementacin es importante reducir el

concentration below 0,014 ppm of gold in the barren solution.

the redissolution effect of the precipitate on filter presses.

A mis padres Facundo y Patricia por todo su

entusiasmo, dedicacin y compromiso durante

mi poca de estudiante y la constante

motivacin para la realizacin de la presente

A mis amigos Marco, Jos Luis y Suly por la

iniciativa, persistencia y motivacin constante

con el inicio y culminacin de la presente tesis.

A mis colegas: Fidel Castro, Giler Mendoza,

Luis Lazo y Alberto Huamani por el apoyo

constante en la iniciacin de las pruebas y en la

motivacin para la culminacin del presente

CAPITULO II ANTECEDENTES HISTORICOS

2.2 Operaciones a nivel mundial 7

2.2.2 Amrica del norte 8

2.2.2.2 Estados Unidos 8

2.2.3 Amrica del Sur 9

2.2.4 Otros continentes 9

2.3 Avances del proceso de cementacin con polvo de zinc 9

CAPITULO III FUNDAMENTO TERICO

3.1 Reaccin qumica 11

3.1.1 El comportamiento andico del zinc en soluciones cianuradas 11

3.1.2 Reacciones catdicas 14

3.1.2.1 La reduccin del oro 14

3.1.2.2 La reduccin de otros metales 17

3.1.2.3 La reduccin del agua y el oxgeno 17

3.2 La cintica de la reaccin y factores que afectan la eficiencia 19

3.2.1 Concentracin de oro 22

3.2.2 Concentracin de cianuro 23

3.2.3 Concentracin de Zinc 24

3.2.4 Tamao de las partculas de zinc 26

3.2.6 Concentracin de oxgeno disuelto 28

3.2.8 Efecto de ciertos iones polivalentes de metales pesados 31

3.2.9 Efecto de otros iones en la solucin 34

3.2.10 Clarificacin de la solucin preada 35

3.2.11 Calidad del zinc 36

3.3.1 Alta proporcin de plata / oro 37

3.3.2 Alto contenido de mercurio 38

3.3.3 Otras aplicaciones 39

3.4 El diagrama de flujo bsico 39

3.5 Consideraciones sobre el proceso de cementacin 40

3.5.1 Precipitacin de soluciones fras de baja concentracin de oro en