Ejemplo de Diseño Conceptual

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Universidad de Chile

Facultad Ciencias Fsicas y Matemticas


Dpto. Ingeniera Qumica y Biotecnologa

DISEO CONCEPTUAL DE UN PROCESO


DE PRODUCCIN DE MOLIBDATO DE
COBRE

MEMORIA PARA OPTAR AL TTULO PROFESIONAL DE INGENIERO CIVIL QUMICO


E INGENIERO CIVIL EN BIOTECNOLOGA

CLAUDIO FELIPE SILVA LEN

PROFESOR GUA
JESS CASAS DE PRADA
MIEMBROS DE LA COMISIN
LUIS CIFUENTES SEVES
FRANCISCO GRACIA CAROCA
SANTIAGO DE CHILE
OCTUBRE 2008

RESUMEN DE LA MEMORIA
PARA OPTAR AL TITULO DE INGENIERO CIVIL
QUMICO Y AL TITULO DE INGENIERO CIVIL EN
BIOTECNOLOGA
POR: CLAUDIO SILVA LEN
FECHA: SEPTIEMBRE 2008
PROFESOR GUIA: SR. JESUS CASAS
DISEO CONCEPTUAL DE UN PROCESO DE PRODUCCION DE MOLIBDATO DE COBRE

Bajo el favorable escenario en que se encuentra la minera del pas, se decide


estudiar al molibdato de cobre, especialmente su proceso productivo, que an no se ha
implementado ni industrializado, con la idea de disear un proceso productivo eficiente,
confiable y que sea capaz de entregar nuevos conocimientos en el rea de desarrollo de
la metalurgia del pas.
Como idea central de este trabajo est la elaboracin del diseo conceptual de un
proceso para la produccin de molibdatos de cobre; para ello adems se realizaran
experiencias a nivel de laboratorio con el fin de determinar condiciones de sntesis
ptimas de los molibdatos de cobre, estudiar la cintica de la cristalizacin de estos
molibdatos y realizar una ingeniera de perfil enfocada en el proceso productivo, el
mercado, el uso industrial del los molibdatos y una evaluacin econmica potencial del
proceso.
Con el fin de cumplir todos los objetivos propuestos se hizo un minucioso y
profundo trabajo divido en tres principales etapas: una bsqueda bibliogrfica que
incorpor datos previos sobre el proceso estudiado; otra parte experimental, que entreg
condiciones de sntesis del molibdato de cobre y algunos datos sobre la cintica de la
reaccin y una tercera etapa enfocada principalmente al desarrollo de la ingeniera de
perfil del proceso productivo del molibdato de cobre.
Se fij como meta de produccin la cantidad de 250 [ton/ao] de molibdato de
cobre, cifra que representa alrededor del 0.05% del total de productos qumicos
preparados en el mundo en base a molibdeno. El tipo de operacin escogido es del tipo
discontinuo o batch, realizando dos batches al da. La materia prima utilizada es sulfato
de cobre, molibdato de sodio y agua.
El proceso se puede dividir en tres etapas principales: preparacin del licor
madre, cristalizacin del producto y obtencin el molibdato de cobre en forma de polvo
seco. La temperatura de operacin es de 25 C y a un pH entre 4 y 5. El tiempo
necesario para la correcta formacin de los cristales de molibdato de cobre es de 3 a 5
horas.
En materia econmica el principal y mayor costo lo representan los equipos y su
instalacin, y su monto estimado es de $96.000.000 de pesos. La energa requerida al
ao es de 7.000 [kW] para los equipos que consumen energa elctrica y 2.340 [m3 gas]
para el secador de lecho fluidizado.
Con lo anterior se concluye que el proceso es perfectamente ejecutable y un
valor sugerido del molibdato de cobre es 55 [US$/kg], con lo que se obtiene un 15% de
ganancias, sin embargo se estima que este valor es an algo elevado para el mercado.
ii

ndice
Introduccin................................................................................................................ 7
1

Antecedentes bibliogrficos ................................................................................ 9


1.1

Molibdeno en la industria qumica y sus usos .............................................. 12

1.2

Proceso productivo del molibdato de cobre ................................................. 14

1.3

Materias primas .......................................................................................... 15

1.4

Cristalizacin .............................................................................................. 17

Objetivos............................................................................................................ 20
2.1

Objetivo general .......................................................................................... 20

2.2

Objetivos especficos ................................................................................... 20

2.3

Metodologa ................................................................................................ 20

Diseo del proceso ............................................................................................. 22


3.1

Diagrama de bloques................................................................................... 24

3.1.1

Insumos ................................................................................................. 24

3.1.2

Equipos.................................................................................................. 24

3.1.3

Descripcin del proceso......................................................................... 25

3.2

Diagrama de flujos ...................................................................................... 27

3.3

Balances de masa ........................................................................................ 27

3.4

Balance de energa ...................................................................................... 29

Procedimiento experimental ............................................................................. 30


4.1

Preparacin de Soluciones .......................................................................... 30

4.2

Diseo actividades....................................................................................... 31

4.2.1

Sntesis de molibdato de cobre............................................................... 31

4.2.2

Estudio cintico del proceso .................................................................. 33

4.3

Obtencin del molibdato de cobre ............................................................... 34

4.4

Anlisis de resultados.................................................................................. 34

Resultados.......................................................................................................... 36
5.1

Preparacin de Soluciones .......................................................................... 36

5.2

Sntesis de molibdato de cobre..................................................................... 36

5.2.1

Experiencia 1: Velocidad de goteo......................................................... 36

5.2.2

Experiencia 2: Velocidad de agitacin magntica.................................. 37

5.2.3

Experiencia 3: Partir de un pH ms cercano a 7.................................... 37

5.3

Estudio cintico del proceso ........................................................................ 38

5.4

Anlisis qumico .......................................................................................... 38


iii

Diseo conceptual del proceso de produccin de molibdato de cobre............. 40


6.1

Diagrama In-Out......................................................................................... 40

6.2

Diagrama de bloques................................................................................... 40

6.3

Balance de masa.......................................................................................... 41

6.4

Balance de energa ...................................................................................... 42

6.5

Diagrama de flujos ...................................................................................... 43

6.6

Equipos a utilizar ........................................................................................ 44

6.7

Evaluacin econmica preliminar simplificada ........................................... 46

Discusiones......................................................................................................... 48
7.1

Preparacin de Soluciones .......................................................................... 48

7.2

Sntesis de molibdato de cobre..................................................................... 48

7.2.1

Experiencia 1: Velocidad de goteo......................................................... 48

7.2.2

Experiencia 2: Velocidad de agitacin magntica.................................. 50

