P1 Emulsion
P1 Emulsion
P1 Emulsion
grupo de copas que estn paradas bajo la lluvia. Con un nmero suficiente de copas y de
cantidad de lluvia, las probabilidades son de que la mitad de las copas haya recibido un
nmero par de gotas y que la otra mitad un nmero non. Si las gotas de lluvia son
radicales iniciadores y las copas son gotitas de polmero, solamente la mitad que haya
recibido un nmero non de gotitas est creciendo, los casos pares se han detenido por
terminacin mutua.
As, [M.] es simplemente Np/2, donde Np es el nmero de partculas por unidad de
volumen de emulsin y
Donde d[M*]/ dt es la rapidez de formacin de radicales (no la rapidez neta) y puede ser
proporcional a la raz cuadrada de la concentracin del iniciador en la fase acuosa.
El nmero de partculas por unidad de volumen, Np, puede relacionarse a la
concentracin de tensoactivo e iniciador. La derivacin puede ser compleja aunque el
mtodo de Smith-Ewart [14-15] introduce un cierto nmero de suposiciones simplificantes.
El proceso completo para establecer Np tiene lugar durante la primer parte de la
polimerizacin cuando el tensoactivo est an presente en la forma de micelas. Cada
radical efectivo, generado por el iniciador, convierte a una micela en una Partcula
hinchada de polmero, la que entonces crece con una rapidez constante V" = dv/dt). La
captura de radicales por partculas, en competencia con las micelas, no se considera de
momento. Cada partcula que se forma crece en rea as como en volumen. Cada
incremento de rea requiere un recubrimiento de tensoactivo, el cual se obtiene de las
micelas que no han reaccionado. As las micelas desaparecen por dos razones: Algunas
se convierten en partculas de polmero y otras proporcionan tensoactivo a las partculas
en crecimiento.
En un tiempo t todo el tensoactivo en el sistema ha recubierto la superficie de las
partculas sin dejar una sola en forma de micela. En este punto Np no cambia y la rapidez
de polimerizacin est dada por la Ec. (5-2). Si los radicales efectivos se estn generando
constantemente con una rapidez Pr y cada uno empieza una partcula, entonces en el
instante t:
Ahora, podemos relacionar ti a la superficie del rea de las partculas que se estn
formando.
1. Una partcula individual se forma en el tiempo r y crece hasta el tiempo t
El volumen de esta partcula (despreciando el volumen inicial de la micela) en el instante ti
ser:
La superficie del rea de la partcula est relacionada al volumen, por geometra:
2.
Donde as es la superficie que ocupa un mol de tenso activo y [S] es la concentracin del
tensoactivo en mol/lt.
4.
El nmero total de partculas por litro debe variar con la concentracin de tensoactivo a la
potencia 0.6 y con una concentracin de iniciador (a travs de Pr) elevada a la potencia
0.4. Como se hizo notar con anterioridad, en el tiempo t) (generalmente corresponde a
una conversin muy baja) Np ya no aumenta y la rapidez de polimerizacin regresa a la
Ec. (5-2). Esta derivacin se puede modificar para tomar en cuenta los radicales de las
partculas que entran en competencia con las micelas. El nico cambio es que el factor
0.53 se vuelve 0.37. Se tienen diferencias ms serias cuando las partculas son grandes,
cuando la descomposicin del iniciador es muy lenta, o cuando el monmero es
parcialmente soluble en agua o insoluble en el polmero. Sin embargo, una ecuacin de la
forma (5-9) a menudo se satisface aun cuando el factor de proporcionalidad debe
determinarse experimentalmente.
Un aumento en la concentracin del tensoactivo aumenta N y, por lo tanto, tambin
aumenta Rp y Xn (Fig. 5-9). Los pesos moleculares altos son posibles en la
polimerizacin por emulsin debido a que se inicia en una fase, agua, y la terminacin es
en otra, monmero-polmero. La combinacin de un alto peso molecular
junto
con
alta
de injerto, siempre y cuando el polmero muerto de la semilla pueda reaccionar por medio
de no saturacin residual o por transferencia de cadena.
Agua
Como fase continua e inerte acta manteniendo baja la viscosidad y como un buen
agente de transferencia de calor. El agua tambin acta como el medio de transferencia
de monmero desde las gotas a las partculas. Siendo adems el sitio donde ocurre la
descomposicin de iniciadores y a menudo, la formacin de oligmeros, como as tambin
acta como el medio de intercambio dinmico de emulsionantes entre las fases.
Por lo general se utiliza agua deionizada, ya que puede haber problemas con la
estabilidad de una emulsin o dispersin si se emplea agua con un alto contenido de
calcio (cationes multivalentes en general) lo cual tambin puede afectar el tamao de
partcula de la dispersin. Los componentes orgnicos del agua normalmente son muy
bajos como para acarrear problemas en la polimerizacin.
