Adsorción Monografía

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FACULTAD DE INGENIERA DE MINAS, GEOLOGA Y METALURGIA UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO

NDICE GENERAL

Introduccin Pg. 02

Dedicatoria Pg. 03

Definicin Pg. 04

Tipos de Adsorcin Pg. 04

Adsorcin en slidos Pg. 04

Isotermas de Adsorcin Pg. 06

Ecuacin de Gibbs sobre la Adsorcin Pg. 08

Conclusiones Pg. 10

Bibliografa Pg. 10

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SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO

INTRODUCCIN

La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus


aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular, resulta
fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la presencia de catalizadores
cuyo estado de agregacin es distinto al de los reactivos. Este tipo de catlisis
heterognea se utiliza en procesos como la pirolisis del petrleo, el proceso.

La adsorcin es un proceso de separacin y concentracin de uno o ms componentes de


un sistema sobre una superficie slida o lquida. Los distintos sistemas heterogneos en
los que puede tener lugar la adsorcin son: slido-liquido, slido-gas y lquido-gas. Como
en otros procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente entre
ambas fases.

La adsorcin constituye uno de los procesos ms utilizados dentro de los sistemas de


tratamiento terciario de las aguas residuales. Se emplea, fundamentalmente, para retener
contaminantes de naturaleza orgnica, presentes, en general, en concentraciones bajas, lo
que dificulta su eliminacin por otros procedimientos.

Cabe citar la eliminacin de compuestos fenlicos, hidrocarburos aromticos nitrados,


derivados clorados, sustancias coloreadas, as como otras que comunican olor y sabor a
las aguas. La operacin es menos efectiva para sustancias de pequeo tamao molecular
y estructura sencilla, que suelen ser fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de
tratamiento biolgico

El tratamiento de aguas es vital, en estos tiempos donde la contaminacin de los cuerpos


de agua produce muchas enfermedades, que atacan a la poblacin ms desprotegida, es
por esto que se estudian procesos de tratamiento de aguas para lograr el objetivo de agua
potable para el consumo humano.

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DEDICATORIA

El presente trabajo se realiz a fin de dar a conocer los conceptos bsicos y


esenciales respecto al tema de ADSORCIN, el cual lo desarrollaremos en el
curso de Fisicoqumica.
El esfuerzo se debe precisamente a la labor del estudiante, siempre con el
propsito de nuestra superacin, as como tambin con miras en bien de la
sociedad y as de esa manera con la finalidad de lograr el objetivo trazado, lo
cual hemos optado por esta carrera profesional.
Fundamentalmente este trabajo de investigacin est dedicado hacia nuestro
profesor del curso de Fisicoqumica por la gua y la orientacin prestada para
as poder lograr dicho trabajo.

Gracias.

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I. DEFINICIN:
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas de gases, lquidos o slidos
disueltos son atrapados o retenidos en una superficie, en contraposicin a la absorcin, que es un
fenmeno de volumen. Es decir, la adsorcin es un proceso en el cual, por ejemplo, un contaminante
soluble es eliminado del agua mediante el contacto con una superficie slida (adsorbente).El proceso
inverso a la adsorcin se conoce como desorcin.

En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia en una determinada


superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en
la superficie de un cuerpo slido o lquido.

La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza entre la tasa a
la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente
dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la
de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie disponible que quedar cubierta por material
adsorbido en el equilibrio.

II. TIPOS DE ADSORCIN:


Adsorcin Fsica o Fisisorcin:

Interacciones dbiles adsorbato adsorbente, del tipo Van der Waals, dipolo-dipolo.
Adsorcin reversible.
Formacin de mono o multicapas.
Calor de adsorcin (entalpa) relativamente bajo, H = 1 10 kcal/mol.

Adsorcin Qumica o Quimisorcin:

Enlaces fuertes, del tipo covalente (se forma un nuevo compuesto).