7.2.3

Experiencia 3: Partir de un pH ms cercano a 7.................................... 50

7.3

Estudio cintico del proceso ........................................................................ 51

7.4

Anlisis qumico .......................................................................................... 52

7.5

Diseo conceptual del proceso de produccin de molibdato de cobre........ 54

Conclusiones ...................................................................................................... 57

Bibliografa........................................................................................................ 60

10

Anexos................................................................................................................ 62
10.1

Datos para generar curva de solubilidad del Mo ......................................... 62

10.2

Resultados experiencia 1 ............................................................................. 63

10.3

Resultados experiencia 2 ............................................................................. 68

10.4

Resultados experiencia 3 ............................................................................. 73

10.5

Resultados estudio cintico.......................................................................... 75

10.6

Equipos a utilizar en el proceso................................................................... 82

10.7

Memoria de clculo de los equipos del proceso ........................................... 83

iv

ndice de tablas
Tabla 1: Valor de las exportaciones de molibdeno segn aos (en millones de dlares
FOB) ............................................................................................................. 10
Tabla 2: Tabla de solubilidad del sulfato de cobre ....................................................... 12
Tabla 3: Concentracin de saturacin para Na2MoO4 y CuSO4*5H2O ......................... 30
Tabla 4: Condiciones iniciales y preparacin de soluciones ......................................... 36
Tabla 5: Anlisis qumico de distintas muestras obtenidas experimentalmente ............ 38
Tabla 6: cantidad porcental en muestra dependiendo el tipo de molibdato de cobre ..... 39
Tabla 7: Balances de masa por especie ........................................................................ 41
Tabla 8: Balances de masa por soluciones ................................................................... 41
Tabla 9: Potencia consumida por los equipos seleccionados para el proceso................ 42
Tabla 10: Potencia consumida por el secador. ............................................................. 42
Tabla 11: Costo de los principales equipos. ................................................................. 46
Tabla 12: Precio de insumos para el proceso. .............................................................. 47
Tabla 13: datos experimento 1.1.................................................................................. 63
Tabla 14: datos experimento 1.2.................................................................................. 64
Tabla 15: datos experimento1.3................................................................................... 64
Tabla 16: datos experimento 2.1.................................................................................. 68
Tabla 17: datos experimento 2.2.................................................................................. 68
Tabla 18: datos experimento 2.3.................................................................................. 69
Tabla 19: datos experimento 3..................................................................................... 73
Tabla 20: datos experimento estudio cintico .............................................................. 75

ndice de Ilustraciones
Ilustracin 1: Precio de tostado concentrado de molibdenita........................................ 10
Ilustracin 2: Consumo de molibdeno por uso final..................................................... 11
Ilustracin 3: Proceso productivo del molibdato de cobre............................................ 14
Ilustracin 4: molibdato de cobre ................................................................................ 15
Ilustracin 5: cristal de sulfato de cobre ...................................................................... 15
Ilustracin 6: Estructura cristalina del sulfato de cobre................................................ 16
Ilustracin 7: Cristal de molibdato de sodio................................................................. 16
Ilustracin 8: Estructura atmica del molibdato de sodio ............................................. 17
Ilustracin 9: Esquema de un proceso completo de cristalizacin ................................ 19
Ilustracin 10: Solubilidad experimental del molibdeno con respecto al pH................. 23
Ilustracin 11: cristalizador tanque del tipo interior..................................................... 82
Ilustracin 12: Filtro prensa GHT 4X4 ........................................................................ 82
Ilustracin 13: Secador de lecho fluidizado ................................................................. 83

vi

Introduccin
En los ltimos aos la minera chilena ha tenido un auge histrico, si bien Chile
siempre se ha estado a la vanguardia, en relacin con los profesionales y tecnologa que
se utiliza en esta rea productiva, los valores alcanzados por el cobre y otros minerales
han permitido nuevos avances y nuevos estudios, particularmente en el mbito de la
metalurgia.

Uno de los principales responsable de los excedentes obtenidos por Codelco y el


pas, ha sido el molibdeno cuyo precio ha pasado de US$ 2,3 la libra en 2001 a casi US$
33 en slo 6 aos, lo que motiva a explotar la mayor cantidad de molibdeno posible
aprovechando el favorable escenario de precios [1].
Con el aumento en la produccin de molibdeno, se espera tambin lograr un
aumento de productos en base a este compuesto, adems de las ya conocidas aleaciones
con el acero y con el hierro, incorporar algunas sales de molibdeno que poseen
propiedades especiales como catalizadores, de esta manera dar un valor agregado al
molibdeno. Dentro de estas sales se encuentra el molibdato de cobre (CuxMoyOz) que
an no se han industrializado, que adems de funcionar como un agente catalizador
contiene propiedades sobre todo como inhibidor de corrosin[7]. En base a este
compuesto se han realizado estudios preliminares del proceso para la produccin de
CuxMoyOz a partir de molibdato de sodio en agua y sulfato de cobre en agua,
obtenindose como resultado el molibdato de cobre hidratado.
Si bien el consumo mundial de molibdeno se concentra mayoritariamente, como
en aos anteriores, en la industria del acero, la cual representa cerca de un 76% de la
demanda total, la produccin de nuevas aleaciones con diferentes y especiales
propiedades es un recurso que comienza a tomar fuerza y si se pretende seguir en la
vanguardia de la minera mundial es un tema que se debe estudiar y desarrollar con la
profundidad necesaria.

Es esta la motivacin para estudiar al molibdato de cobre, especialmente su


proceso productivo, que an no se ha implementado ni industrializado, por lo que sus
condiciones de operacin y sntesis tampoco estn definidas, se pretende disear un
7

proceso productivo eficiente, confiable y que sea capaz de entregar nuevos


conocimientos en el rea de desarrollo de la metalurgia del pas.

1 Antecedentes bibliogrficos
El molibdeno es un metal de transicin cuyo smbolo es Mo, desde el punto de
vista de sus propiedades fsicas, el molibdeno es un metal blanco, plateado, duro y
maleable. El aire no lo ataca a temperaturas normales, pero arde a temperaturas por
encima de los 600 C formando xido de molibdeno. El molibdeno tiene un punto de
fusin de unos 2.610 C, un punto de ebullicin de unos 5.560 C, y una densidad
relativa de 10,2. Su masa atmica es 95,94 u.m.a.[2].

En un comienzo el molibdeno no despert mayor inters producto de la


dificultad tecnolgica para obtenerlo y las escasas fuentes de abastecimiento. Pero desde
que se logr purificar mediante procesos qumicos, este compuesto gener gran
expectativa por sus posibilidades metalrgicas, particularmente, en sus aleaciones con el
acero [3].