El contenido de oxgeno, sin embargo, si es elevado puede demorar el inicio de la
polimerizacin en algunos sistemas, debindose desoxigenar el agua para evitar este
problema.
Monmeros
Unidades que reaccionan en cadena durante la polimerizacin por emulsin para producir
polmeros (polimerizan). Cada monmero tiene su estructura qumica especial que tiene
un gran impacto en las propiedades del polmero resultante.
La seleccin del monmero o monmera adecuada debe ser realizada, no slo teniendo
en cuenta que el polmero resultante satisfaga el uso final que se dar al mismo, sino
tambin asegurar la compatibilidad con pigmentos y cargas y asegurar que el ltex sea
procesable Ej. : estable durante el bombeo, mezcla, etc. En gran parte, los
requerimientos de uso final del polmero son satisfechos por las propiedades del polmero
en s mismo (cadenas de monmero o monmeros), pero una importante serie de
propiedades estar gobernada por las propiedades de superficie y coloidales de la
dispersin.
Los coloides protectores son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en
agua. En forma similar a los emulsionantes, actan estabilizando las emulsiones y son
usados en la polimerizacin por emulsin y en la subsiguiente estabilizacin de las
partculas de polmero finamente dispersadas.
Iniciador
No es un catalizador, ya que ste permanece inalterable durante una reaccin.
Es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos. La
reactividad se transfiere a una partcula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a
otra partcula de monmero sin perder su reactividad, iniciando la reaccin en cadena.
Clculos Equipo 1
Ecuaciones a utilizar
(n i D pi)
DPN = i=1 n
(ni )
i=1
( ni D4Pi)
DPw = i=1
n
( ni D3Pi)
i=1
(ni D5Pi)
DPz = i=1
n
(ni D 4Pi)
i=1
ndice de polidespersidad
IP=
D Pw
D PN
Muestra 1
ni*Dpi
ni*Dpi^3
ni*Dpi^4
d.nm
78.82
91.28
Mean
Number
Percent
2.8
12.3
220.70
1122.74
1371094.29
9354746.12
105.7
22.7
2399.39
26807160.8
108069652
853901226
Dpz
283351689
5IP
543176581
Desviaci
1
n Est. ()
731784991
8
806892335
0
757454344
7
540750705
3
253695037
5
760420450
4.0893E+1
0
Size
122.4
24.2
2962.08
44377171.7
141.8
18.1
2566.58
51606840
164.2
11.1
1822.62
49140824.3
190.1
5.8
1102.58
39845047.1
220.2
2.3
506.46
24557252.7
255
295.3
0.6
0.1
153.00
29.53
9948825
2575077.72
100
12885.68
259584040
Dpn
Dpw
ni*Dpi^5
128.86
157.53
4.1711E+15
12123039
5.928E+16
15
3.5369E+17
1.22
1.2192E+18
72.62
2.9586E+18
5.8655E+18
9.892E+18
1.2714E+19
1.0727E+19
5.7824E+18
4.9575E+19
Size
d.nm
Mean
Number
Percent
78.82
3.4
91.28
13.7
105.7
23.7
122.4
24
141.8
17.4
164.2
10.2
190.1
5.1
220.2
1.9
255
0.4
99.8
ni*Dpi
Muestra 2
ni*Dpi^3 Dpn
ni*Dpi^4126.19
ni*Dpi^5
Dpw
152.39
98745611
1664900.2Dpz
5.0649E+
2.2
267.99
1
131227435
15
IP
1.21
6.6028E+
1250.54 10419514 951093235
16
Desviacin
60.24
3.6927E+
Est.295834142
()
2505.09 27988093
7
17
44010418. 538687518 1.2091E+
2937.60
2
5
18
49610995. 703483914 2.8442E+
2467.32
4
7
18
45156433. 741468632
1674.84
1
1
5.39E+18
35036162. 666037441 8.6982E+
969.51
1
0
18
20286426. 446707104 1.0502E+
418.38
2
4
19
169130025 7.1512E+
102.00
6632550
0
18
24080549 3.6696E+1 3.6236E+
12593.26
2
0
19
Muestra 3
Size
d.nm
78.82
5.2
91.28
17.5
105.7
24.8
122.4
21.8
141.8
14.8
164.2
8.7
190.1
4.6
220.2
Size
d.nm
255
78.82
295.3
91.28
105.7
122.4
141.8
164.2
190.1
220.2
255
295.3
Mean
Number
Percent
Mean 2
Number
0.6
Percent
5.1 0.1
17.2
24.8100.1
ni*Dpi
ni*Dpi^3
ni*Dpi^4
123.09
ni*Dpi^5
2546317.9
409.86
7
13309598.
1597.40
1
29287118.
2621.36
4
39976129.
2668.32
8
42197858.
2098.64
2
38515781.
1428.54
2
31601244.
874.46
2
Muestra
4
21354132.