Generalmente irreversible.
Formacin de monocapas.
Calor de adsorcin elevado, H = 50 100 kcal/mol.

III. ADSORCIN EN SLIDOS:


El fenmeno de adsorcin sobre superficies, tanto lquidas como slidas, se caracteriza por la existencia
de una sustancia determinada que se presenta en mayor concentracin en esa zona que en el resto del
sistema.

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La adsorcin de gases en slidos depende del tipo de adsorbente, de su superficie especfica (superficie
por unidad de masa), del tipo de gas adsorbido, de su presin y de la temperatura. En general el
aumento de la presin y la disminucin de la temperatura favorecen la adsorcin del gas por el slido.

La adsorcin de gases por slidos se clasifica en dos grandes grupos:

Adsorcin fsica

Es un fenmeno reversible y se produce principalmente a temperaturas bajas, mediante uniones


relativamente dbiles. Se caracteriza por entalpas de adsorcin relativamente bajas (5 a 10
kcal/mol) del mismo orden de magnitud que las fuerzas de Van der Waals entre molculas.
El proceso de desorcin, se produce reduciendo la presin parcial del gas o aumentando la
temperatura del sistema.

Adsorcin qumica o Quimisorcin

Las entalpas de adsorcin son en este caso ms elevadas (10 a 100 kcal/mol). No son tan
frecuentes estos fenmenos como los anteriores y se dan a temperaturas elevadas. Implica
interacciones de tipo qumico entre adsorbente y adsorbato y por tanto le afecta sensiblemente la
temperatura.
La relacin entre la cantidad de gas adsorbido por un slido y la presin del gas (p),
a temperatura constante, se representa mediante las denominadas isotermas de adsorcin o de
Freundlich. Empricamente dependen de las caractersticas del adsorbente y del adsorbato
(k y n), y se puede expresar como

Generalmente, el valor de n es menor que 1, por lo que al aumentar la presin el volumen de gas
adsorbido crece menos. Al decrecer la temperatura tiende a 1 por lo que la isoterma se aproxima
a una recta.

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IV. ISOTERMAS DE ADSORCIN:


La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o concentracin de
equilibrio a una temperatura constante se denomina isoterma de adsorcin.

LA ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR:

Donde k1 es una constante de proporcionalidad. Por otra parte, si designamos por k2 la velocidad con que
se evaporan las molculas desde la superficie cuando sta se encuentra totalmente cubierta, entonces
para una fraccin dicha velocidad ser:

Para el equilibrio de adsorcin estas velocidades deben igualarse. Por lo tanto,

Donde b = k1/k2. Ahora bien, la cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o por unidad de masa de
adsorbente,, debe ser proporcional a la fraccin de superficie cubierta, y por lo tanto

Donde la constante a equivale al producto kb.

La validez de la ecuacin de Langmuir se verifica fcilmente al dividir ambos lados de la ecuacin por P
y tomar los recprocos. As resulta:

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Puesto que a y b son constantes, al graficar Piv contra P debe resultar una lnea recta cuya pendiente es
b] a y su ordenada en el origen vale l/a. La figura nos da una grfica de los datos correspondientes a la
figura. La lnea recta que se obtiene confirma la ecuacin de Langmuir e indica la superioridad de su
validez frente a la isoterma de Freundlich.

La cantidad de soluto adsorbido es funcin de la naturaleza y rea especfica superficial del adsorbente y
del soluto, as como de la presin (P) concentracin (C) de este ltimo y de la temperatura del sistema.

A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorcin, que cuantifican la adsorcin en


funcin de la concentracin del soluto en el equilibrio y se representan grficamente.

La cantidad de soluto adsorbida, se denota por la letra a.