Entre las propiedades del molibdeno, tcnicamente interesantes para usos


prcticos, cabe destacar su alto punto de fusin, su extraordinarias propiedades como
elemento de aleaciones, su capacidad de cambiar fcilmente de valencia (capacidad
catalizadora), aumenta las propiedades anticorrosivas de sus aleaciones, como punto
negativo hay que mencionar le hecho que este compuesto es susceptible a oxidacin a
elevadas temperaturas, sobre 600 C

[4]

. Los principales usos metalrgicos del

Molibdeno sus aleaciones con acero y ferro fundido, aleaciones con metales no ferrosos
y Molibdeno metlico.

En Chile, a pesar de ser descubierto muchos aos atrs, este mineral solo
comenz a ser explotado comienzos del siglo XIX y se alcanzaba una produccin de
250 toneladas/ao y en el ao 2006 se alcanzo la cantidad de 26.000 toneladas/ao

[9]

La mayor riqueza de Chile en molibdeno se encuentra en los yacimientos de cobre


grandes como Chuquicamata, El Salvador, El teniente, etc., los cuales cuentan con
cantidades apreciable de molibdeno que pueden ser extradas en forma econmica. En la
actualidad CODELCO est estudiando la posibilidad de extraer molibdeno de Radomiro
Tomic mediante lixiviacin.

En materia de exportaciones, ya en el ao 2007, se alcanzo un total sobre los 4


millones de US$ FOB, registrando un incremento de 33% respecto de 2006. El principal
producto que exporta Chile es xido de molibdeno, sin embargo cada ao se estn
produciendo nuevos compuestos, que de acuerdo a su mercado pueden ser tambin
exportables por el pas, a precios superiores que oxido de molibdeno o el concentrado
de molibdeno

[5]

. A continuaciones presenta una tabla que da cuenta de las

exportaciones que ha tenido el molibdeno y los compuestos en base a este mineral en


los ltimos 10 aos.
Tabla 1: Valor de las exportaciones de molibdeno segn aos (en millones de dlares FOB)

xido de
molibdeno

Ao
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007

189,2
169,4
146,3
146,1
127,9
190,1
238,4
777,2
1715,3
1349,4
1703,6

Ferromolibdeno

Trixido de
molibdeno

35,2
26,6
20,2
27,6
15,5
14,0
10,3
19,7
11,2
23,9
16,0
19,4
36,2
27,9
141,6
103,0
460,8
221,9
547,8
243,9
694,0
238,6
Fuente: www.ine.cl

Concentrados
de molibdeno
12,1
13,8
5,4
22,3
35,7
39,0
71,3
463,3
1100,1
873,6
1382,6

Total de
molibdeno
263,1
231,0
181,2
198,4
198,7
264,5
373,8
1485,1
3498,1
3014,7
4018,8

Este aumento en las exportaciones de los diferentes productos obtenidos en base


al molibdeno, esta fuertemente ligado al aumento que ha tenido el valor de estos
compuestos en los ltimos aos como lo muestra el siguiente grfico.

Ilustracin 1: Precio de tostado concentrado de molibdenita


Fuente: www.ine.cl

10

Por otro lado la alta demanda de los ltimos aos se explica principalmente por
el crecimiento industrial de los pases asiticos y en menor medida Europa y EE.UU.
Segn datos del INE, las exportaciones de molibdeno en el ao 2007 se destinaron
principalmente a Holanda, Japn y Estados Unidos que concentraron el 68,8% (2.766,8
millones de US$ FOB) [5].

En estos pases se concentra la mayor produccin de acero para consumo


interno, lo que explica el alto consumo de molibdeno en ellos. En la figura N2 se
presenta la el consumo de molibdeno para su uso final.

Cosumo de Molibdeno por uso final

8%

4%

10%
Ac e ro y Ale a c io ne s

2%

Lubric a nte s
Ca ta liza do re s
M e ta l P uro

76%

Otro s

Ilustracin 2: Consumo de molibdeno por uso final

En este favorable escenario, el pas y la minera chilena han puesto en marcha


diferentes recursos y estrategias para darle un valor agregado al molibdeno explotado en
los diferentes yacimientos del pas. Un ejemplo de esto es el desarrollo del proyecto
FONDECYT Diseo, termodinmica y cintica de nuevos procesos de separacin y de
produccin de compuestos de molibdeno a escala de laboratorio, iniciado el ao 2006
bajo la direccin del profesor Jess Casas, que dentro de sus objetivos esta determinar la
especificacin termodinmica de diversas soluciones acuosas de mlibdeno de inters
industrial.

11

Bajo esta idea, el siguiente trabajo de tesis pretende incorporar un nuevo


conocimiento sobre esta materia, adems la posibilidad de industrializacin de un
producto derivado del molibdeno como lo es el molibdato de cobre.

Para la obtencin de molibdato de cobre se parte de soluciones ricas en cobre en


este caso se partir de sulfato de cobre por lo que es importante conocer algunas
caractersticas que ayudaran a la obtencin del molibdato de cobre.

Un aspecto importante es la solubilidad de este compuesto con respecto a la


temperatura, para decidir a que temperatura es mejor y mas conveniente trabajar, para
ello se tiene un tabal de solubilidad extrada de literatura que muestra las diferentes
concentraciones de soluto(CuSO4) a la cual se debe trabajar para 100 [g] de solucin.
Tabla 2: Tabla de solubilidad del sulfato de cobre

Sulfato de
Cobre

0 C

Tabla de Solubilidad
gramos de soluto/ 100 gramos de solucin
10 C
20 C
30 C
40 C
50 C

14,3

17,4

20,7

25

28,5

33,3

60 C
40

1.1 Molibdeno en la industria qumica y sus usos

El empleo del molibdeno en el campo qumico es ms reciente, pero el


crecimiento de su uso, muestra un desarrollo dinmico ms rpido que otros elementos.
Se estima que en los ltimos veinte aos el crecimiento del uso de este metal en este
tipo de industria ha tenido un crecimiento cercano al 1500% [6].

La qumica del molibdeno, posee una gran versatilidad gracias sus estados de
oxidacin (-II) a (VI), esto le permite tener la capacidad de formar compuestos con la
mayora de los elementos inorgnicos y orgnicos. Esta

condicin hace que el

molibdeno tenga una gran cantidad de aplicaciones y un gran potencial para formar
nuevos y variados compuestos. Un ejemplo conocido y claro es el uso del disulfuro de
molibdeno (MoS2) como un importante catalizador industrial [7].

12

Dentro de los principales usos que posee el molibdeno y los compuestos


formados en base a este mineral, los ms importantes en el rea qumica son como:
catalizador, pigmentos, lubricantes, reactivos qumicos, productos farmacuticos y
como estimulantes en agricultura.

