Termodinámica: Introducción y Principios
Termodinámica: Introducción y Principios
Termodinámica: Introducción y Principios
Fig. 1.4
Clasificación de los sistemas: Los sistemas termodinámicos principalmente pueden clasificarse
como sistemas abiertos o sistemas cerrados. Lo anterior dependerá si se elige una masa fija o un
volumen fijo en el espacio para el estudio.
-Sistema cerrado: También conocido como masa de control, consiste en una cantidad fija de masa
que de ella puede cruzar su frontera. Esto es, ninguna masa puede entrar o abandonar un sistema
cerrado, como en la figura 1.5. En este sistema, la energía en forma de calor o trabajo puede cruzar
la frontera y por ello el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo.
*Ejemplo: Considérese el dispositivo del émbolo-cilindro que muestra la figura 1.6. y nos
interesaría saber que sucede al gas encerrado cuando se calienta. Como nuestra atención está
centrada en el gas, éste es nuestro sistema. Las superficies interiores del émbolo y del cilindro
forman las fronteras, y puesto que ninguna masa las cruza es un sistema cerrado. La energía puede
atravesar la frontera, y parte de la frontera puede moverse (la superficie interna del émbolo). Todo
lo que está afuera del gas, incluso el émbolo y el cilindro, constituyen los alrededores.
-Sistema aislado: Es un sistema cerrado en el cual a la energía (en forma de calor o trabajo), ya sea
que provenga del exterior o que sea de salida, no se le permite cruzar la frontera de dicho sistema,
haciendo de este un caso especial. Solo se conoce un sistema aislado. El universo. No se pueden
crear sistemas aislados, es un ideal, solo podemos manejarlos en forma de abstracciones
matemáticas o emularlos en la realidad de forma imperfecta.
-Sistema abierto: También conocido como volumen de control, es una región seleccionada en el
espacio. Usualmente encierra a un dispositivo que comprende un flujo de masa como un compresor,
una turbina o una tobera. El flujo a través de estos dispositivos se estudia mejor al seleccionar la
región dentro del dispositivo como el volumen de control. Tanto la masa como la energía pueden
cruzar la frontera de un volumen de control, la cuál se denomina superficie de control, ilustrada en
la figura 1.7.
*Ejemplo: Considérese el calentador de agua en la figura 1.8. Se quiere determinar cuánto calor se
debe transferir al agua que está en el tanque para suministrar un flujo permanente de agua caliente.
Puesto que saldrá agua caliente del tanque y será sustituida por agua fría no conviene elegir una
masa fija como sistema para el análisis. En vez de ello, es posible concentrarse en el volumen
formado por las superficies interiores del tanque y considerar los flujos de agua caliente y fría como
la masa que entra y sale al volumen de control. En este caso la superficie interior del tanque forma
la superficie de control y la masa cruza la superficie de control en dos proporciones.
Fig. 1.7 Fig. 1.8
3. Propiedades de un sistema.
Definición de propiedad: Cualquier característica de un sistema se denomina propiedad. Algunos
ejemplos son la presión P, la temperatura T, el volumen V y la masa m. La lista puede ampliarse
hasta incluir algunas menos familiares, como la viscosidad, la conductividad térmica, el módulo de
elasticidad e coeficiente de expansión térmica, la resistividad eléctrica e incluso la velocidad y la
altura. No obstante, no todas las propiedades son independientes. Algunas se definen en términos de
otras. Por ejemplo, la densidad se define como masa por unidad de volumen.
-Propiedades intensivas: Son aquellas que varían de punto a punto del sistema o bien no dependen
de la masa total. Por ejemplo, la temperatura es una propiedad intensiva. También podría serlo el
voltaje. Las propiedades intensivas son independientes del tamaño del sistema, como la
temperatura, la presión o la densidad (figura1.9).