8
ni*Dpi440.40 ni*Dpi^3
7.7463E+1
200700783
5
121490011 8.4342E+1
8
6
309564841 3.8641E+1
3
7
489307829 1.0983E+1
3
8
598365628 2.4192E+1
6
8
632429127 4.5973E+1
4
8
600739652 7.8454E+1
7
8
470218004 1.1055E+1
6
9 ni*Dpi^5
ni*Dpi^4
253695037 1.0727E+1
153.00
9948825
5
9
2575077.7
5.7824E+1
401.9829.532497350.32
196841152.1
7.5973E+15
2
760420450
8
1570.02
13081433.6
1194073259
8.2896E+16
3.5719E+1 4.4003E+1
12321.51
231312083
0
9
2621.36
29287118.4
3095648413
3.8641E+17
22
15
8.8
4.6
1.9
0.5
0.1
2692.80
2127.00
1444.96
874.46
418.38
127.50
29.53
100
12307.99
Dpn
40342883.3
4937968919
1.1083E+18
42768099.5
6064516506
2.4519E+18
Dpw
154.42
38958491.3
6396984277
4.6502E+18
12319187
Dpz
83 7.8454E+18
31601244.2
6007396527
20286426.2
4467071044
1.0502E+19
IP
1.25
8290687.5 Desviacin
2114125313
8.9391E+18
2575077.72 Est. 760420450
()
72.625.7824E+18
229688812
35235045861
4.1757E+19
Dpn
123.08
Dpw
153.40
11850878
30
Dpz
IP
Desviaci
n Est. ()
1.25
72.62
Dpn
125.30
28.97
55.29
64.01
144.55
Dpw
Dpz
154.44
51.55
76.66
75.64
360.61
1154191660. 49589723. 153502305. 61109096. 1.3994404E+
04
25
08
85
11
IP
Equipo
1
2
3
4
5
1.23
Dpn
2.78
7.76
3.19
2.50
32.14
1.84
1.39
Desviaci
n estndar
()
Dpw
Dpz
2.23
112803452
4.61 RPM
13946226.4
4.92 16051901892.8
1.59
2009194.34
88.39
1.1616E+11
1.18
2.49
IP
0.02
0.33
0.02
0.02
0.13
Componente
PVA
Laurilsulfato de
Sodio (5%w)
Bicarbonato de
Sodio
Persulfato de
Potasio
Acetato de Vinilo
Agua
Total
Cuestionario
Tasa de slidos
Cantidades calculadas y
pesadas (g)
50%
4.5
15%
2.17
16%(recalculado)
2.2
1.35
0.65
43.4
0.5
0.24
0.2
0.9
100
192.75
300
0.43
45
251.5
300
0.4
45
210.3
300
su
Emulsificante
s
LECITINA
Iniciadores y
aceleradores
Modificadores
de cadena
Activadores
de
superficie
Coloides
protectores
Reguladores
de pH
PEROXIDOS
ORGANICOS
Butilmercaptan
o
Silanos
alcohol
polivinlico
cido Actico
K2S2O8
CCl4
Titanatos
Carboximetilcelulosa CMC
Sulfato de
calcio
H2O2
Trietil amina
noctenilsuccinat
o
Carboximetilcelulosa CMC
Carbonato
cido de
Sdio
(bicarbonato)
(Perxido de
Benzoilo)
FOSFATIDOS
DE AMONIO
TARTRATO DE
ESTEAROILO
Conclusiones
En la realizacin de la prctica se obtuvo el acetato de polivinilo, mediante la
polimerizacin en emulsin a escala de laboratorio; con la suposicin de que en la
polimerizacin reacciona todo el monmero y el avance de reaccin al 100% se
efectu en 3 horas aproximadamente. Adems la variable de temperatura se
control para que la reaccin no se acelerara demasiado y as obtener una
distribucin de pesos moleculares lo ms monodispersa posible. La agitacin y el
tipo de propela fue decisivo al formular el polmero, ya que se observaron
variaciones en la distribucin de pesos moleculares para diferentes casos, cuando
la agitacin era alta los gradientes de concentracin se mantenan uniformes
dentro del reactor, por tanto la graficas muestran una distribucin normal diferente
para cada formulacin del polmero, encontrndose que si se tiene una buena
agitacin la formulacin del polmero tiende a ser monodispersa y viceversa.
Observaciones
Bibliografa
http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacionemulsion/ingredientes
Rodrguez F. PRINCIPIOS DE SISTEMAS POLIMERICOS. 2 a Edicin.
Editorial: El Manual Moderno. Mxico D.F. 1984
EMULSIONES Y MICROEMULSIONES OBTENIDAS MEDIANTE
POLIMERIZACIN DE MONMEROS Y SU INTERES EN LA VIDA
DIARIA/ Eduardo Mendizbal Mijares/Universidad de Guadalajara,
Guadalajara (Jalisco). Mxico