Catalizadores: en este tipo de compuestos en base a molibdeno tiene importantes en la


industria petroqumica y en las industrias de plsticos. En la industria del petrleo este
tipo de catalizadores, principalmente molibdatos, permite una refinacin ms econmica
y adems contribuye a un entorno mas seguro mediante la reduccin de emisiones de
azufre. Dentro los catalizadores en base a molibdeno, el molibdato de cobre comienza
tener espacio por las propiedades que el otorga el Cu[7]. En general los catalizadores de
molibdeno tienen buen rendimiento y resistencia a ciertas sustancias que actan como
veneno sobre el catalizador como el azufre y el nitrgeno; es por estas caractersticas,
que este tipo de catalizadores resulta ser bastante barato.
Inhibidores de la corrosin: El molibdato de sodio ha sido utilizado por largos aos
para al inhibicin de la corrosin en aceros templados, son usados por su baja toxicidad
y por su menor agresividad sobre aditivos orgnicos que tambin son utilizados para
inhibir le efecto de la corrosin[7]. Por otro lado existe pigmentos que inhiben la
corrosin, sobre todo molibdato de zinc, pero tambin molibdatos de calcio y estroncio,
se utilizan comercialmente en las pinturas.
Molibdeno productos qumicos en la agricultura: el molibdeno es un elemento
esencial para las plantas y los animales. Es esencial para que la enzima nitrogenasa
catalice la conversin de nitrgeno atmosfrico a amoniaco, por lo que el molibdeno y
algunos molibdatos es usado en la fabricacin de abonos [7].

13

1.2

Proceso productivo del molibdato de cobre

En general las reacciones de obtencin de molibdato de cobre son a partir de


soluciones acuosas, en especial el proceso que se estudiar en esta tesis parte de
soluciones de Na2MoO4*2H2O y CuSO4*5H2O las concentraciones que se usan van
desde 0,5 a 1M. El proceso se llevar a cabo a temperatura ambiente por facilidad de
trabajo y manipulacin de las soluciones.

MoO3
Lixividacin

NaOH

Cristalizacin 60-80C
Lquido
Slidos
Secado
NaMoO4*2H2O

CuSO 4*5H 2O

Agua y Reactivos

Disolucin/ Cristalizacin
Lquido
Cu xMoyO z*nH2 O
Secado

Envasado

Ilustracin 3: Proceso productivo del molibdato de cobre.

El proceso originalmente comienza con la formacin del molibdato de sodio,


pero como ste no es motivo del estudio este compuesto se comprara ya formado y el
proceso comenzara de la etapa disolucin, en dicha etapa se lleva a cabo se prepara una
solucin de molibdato de sodio saturada y una solucin de CuSO4 que sea alrededor
del 23% msico de soluto (solubilidad del sulfato de cobre a 25C). Luego se coloca la
solucin de molibdato de sodio en agitacin y se agrega lentamente el sulfato de cobre.
Una vez terminada esta etapa el producto se filtra y se lava lo slidos con acetona y se
secan a 70 C para obtener los cristales.

14

El producto que se obtiene presenta el siguiente aspecto:

Ilustracin 4: molibdato de cobre

1.3 Materias primas


Las materia primas a utilizar en este proceso son el molibdato de sodio y el
sulfato de cobre pentahidratado.

Sulfato de cobre pentahidratado1 (CuSO4*5H2O): es una sal de color azul, que en


su forma anhdrica (CuSO4) es de color blanca. De hecho el color azulado de esta
sal se debe a la presencia de molculas de agua en su estructura cristalina. En la
ilustracin 4 y 5 se observa la estructura de esta sal.

Ilustracin 5: cristal de sulfato de cobre


Fuente:Wikipedia

En algunas partes del texto se utilizar simplemente la nomenclatura de sulfato de cobre para referirse a
este compuesto.

15

Ilustracin 6: Estructura cristalina del sulfato de cobre


Fuente:Wikipedia

Su formacin es posible de mediante precipitacin de cobre y ion sulfato


y la posterior hidratacin del producto obtenido en el proceso anterior.
Precipitacin:
Cu2+ (aq) + SO42- (aq) CuSO4 (s)

[2.1]

CuSO4 (s) + 5 H2O (l) CuSO45H2O (s)

[2.2]

Hidratacin:

Molibdato de Sodio: es un compuesto formado en base a una cristalizacin entre


el trixodo de molibdeno y el hidrxido de sodio. Es ampliamente utilizado
como inhibidor de corrosin para metales ferrosos en sistemas de agua; es un
inhibidor andico muy efectivo a bajas concentraciones, seguro ambientalmente,
activo en un amplio rango de pH y sinrgico en medios oxidantes.

[8]

La

industria agrcola tambin lo usa como fertilizante. La siguientes ilustraciones


muestran el producto en su forma y estructura.

Ilustracin 7: Cristal de molibdato de sodio.

Fuente:Wikipedia
16

Ilustracin 8: Estructura atmica del molibdato de sodio


Fuente:Wikipedia
El molibdato de sodio es formado por el mtodo de hidratacin, sin embargo
la forma ms comn y conveniente es la sntesis realizada por la disolucin de
MoO3 en hidrxido de sodio a 50-70 C y cristalizar el producto filtrado[8].
MoO3 + 2NaOH Na2 MoO4*2H2OMoO3 + 2NaOH Na2MoO4*2H2O [2.3]

1.4 Cristalizacin

Dentro de los procesos que se llevan a cabo, en la formacin de molibdatos de


cobre, uno de los ms importantes es la cristalizacin del producto. La eficiencia de este
proceso tiene una fuerte repercusin en la calidad del producto final. La idea es obtener
un molibdato de cobre perfectamente cristalino, de esta manera su valor puede ser el
ms alto.
La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se
produce la formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase
homognea. Principalmente, tiene lugar en dos etapas. La primera de ellas consiste en la
formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde al
crecimiento del cristal. El potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin, de
forma que ni la nucleacin ni el crecimiento tendrn lugar en una solucin saturada o
insaturada [9].
En relacin con otras operaciones de separacin se muestran algunas ventajas y
desventajas de este proceso:

17

Ventajas: [9]

El factor de separacin es elevado (producto casi sin impurezas). En


bastantes ocasiones se puede recuperar un producto con una pureza
mayor del 99% en una nica etapa de cristalizacin, separacin y lavado.

Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto slido,


constituido por partculas discretas de tamao y forma, prcticamente
listos para ser directamente empaquetado y vendido (el mercado actual
reclama productos con propiedades especficas).

Necesita menos energa para la separacin que otros mtodos empleados


como la destilacin; y puede realizarse a temperaturas relativamente
bajas.