-Propiedades extensivas: Son aquellas propiedades que dependen de la masa total del sistema. Por
ejemplo, la masa es una propiedad extensiva, como también lo es la cantidad total de energía
cinética que tiene, o el momento de inercia. etc.
-Propiedades específicas: Son las propiedades extensivas por unidad de masa. Algunos ejemplos
de propiedades específicas son el volumen específico (v=V/m), la energía total específica (e=E/m),
y la energía interna específica.
Fig. 1.9
Fig.1.10
Para determinar si una propiedad es intensiva o extensiva es dividir el sistema en dos partes iguales,
con una separación (figura 1.10). Cada parte tendrá el mismo valor de propiedades intensivas que el
sistema original, pero la mitad del valor de las propiedades extensivas.
Generalmente, las letras mayúsculas se utilizan para denotar propiedades extensivas (la masa m es
una excepción) y las letras minúsculas para las propiedades intensivas (la presión P y la temperatura
T son excepciones).
4. Estado y equilibrio.
Definición de estado: El estado de un sistema es definido por el conjunto de valores que adquieren
aquellas propiedades de sistema que pueden variar. Por ejemplo, el estado de un automóvil queda
definido (entre otras variables) por su posición geográfica, velocidad (y dirección), aceleración,
potencia que está desarrollando el motor, cantidad de combustible en el tanque, masa total
(incluyendo ocupantes y carga), marcha (cambio) que está desarrollando, etc.
En un estado dado, todas las propiedades de un sistema tienen valores fijos. Si el valor de alguna
propiedad cambia, el estado cambiará a uno diferente. En la figura 1.11 se muestra un sistema en
dos estados diferentes.
Fig. 1.13
-Equilibrio mecánico: Cuando en el interior de un sistema la suma de fuerzas no es cero, el
sistema no está en equilibrio, y se producen aceleraciones de unas partes del sistema respecto de
otras. Lo mismo ocurre cuando la suma de fuerzas ejercidas desde el exterior sobre un sistema no
está equilibrada. Por el contrario, si la suma de fuerzas tanto interiores como exteriores sobre un
sistema es nula, el sistema está en equilibrio mecánico (figura 1.14). Un sistema en equilibrio
mecánico no tiende espontáneamente a cambiar su estructura interna.
El equilibrio mecánico se relaciona con la presión, y un sistema está en equilibrio mecánico si no
hay cambio en la presión en ningún punto del sistema con el tiempo. Sin embargo, la presión puede
variar dentro del sistema con la altura como resultado de los efectos gravitacionales. Pero la presión
más alta en una capa inferior se equilibra mediante el peso extra que debe soportar y, en
consecuencia, no hay desbalance de fuerzas. La variación de la presión como resultado de la
gravedad, en la mayor parte de los sistemas termodinámicos, es relativamente pequeña y suele
pasarse por alto.
Fig. 1.14. Sistema en equilibrio mecánico. La fuerza balancea la presión del interior.
-Equilibrio de fase: Si un sistema implica dos fases, se encuentra en equilibrio de fase cuando la
masa de cada fase alcanza un nivel de equilibrio y permanece constante.
Postulado de Estado: El estado de un sistema se describe por medio de sus propiedades. Pero no es
necesario especificar todas las propiedades para fijar un estado. Una vez que se especifica un
número suficiente de propiedades, el resto de ellas asume ciertos valores de manera automática. La
especificación de cierto número de propiedades es suficiente para fijar un estado. El número de
propiedades que se requieren para fijar el estado de un sistema está dado por el postulado de estado:
El postulado de estado requiere que las dos propiedades específicas sean independientes para fijar el
estado. Y son independientes si una de ellas varía en tanto que la otra se mantiene constante. La
temperatura y el volumen específico, por ejemplo, siempre son propiedades independientes y
ambas pueden fijar el estado de un sistema compresible simple (figura 1.15). La temperatura y la
presión son propiedades independientes en sistemas de una sola fase, pero son dependientes en
sistemas multifase. A nivel del mar (P = 1 atm), el agua hierve a 100°C, pero en la cima de una
montaña, donde la presión es menor, el agua hierve a una temperatura más baja. Esto es, T = fP
durante un proceso de cambio de fase, por lo que la temperatura y la presión no son suficientes para
fijar el estado de un sistema bifásico.