Las isotermas experimentales que ms comnmente se obtienen, son:

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Las isotermas experimentales que ms comnmente se obtienen, son:

Tipo I Tipo II Tipo III


Isoterma polimolecular.
Isoterma monomolecular Isoterma que se presenta
Isoterma de B.E.T. cuando existe baja
Isoterma de Langmuir. interaccin adsorbato
adsorbente

V. ECUACIN DE GIBBS SOBRE LA ADSORCIN:


El potencial termodinmico energa de Gibbs para la GDS, cuando la fase fluida es una mezcla binaria
de n1moles de solvente y n2 moles de soluto, se expresa en funcin de las correspondientes variables de
estado: temperatura, presin, componentes y rea superficial del adsorbente

La diferencial total de la energa de Gibbs para la GDS se expresa mediante la siguiente ecuacin

Despus de tener en cuenta las siguientes relaciones,

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La Ecuacin 15 introduce la cantidad intensiva tensin interfacial, correspondiente a la interfase slido-


fluido, que en el modelo de referencia de Gibbs sera la GDS, para cuantificar los cambios en la energa
de Gibbs del sistema por cambios en el rea superficial del adsorbente.

Despus de aplicar a la Ecuacin 11 el teorema de Euler y diferenciar se tiene,

Al comparar las Ecuaciones 11 y 16, y teniendo en cuenta la Ecuacin 2 se concluye que:

La Ecuacin 17 es una ecuacin del tipo Gibbs-Duhem que muestra la relacin entre las cantidades
intensivas de las dos fases, a T y p constantes, sin una contribucin significativa de la superficie. Cuando
en la fase fluida la relacin n2/n1 es pequea, en el plano de Gibbs se cumple que 1 0, de modo que la
Ecuacin 17 queda finalmente como

A la cantidad se le denomina la concentracin de exceso relativo del componente 2 con respecto al 1,


y a la Ecuacin 18 se le conoce como isoterma de adsorcin de Gibbs. Para relacionar con
cantidades medibles, recordamos la conclusin de la Ecuacin 9 de igualdad del potencial qumico del
soluto entre la fase fluida y la GDS para el estado de equilibrio, y que la derivada del potencial qumico
con respecto al soluto es d2 = df2= RTdlnaf2, donde af2 es para la actividad del soluto en la fase
fluida. Estas consideraciones permiten escribir la Ecuacin 18 de la siguiente manera

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La Ecuacin 19 obtenida desarrollando el formalismo termodinmico para el modelo de Gibbs, relaciona


las cantidades de exceso que describen la adsorcin con cantidades que se pueden medir o inferir a partir
de datos experimentales, como son la tensin interfacial y la concentracin. La dependencia de la
tensin superficial con la concentracin se establece experimentalmente, ya que no existe una ecuacin
de estado que las relacione. As que de la pendiente positiva o negativa de la curva de tensin superficial
en funcin de la concentracin, se establece si hay enriquecimiento o agotamiento del soluto durante el
proceso de adsorcin.

VI. CONCLUSIONES:

La adsorcin es un fenmeno que ocurre en la superficie, mientras mayor rea superficial


disponible tenga un slido, mejor adsorbente podr ser.

La isoterma de Freundlich es apropiada para representar la adsorcin cuando esta es del tipo I y
adems es fsica.

La isoterma de B.E.T. no es aplicable a sistemas donde la adsorcin es del tipo I y la misma es


fsica. Solo se aplica a adsorciones del tipo II y qumicas.

La adsorcin de solutos, al igual que la de gases, implica el establecimiento de un equilibrio


entre la cantidad adsorbida sobre la superficie y la concentracin de la sustancia en solucin.

VII. BIBLIOGRAFA:

PERRY. "Manual de Ingeniero Qumico". Tomo IV. Sexta Edicin.

SKOOG, D.; WEST, D. y HOLLER, F. (1995). "Qumica Analtica", McGraw Hill. Sexta
Edicin. Pgs. 308-316.

SMITH, J.; VAN NESS, H. (1997) "Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera qumica"


Quinta Edicin. McGraw Hill. Mxico

TREYBAL. "Transferencia de masa".

MARON Y PRUTTON. Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Limusa

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