Desventajas: [9]

En general, no se puede purificar ms de un componente ni recuperar


todo el soluto en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para
retirar el soluto restante de las aguas iniciales.

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes


tecnolgicos que esto conlleva. En la prctica se usa una secuencia de
procesado de slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto con
otros de separacin slido-lquido y de secado.

Existen diferentes tipos de cristalizadores, dependiendo el proceso y la manera


de llevar a cabo la sobresaturacin y del producto deseado. La decisin de cual
cristalizador tomar es crucial en el diseo de este tipo de procesos.

18

Vaco

Solvente

Cristalizador

Alimentacin
Solvente
Soluto
Impurezas

Soluto slido
Solvente
Soluto disuelto
Impurezas
Producto

Lavado

Separador
Solido-lquido

Separador
Solido-lquido
Solvente
Soluto disuelto
Impurezas

Slidos
hmedos
Secado

Producto
Seco

Secador

Solvente

Ilustracin 9: Esquema de un proceso completo de cristalizacin


Fuente: www.textoscientficos.com

19

2 Objetivos

2.1 Objetivo general

Realizar el diseo conceptual de un proceso para la produccin de molibdatos de


cobre.

2.2 Objetivos especficos

Determinar condiciones de sntesis de los molibdatos de cobre.

Estudiar la cintica de la cristalizacin de estos molibdatos.

Realizar una ingeniera de perfil enfocada en el proceso productivo, el mercado


y el uso industrial del los molibdatos de cobre.

2.3 Metodologa
Con el fin de cumplir todos los objetivos propuestos se propone un trabajo
centrado principalmente en los siguientes puntos:

Una bsqueda detallada de informacin en libros, revistas, pginas Web y


publicaciones de inters para la produccin de molibdatos metlicos especialmente
molibdato de cobre.

Estudio del proceso y del mecanismo de produccin de este tipo de molibdatos,


con el fin de tener los conocimientos sobre solubilidad del sulfato de cobre, saturacin y
cristalizacin necesarios para la etapa de experimentacin prctica.

En la parte experimental se desea determinar buenas condiciones de sntesis de


los molibdato de cobre para ello se mide la temperatura y el pH, tambin se pretende
20

variar las concentraciones de las soluciones de sulfato de cobre, partiendo de


concentraciones de las cuales ya se han obtenido resultados positivos.

Para el estudio de la cintica se tomaran muestras a diferentes tiempos para ir


formando una curva que muestre el comportamiento cintico de la cristalizacin de
molibdato de cobre.

Una vez que se tienen los datos experimentales se pasa a la etapa de anlisis de
los mismos, teniendo en cuenta que con estos datos se realizar el escalamiento de este
proceso realizado en laboratorio hacia un proceso industrial desarrollado en una
ingeniera de perfil.

Desarrollo de la ingeniera de perfil para la produccin de molibdato de cobre.


Dentro de esta se realizaran balance de masa y de energa para el proceso de produccin
de este compuesto, adems de un estudio de mercado del producto y los posibles usos
industriales que estos representan.

21

3 Diseo del proceso


La produccin de molibdatos de cobre es un proceso que en estricto rigor se
inicia con la obtencin del trixido de molibdeno (MoO3), pero como ya se ha sealado,
en este trabajo de ttulo slo se analizar y se disear el proceso desde la preparacin
de disoluciones y posterior cristalizacin, hasta el secado del producto, lo que resume y
simplifica el proceso a una etapa de cristalizacin completa.

Para el diseo de un proceso de cristalizacin se debe tener una serie de


consideraciones o conocimientos previos, por lo cual es necesario plantear y definir
algunos aspectos previos a la eleccin de un determinado equipo y mtodo de
operacin. Es importante plantear:

Balances de materia del sistema.

Balances de energa del sistema.

Diagrama de operacin y curva de equilibrio.

Cinticas de nucleacin.

Cintica de crecimiento. [10]

Los dos primeros balances sirven como criterios de decisin para definir el
mtodo de operacin que tendr el cristalizador y al tipo de equipo a utilizar. Con los
estudios cinticos sealados en los dos ltimos puntos, se definen las dimensiones del
cristalizador, el tiempo de residencia en el equipo y tambin hacer un pronstico sobre
la calidad final del producto.
La solubilidad del molibdeno es un factor relevante a la ahora de decidir
condiciones de operacin del proceso, adems es una buena referencia para poder
conocer algunas propiedades del molibdato de cobre. El proceso que se desea
implementar es a temperatura ambiente (cercana 25C) y controlando el pH, por lo que
es importante conocer la solubilidad que presenta, a esta temperatura, molibdeno en
relacin con el pH.

A continuacin se presenta un grfico que muestra el comportamiento de


molibdeno, en relacin a concentracin versus pH. La curva fue realizada en base a
22

datos de pruebas previas realizadas en el laboratorio de hidrometalurgia de la


universidad (Anexo 10.1). El solvente utilizado para este estudio es el hidrxido de
sodio (NaOH) y se trabaj a temperatura aproximada de 20-22C.

Ilustracin 10: Solubilidad experimental del molibdeno con respecto al pH

La eleccin del equipo a utilizar, en este caso el cristalizador, es de radical


importancia en el proceso productivo. Actualmente se conocen al menos seis tcnicas de
cristalizacin, basadas principalmente en el modo de producir la sobresaturacin en el
sistema. Entre ellas las ms utilizadas son: sobresaturacin por enfriamiento o
calentamiento, esta tcnica utiliza la relacin solubilidad temperatura que presentan las
disoluciones; por evaporacin del solvente, se utiliza cuando la solubilidad no vara
fuertemente con la temperatura; cristalizacin al vaco, se realiza un enfriamiento flash
debido a una evaporacin adiabtica del disolvente, este mtodo funciona bien si la
solubilidad depende fuertemente de la temperatura; y precipitacin por mezcla o
reaccin qumica, aqu precipita el producto slido como resultado de la reaccin
qumica entre los lquidos y/o gases [10].

Existen otras clasificaciones para los procesos de cristalizacin y para los


cristalizadores mismos, que tiene relacin con otros criterios, y que tambin ayuda en la
decisin de escoger el mejor proceso.

23

Entre ellos se destaca el que tiene como criterio el modo de operacin. Se basa
en que tipo de operacin se va a utilizar, es decir, discontinua o batch, semi-continuo o
continuo. El procesamiento discontinuo permite un diseo ms simple, pero necesita un
mayor control para conseguir la distribucin de tamaos de cristales deseada. Con el
procesamiento continuo se obtienen grandes producciones. Esta clasificacin resulta de
especial utilidad desde el punto de vista terico, para el tratamiento analtico y la
modelacin matemtica de los cristalizadores.