Fig. 1.15
5. Procesos y ciclos.
Definición de proceso y trayectoria: Un proceso es cualquier cambio que experimente un sistema
de un estado de equilibrio a otro. La serie de estados por la cual pasa un sistema durante un proceso
recibe el nombre de trayectoria del proceso (figura 1.16). Para describir por completo un proceso,
deben especificarse sus estados inicial y final así como la trayectoria que sigue y las interacciones
con los alrededores.
Fig. 1.16
Fig. 1.18
Fig. 1.20
La trayectoria del proceso indica una serie de estados de equilibrio, por los cuales pasa el sistema
durante un proceso y tiene importancia sólo para los procesos de cuasiequilibrio. En procesos que
NO son de cuasiequilibrio, no es posible especificar los estados por los cuales pasa el sistema durante
el proceso y por ello no es posible hablar de una trayectoria del proceso. Un proceso de no
cuasiequilibrio se denota mediante una línea Interrumpida entre tos estados inicial y final en vez de
una línea continua.
Fig. 1.21. Proceso isotérmico = Temperatura constante Fig. 1.22. Proceso isobárico = P constante
-Proceso isocórico: Un proceso isocórico es aquel en el que el volumen del sistema permanece
constante. Este es un caso especial para la primera ley termodinámica. Se presenta cuando no se
realizó trabajo ni por el sistema ni sobre el sistema. También recibe el nombre de proceso
isovolumétrico puesto que no puede de haber cambio en el volumen sin la realización de trabajo.
Aplicando la primera ley en un proceso termodinámico en el que ΔW = 0, obtenemos: ΔQ = ΔU.
Por lo tanto, en un proceso isocórico toda la energía térmica absorbida por un sistema incrementa su
energía interna, En este caso generalmente hay un incrementó en la temperatura del sistema.
Cuando se retira la flama, el proceso se invierte a medida que el calor deja el sistema a través del
fondo del cilindro. El vapor de agua se condensará y la temperatura del agua resultante llegará a ser
igual a la temperatura ambiente. Este proceso representa una pérdida de calor y el correspondiente
descenso en energía interna, pero, nuevamente, no se realiza trabajo.
Definición de ciclo: Se entiende por ciclo cuando un sistema regresa a su estado inicial al término
de un proceso. En un ciclo. Los estados inicial y final son idénticos. El ciclo en la figura 1.24a se
compone de dos procesos y el de la figura 1.24b consta de cuatro procesos.
Fig. 1.24
6. Leyes de termodinámica.
Ley cero de la termodinámica: El llamado principio cero de la termodinámica, que se explica a
continuación, proporciona una definición precisa, aunque empírica, de la temperatura.
A este principio se le llama del equilibrio termodinámico. Si dos sistemas A y B están en equilibrio
termodinámico, y B está en equilibrio termodinámico con un tercer sistema C, entonces A y C están
a su vez en equilibrio termodinámico (figura 1.25). Este principio es fundamental, aun siendo
ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta después de haberse enunciado las otras
tres leyes. De ahí que recibe la posición 0.
Cuando dos sistemas están en equilibrio mutuo, comparten una determinada propiedad. Esta
propiedad se puede medir, y se le puede asignar un valor numérico definido. Una consecuencia de
ese hecho es el principio cero de la termodinámica, que afirma que si dos sistemas distintos están en
equilibrio termodinámico con un tercero, también tienen que estar en equilibrio entre sí. Esta
propiedad compartida en el equilibrio es la temperatura.
Si uno de estos sistemas se pone en contacto con un entorno infinito que se encuentra a una
temperatura determinada, el sistema acabará alcanzando el equilibrio termodinámico con su
entorno, es decir, llegará a tener la misma temperatura que éste.
La temperatura se mide con dispositivos llamados termómetros. Un termómetro se construye a
partir de una sustancia con estados fácilmente identificables y reproducibles, por ejemplo el agua
pura y sus puntos de ebullición y congelación en condiciones normales. Si se traza una escala
graduada entre dos de estos estados, la temperatura de cualquier sistema se puede determinar
poniéndolo en contacto térmico con el termómetro, siempre que el sistema sea grande en relación
con el termómetro.
Primera ley de la Termodinámica: En el concepto de energía se apuntó que ésta no puede crearse ni
destruirse; sólo puede transformarse, Este principio parte de observaciones experimentales y se
conoce como la primera ley de la termodinámica o el principio de conservación de la energía. La
primera ley puede establecerse del modo siguiente: Durante la interacción entre un sistema y sus
alrededores, la cantidad de energía ganada por el sistema debe ser exactamente igual a la energía
perdida por su entorno. La energía puede cruza la frontera de un sistema cerrado en dos formas
distintas: calor y trabajo (figura 1.26).
Fig. 1.26
Aplicando esta primera ley a un proceso termodinámico, observamos que ΔQ = ΔW + ΔU;
En donde ΔQ es el incremento de calor, ΔW es el trabajo realizado por el sistema y ΔU es el
incremento de la energía interna del sistema.
*Ejemplo de aplicación de la primera ley de la termodinámica: : En un determinado proceso, un
sistema absorbe 400 cal de calor y al mismo tiempo realiza un trabajo de 80 J sobre sus alrededores.
¿Cuál es el incremento de la energía interna del sistema?
Aplicando la primera ley se tiene que: ΔU = ΔQ – ΔW
Por consiguiente, las 400 cal de energía térmica de entrada se usan para realizar 19,1 cal de trabajo,
mientras la energía interna del sistema se incrementa en 380,9 cal. La energía se conserva.
Segunda Ley de la termodinámica: Es una experiencia común que una tasa de café dejada en un
cuarto frío se enfría después de cierto tiempo (figura 1.27). Este proceso satisface la primera ley de
la termodinámica porque la cantidad de energía perdida por el café es igual a la cantidad de energía
ganada por el aire circundante. Ahora considere el proceso inverso, el café caliente se pone más
caliente en un cuarto más frío como resultado de la transferencia de calor del aire del cuarto. Todos
saben que este proceso nunca sucede. No obstante, si se diera no violaría la primera ley, siempre
que la cantidad de energía perdida por el aire fuera igual a la cantidad ganada por el café.
Fig. 1.27
Del ejemplo anterior se sigue que el proceso toma su curso en cierta dirección y no en la dirección
inversa. La primera ley restringe la dirección de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el
proceso ocurra realmente. En el ejemplo anterior se quiere decir que es imposible conseguir más
trabajo por parte de un sistema que el calor que se le suministra al sistema. Esta incapacidad de la
primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es remediado al introducir otro
principio general que establezca que no es posible convertir el 100% de la energía térmica en
trabajo útil: La segunda ley de la termodinámica.
La segunda ley de la termodinámica puede enunciarse como sigue: “Es imposible construir una
máquina que, funcionando de manera continua, no produzca otro efecto que la extracción de calor
de una fuente y la realización de una cantidad equivalente de trabajo”
Tercera ley de la termodinámica: La tercera ley de la termodinámica afirma que el cero absoluto
no se puede alcanzar por ningún procedimiento que conste de un número finito de pasos. Es posible
acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a él.
También se establece en este principio que al alcanzar el cero absoluto (0K) cualquier sistema se
detiene y la entropía puede alcanzar un valor constante. La entropía es una magnitud termodinámica
que mide la parte no utilizable de la energía contenida en un sistema; también se representa como la
medida del desorden de un sistema.