Para diseo del proceso en estudio se escoge la precipitacin por reaccin


qumica, pues este sistema, es el que mejor representa las condiciones en las cuales se
desea llevar a cabo la produccin del molibdato de cobre y el modo de operacin ser
batch pues no se producirn grandes cantidades de producto.

3.1 Diagrama de bloques


En el diagrama de Bloques que se encuentra en la seccin 6.2 (pg. 40) de este
trabajo, all se muestra el esquema que representa al proceso completo que llevar a
cabo la cristalizacin del molibdato de cobre. A pesar de que en la actualidad existen
cristalizadores que son capaces de desarrollar todo el proceso ellos mismos, el filtrado y
secado del producto slido, se consideran operaciones separadas de la cristalizacin,
esto con el objeto de poder tener un mayor control de estas etapas finales y del proceso
en general, sin embargo las mayores precauciones siempre van enfocadas al correcto
funcionamiento del cristalizador.

3.1.1

3.1.2

Insumos

Sulfato de cobre pentahidratado.


Molibdato de sodio.
Agua desionizada.

Cristalizador.
Filtro al vaco.
Secador.

Equipos

24

3.1.3

Descripcin del proceso


El proceso cuenta principalmente con cuatro etapas sencillas, que van desde la

preparacin de la soluciones madre, hasta el secado del polvo o cristal de molibdato de


cobre.

Preparacin de soluciones: la primera parte del proceso consiste en formar las


soluciones saturadas de molibdato de sodio y de sulfato de cobre, cuyas concentraciones
son 240[g/L] y 200[g/L] respectivamente. Las concentraciones utilizadas para saturar
estas soluciones son obtenidas de trabajos anteriores relacionado los con la sntesis de
molibdato de cobre [11].

La solucin de sulfato de cobre es puede ser preparada con anterioridad al proceso


y es almacenada en un estanque, desde el cual ser bombeada al cristalizador donde se
mezclar con la otra solucin madre.

Por su parte la solucin de molibdato de sodio debe ser preparada en el momento


de realizar el batch, pues esta solucin es ms inestable, y posteriormente es depositada
en el cristalizador donde se mezcla con la solucin de sulfato de cobre.

Cristalizacin: se llevar a cabo en condiciones muy manejables, principalmente lo la


temperatura, que se trabaja a 25C, por lo que la saturacin necesaria para producir la
cristalizacin, solamente es lograda por la reaccin que ocurre entre las soluciones
madres. El pH de operacin se encuentra en un rango ms bien cido cuyos valores van
entre 3 y 6, dependiendo de cul de las dos soluciones madre sea depositada primero en
el cristalizador. Sin embargo para este trabajo se decide operar ingresando la solucin
de molibdato de sodio en primer lugar al cristalizador.

La reaccin se lleva a cabo por un tiempo de 3 horas, donde alcanza a reaccionar


en forma eficiente la totalidad del molibdato con el cobre, para dar lugar al compuesto
en estudio.

25

Filtracin al vaco: el producto obtenido de la cristalizacin es llevado a una filtracin


al vaco para poder separarlo del solvente que acompaa a los cristales de molibdato de
cobre. La solucin slido-lquido se hace pasar por una membrana porosa en la cual
quedan retenidos los slidos, producto de la diferencia de presin que existe entre
ambos lados de dicha membrana. Como el proceso ser batch, se utilizara una filtracin
discontinua. Se piensa en utilizar un filtro de placas para recuperar el slido en
suspensin proveniente de la cristalizacin.

Secado: con esta etapa se completa el proceso principal de produccin de molibdato de


cobre. El secado se realizar en forma de lecho fluidizado. Este mtodo ofrece ventajas
importantes sobre los dems mtodos de secado de los materiales granulados o en
polvos, debido a su bajo costo de construccin, fcil operacin y alta eficiencia trmica.
El secador de lecho fluidizado opera por conveccin y calentamiento directo. Se
realizarn lotes de mediana escala de produccin (entre 50 y 1000 kg/batch) para lograr
la cantidad deseada de molibdato de cobre. Este tipo de secado tiene adems como
ventajas que permite una mayor facilidad en el transporte de los materiales, altas
velocidades de intercambio de calor con una gran eficiencia trmica y a la vez evita el
sobrecalentamiento de las partculas [12].

26

3.2 Diagrama de flujos


El diagrama se basa fundamentalmente en las etapas descritas en el diagrama de
bloques y los antecedentes all expuestos (ver seccin 6.5, pg. 43).

Con el objetivo de facilitar la comprensin de este esquema se muestran varios


flujos en el proceso, y los instrumentos que se utilizan van numerados de acuerdo al
flujo que estn procesando o transportando. Sin embargo el proceso y en especial el
diagrama confeccionado, se podra definir en tres corrientes o partes principales, la
primera que involucra a los flujos 1, 2, 3 y 4, tienen relacin con la preparacin de las
soluciones y/o licor madre del proceso y su trasporte hacia el cristalizador. Luego se
aprecia la zona que va desde el cristalizador hasta la salida del secador, que involucra
los flujos 5, 6, 7 y 8, que es toda la zona donde ya se obtiene una solucin de molibdato
de cobre y su tratamiento para la obtencin del producto slido. Por ltimo tambin
aparece una seccin que representa el flujo de agua que se necesitar para el lavado del
cristalizador y del resto de los equipos despus de cada batch.

Se sabe que el equipo que necesita mayor control es el cristalizador, pues en este
proceso, es de vital importancia que este equipo est funcionando correctamente.
Cualquier complicacin con este equipo repercute directamente en el producto final,
tanto en su calidad como en su cantidad; es por eso que se le colocan sensores de pH,
nivel y temperatura para poder contralar el proceso de manera eficiente.

3.3 Balances de masa

Se calculan por estequiometra las cantidades msicas a utilizar de sulfato de


cobre y de molibdato de sodio. Para ello se utiliza la siguiente reaccin qumica:
aNa2MoO4*2H2O + bCuSO4*5H2O c CuxMoyOz *nH2O + dNa2SO4 + eH2O [4.1]
Hay que sealar que la ecuacin [4.1] es una ecuacin global del proceso de
obtencin de molibdato de cobre, es decir, incorpora todas las etapas del proceso. En
base a esta ecuacin se puede decir que por 1 [mol] de materia prima (ya sea
27

Na2MoO4*2H2O o CuSO4*5H2O) se obtiene 1 [mol] de molibdato de cobre. As


calculando los pesos moleculares de cada compuesto, se puede determinar, de manera
arbitraria, la cantidad de molibdato requerida o en base a esto la cantidad de materia
prima requerida.

Se toma como base arbitraria una produccin de 1 [kg/da] de molibdato de


cobre. En base a esto y conociendo los pesos moleculares de cada compuesto presente
en la ecuacin [4.1] ese puede calcular lo que se necesita:

PM (Na2MoO4)

= 241,95 [g/mol]

PM (CuSO4*5H2O) = 249,68 [g/mol]


PM (CuMoO4)

= 223,50 [g/mol]

Con la proporcin molar de las dos materias primas estn en proporcin 1:1,
para producir 1[kg] de molibdato de cobre se necesitan 1,036 [kg] de molibdato de
sodio y 1,069 [kg] de sulfato de cobre pentahidratado.

Para determinar la cantidad de agua que se necesita en el proceso, se debe partir


de la idea de tener disoluciones saturadas, de manera de poder llevar a cabo la
cristalizacin. Por trabajos previos, se conocen ciertas concentraciones que presentan
saturacin a temperatura ambiente (cercana a los 25 C), temperatura a la cual se
pretende desarrollar el proceso. Estas concentraciones son: 240 [g/L] para la de
molibdato de sodio y 200 [g/L] para la solucin de sulfato de cobre.

De acuerdo a los clculos msicos anteriores para lograr estas concentraciones


necesitamos disolver el molibdato de sodio en 4,486 L de agua y para el sulfato de
cobre se necesitan 5,585 L.

Sin embargo se decide trabajar con exceso de un 50% de solucin de sulfato de


cobre, esto permite que el producto se forme de mejor manera, porque el molibdeno en
solucin tiene cobre en exceso y las partculas de este mineral no deben competir entre
ellas por tomos de cobre.

En total se necesitan 20.687,5 [L/da] de agua para el proceso.


28

3.4 Balance de energa


El balance est enfocado en aquellos equipos ms importantes del proceso y
principalmente a aquellos que consuman una mayor cantidad de energa. La mayora de
los equipos que son estudiados funcionan en basa a energa elctrica, con excepcin del
secador, que utiliza un flujo de gas para el calentamiento y secado de las partculas. El
consumo total del proceso ser estimado y calculado, posteriormente se le aplicara una
evaluacin econmica de acuerdo al tipo de energa que se utiliza.

En este proceso, es muy difcil realizar una integracin energtica, porque las
energas utilizadas son muy poco recuperables en forma directa. Por otro lado el proceso
opera casi en su totalidad a temperatura ambiente, por lo que tampoco se cuenta con
flujos donde hay que calentar o enfriar, y que en su eventualidad se podra utilizar la
energa presente en ellos.

De acuerdo al balance de masa se estima la capacidad que debe tener cada


equipo, tomando en consideracin adems que se realizaran dos batches por da, luego
se cotizarn equipos que cumplan con las caractersticas requeridas y se asume el valor
de potencia que en ellos se especifican por catlogo. En el caso que no se encuentre
algn equipo con las condiciones necesarias se utilizar material bibliogrfico para
estimar su consumo energtico.

En el caso del secador no se encontr uno que cumpliera satisfactoriamente con


lo calculado, en base a la produccin deseada de molibdato de cobre, por lo que para
conocer y estimar el consumo energtico de este equipo se utiliza apoyo bibliogrfico.

29

4 Procedimiento experimental
El procedimiento experimental del presente trabajo se dividi principalmente en
tres etapas ligadas entre s. Estas etapas fueron: preparacin de las soluciones,
obtencin del molibdato de cobre y anlisis de difracciones.

Para el xito de la experiencia, es necesario llevar a cabo cada fase experimental


con la mayor precisin posible, independiente de los resultados que se obtienen.

4.1 Preparacin de Soluciones

Esta etapa consiste en preparar las soluciones con las sales sulfato de cobre y
molibdato de sodio, que se utilizarn como materia prima para la formacin del
molibdato de cobre.

Para obtener cristales de una disolucin es conveniente trabajar con ella satura.
Esta situacin se uso con ambas sales.

Existan antecedentes previos sobre la concentracin de saturacin de estas


disoluciones a temperatura ambiente. Se realizo la comprobacin de dichos valores
preparando soluciones hasta llegar a su punto mximo de solubilidad. Los resultados
obtenidos se presentan en la siguiente tabla:
Tabla 3: Concentracin de saturacin para Na2MoO4 y CuSO4*5H2O
a temperatura ambiente
Concentracin de
saturacin [g/L]

Temperatura [C]

CuSO4*5H2O

200

25

Na2MoO4

240

25

Compuesto

Estas concentraciones no son cambiadas a lo largo del trabajo experimental, las


variables que se manipulan son: el volumen y/o cual de las dos disoluciones se adiciona
en forma de goteo a la otra.
30

Las experiencias en el laboratorio utilizaban, en su mayora, 100 cm3 de una


solucin saturada de sulfato de cobre y 20 a 50 cm3 la solucin saturada en molibdato
de sodio.

4.2 Diseo actividades

4.2.1

Sntesis de molibdato de cobre

Se desarrollaron varias experiencias para obtener las mejores condiciones de


sntesis de estos molibdatos, de esta manera, si es posible, extrapolar estas condiciones
en el diseo del proceso productivo y en futuras experiencias de estudio cintico de la
reaccin.

4.2.1.1 Experiencia 1: Velocidad de goteo

Objetivo:
Realizar experimentos en donde se vare la velocidad de goteo (o flujo) con la
que se agrega la solucin de molibdato de sodio sobre la solucin de sulfato de
cobre, de esta manera poder ver si este parmetro tiene alguna incidencia en el
producto final y de ser as encontrar la velocidad a cual se obtiene un producto ms
cristalino.
Metodologa y procedimiento:
Se desarrollan 3 experimentos que parten con idnticas condiciones tanto en la
preparacin de las soluciones como en la ejecucin, variando nicamente la
velocidad de goteo del titulador. Se utilizan tres velocidades de goteo: 1,1 baja, con
velocidad de goteo 20 [gotas/min] (0.5 [cm3/min]); 1,2 media, entre 20 y 40
[gotas/min] (0,5-1 [cm3/min]), y 1,3 alta, velocidad de goteo 40 [gotas/min].

Se coloc la solucin de sulfato de cobre saturada (200 [g/L]) en un vaso


precipitado

y constantemente

agitado
31

mediante

un

agitador

magntico.

Posteriormente se coloca la solucin de molibdato de sodio saturada tambin (240


[g/L]) en el titulador y se comienza a agregar sobre el sulfato de cobre a la
velocidad de goteo que sea correspondiente de acuerdo al experimento que se este
realizando. Se lleva registro de temperatura y pH con respecto al tiempo.