Máquinas térmicas: En el desarrollo de la segunda ley de la termodinámica es conveniente tener un
cuerpo hipotético con una capacidad de energía térmica (masa x. calor especifico) grande que pueda
suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin que sufra ningún cambio de temperatura. Un
cuerpo con esa característica se llama depósito de energía térmica, o sólo deposito. En la práctica,
los grandes cuerpos de agua como los océanos, lagos y ríos, así como el aire atmosférico,
precisamente, pueden modelarse como depósitos de energía térmica debido a sus grandes
capacidades de almacenamiento de energía térmica o de masas térmicas.
Un cuerpo no tiene que ser muy grande para ser considerado como un depósito. Cualquier cuerpo
físico cuya capacidad de energía térmica sea grande con respecto de la cantidad de energía que
suministra o absorbe puede modelarse como un depósito.
Una fuente es aquel depósito que suministra energía en forma de calor, y uno que absorbe energía
en forma de calor es llamado sumidero (figura 1.28).
El trabajo puede convertirse fácilmente en otras formas de energía, pero convertir otras formas de
energía en trabajo no es así de sencillo, Por ejemplo, el trabajo mecánico efectuado por el eje que se
muestra en la figura 1.29 se convierte primero en la energía interna del agua. Después esta energía
sale del agua convertida en calor. Transferir calor al agua no provocará el movimiento del eje. De
ésta y otras observaciones se concluye que el trabajo es convertido en calor directa y
completamente, pero que convertir el calor a trabajo requiere el uso de algunos dispositivos
especiales. Estos dispositivos se llaman máquinas térmicas.
Las máquinas térmicas difieren considerablemente unas de otras, pero todas se caracterizan por lo
siguiente (figura 1.30):
1.-Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energía solar, hornos, petróleo, reactores
nucleares, etcétera),
2.-Convierten parte de este calor en trabajo (normalmente en te forma de un eje en rotación),
3.-Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de baja temperatura (la atmósfera, ríos,
etcétera),
4.-Operan en un ciclo.
Fig. 1.30
Las máquinas térmicas incluyen un fluido desde el cual el calor se transfiere mientras se somete a
un ciclo. Este fluido recibe el nombre de fluido de trabajo.
Fig. 1.31
El rendimiento de una máquina térmica es el cociente entre la energía mecánica producida y el calor
tomado del foco caliente. Las máquinas térmicas tienen rendimientos muy bajos, ya que tan sólo
una pequeña parte del calor producido se puede transformar en trabajo, y el resto se utiliza en
calentar el fluido que pone en movimiento a la máquina, en vencer el rozamiento de las piezas que
la componen o simplemente se disipa al ambiente en forma de calor.
Una máquina térmica perfecta realizaría un ciclo ideal en el que todo el calor se convertiría en
energía mecánica. El físico e ingeniero francés Nicolás L. Sadi Carnot, que concibió un ciclo
termodinámico que constituye el ciclo básico de todas las máquinas térmicas, demostró que no
puede existir esa máquina perfecta. El ciclo de Carnot está constituido por cuatro operaciones: una
expansión isoterma, una expansión adiabática, una compresión isoterma y una compresión
adiabática (figura 1.32).
Fig. 1.32
Instituto Tecnológico de Celaya
Materia: Física
23 de Mayo de 2009
Fuentes de consulta, bibliografía:
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/villamar/MATERIAS%20DICTADAS/MATERIAL%20DE
%20APOYO/Transparencias%20CONCEPTOS%20BASICOS.pdf - Aplicaciones de la
termodinámica
http://rufo.bitacoras.com/archivos/2005/10/28/segunda-ley-de-la-termodinamica-entropia -
Ejemplo de sistema aislado
http://ocw.mit.edu/ans7870/16/16.unified/thermoF03/chapter_2_files/image010.png - Equilibrio
mecánico