4.2.1.2 Experiencia 2: Velocidad de agitacin magntica


Objetivo:
Realizar experimentos en donde se vare la velocidad de agitacin magntica
dentro del vaso precipitado que acta de reactor (en este caso cristalizador), de esta
manera poder ver si este parmetro tiene alguna incidencia en el producto final y de
ser as encontrar la agitacin ms adecuada para la obtencin de un producto ms
puro.
Metodologa y procedimiento:
Se desarrollan 3 experimentos que parten con idnticas condiciones que en la
experiencia 1. De acuerdo a las especificaciones del equipo utilizado, el agitador
posee una potencia entre 50/60 [Hz], con lo cual alcanza rangos de velocidad entre
100 y 500 [rpm]. Ahora se utilizan tres agitaciones diferentes: 2.1 baja (100 [rpm]),
2.2 media (260 [rpm]) y 2.3 alta (420 [rpm]).
Se coloca la solucin de sulfato de cobre saturada (200 [g/l]) en un vaso
precipitado y constantemente agitado mediante un agitador magntico, a las
velocidades anteriormente sealadas. Posteriormente se coloca la solucin de
molibdato de sodio saturada tambin (240 [g/l]) en el titulador y se comienza a
precipitar sobre el sulfato de cobre a la velocidad de goteo alta (de acuerdo a
experiencia 1). Se lleva registro de temperatura y pH con respecto al tiempo.

4.2.1.3 Experiencia 3: Partir de un pH ms cercano a 7


Objetivo:
Realizar experimentos en donde se comience en el otro lado de la curva de pH
permitida para el precipitado de molibdato de cobre. Los rangos segn literatura en
los cuales es posible precipitar esta sal se encuentra entre 3-6.5 de pH. En las
32

experiencias anteriores solo se trabaj en la parte ms acida de este rango, se


pretende ahora trabajar en el otro extremo y ver si este esto tiene alguna incidencia
en el producto final.
Metodologa y procedimiento:
Se desarrolla 1 experimento y para lograr trabajar en rangos de pH cercanos a 7,
se invirtieron las posiciones de las soluciones, es decir, ahora es el molibdato de
sodio el que se coloca en el vaso, tambin agitado magnticamente, y el sulfato de
cobre en el titulador. ste ltimo se agrega a la solucin de molibdato de sodio con
una velocidad de goteo alta. La velocidad de agitacin es media. Se lleva registro
de temperatura y pH con respecto al tiempo.
4.2.2

Estudio cintico del proceso


Se realizan algunas pruebas para ver monitorear y analizar el crecimiento y

formacin de molibdato de cobre, basados en los resultados de la parte anterior se


efectan un proceso ms largo con cantidades ms grandes de solucin, pero
manteniendo las concentraciones.
Objetivo:
Determinar una curva que permita conocer el tiempo ptimo que la reaccin
deba permanecer dentro del cristalizador, de manera de obtener un producto de
mejor calidad y si es posible una mayor cantidad del mismo. Por otro lado, si es
posible, se pretende conocer de modo parcial la velocidad y la forma de
crecimiento de los cristales de molibdato de cobre.
Metodologa:
Se preparan 100 [ml] de ambas soluciones iniciales, es decir, de molibdato de
sodio y sulfato de cobre, en las concentraciones ya establecidas; se inicia la
reaccin con la mezcla completa de ambas soluciones y se comienza la toma de
muestras a diferentes tiempos: 5, 15, 30, 60, 120 [min]. Posteriormente cada
muestra fue llevada a filtracin al vaco y a secado a 70C, por un mnimo de 24
horas.

33

4.3 Obtencin del molibdato de cobre


Las cantidades a utilizar vienen dadas por el clculo de balance de masa
realizado en el captulo anterior, basados en la ecuacin [4.1], estas cantidades se
ajustan a las condiciones de laboratorio, lugar donde se desarrolla el trabajo
experimental.
Se trabaj siempre a temperatura ambiente, cercana a los 25C. Se preparan las
disoluciones en las concentraciones estipuladas y se comienza el proceso. Generalmente
es el sulfato de cobre el que se deposita en un vaso precipitado, en donde la solucin se
mantiene constantemente agitada mediante agitador magntico. El molibdato de sodio
es colocado en un titulador, que acta como regulador de velocidad de adicin hacia el
sulfato. Desde que cae la primera gota del molibdato, es posible apreciar la formacin
de Cu xMoyOz y como va precipitando dentro de la solucin de sulfato de cobre. Una vez
que todo el molibdato de sodio se ha vertido sobre la solucin de sulfato, se deja la
mezcla agitndose por un tiempo mayor o igual a 10 minutos. La disposicin de las
disoluciones puede cambiar si la experiencia a realizar lo amerita.
Luego, con el objeto de separar el slido formado del lquido, se filtra el
producto, con la ayuda de una bomba de vaco y utilizando un filtro de 0,2 micrones.
Una vez formado el queque, y con el filtrado cercano a su trmino, se limpia el producto
con un poco de acetona, aplicada directamente sobre el queque. Una vez finalizada la
etapa de filtracin se saca el queque y se deposita sobre un vidrio reloj.
Finalmente, el molibdato de cobre generado, se lleva a un horno por un tiempo
no menor a las 24 horas, con el fin de retirar el resto de agua presente en el producto. El
molibdato de cobre obtenido es llevado a difraccin para su posterior anlisis.

4.4 Anlisis de resultados


El slido formado en las experiencias diseadas son analizadas cualitativamente
mediante difraccin de rayos X y algunas muestras sern llevadas a un posterior anlisis
qumico para un anlisis cuantitativo por especie presente en las muestras.

34

Difraccin de rayos X

Las muestras son llevadas al Laboratorio de Cristalografa de la Facultad de


Ciencias Fsicas y Matemticas de la Universidad de Chile, donde se les aplica el
barrido de luz entre los ngulos 2-80 (estndar). Se utiliza este rango de ngulo de
Bragg, porque no se conoce con precisin lo que se pude encontrar en el slido, por lo
tanto este barrido estndar permite cualificar y apreciar todo lo que pueda estar presente
en la muestra. El equipo genera rayos X monocromticos a partir de Cu.

Este anlisis otorga una visin mas exacta de la calidad del producto formado,
mediante un programa EVA, presente en el laboratorio es posible determinar que tipos
de compuestos existen en la muestra, con lo cual se logra ver la pureza del producto y
tambin, de haberlos, sus contaminantes o impurezas. Esta herramienta no permite
cuantificar el producto obtenido, solo nos indica si algn compuesto est o no presente
en la muestra del producto que se analiza. El programa cuenta con una gran base de
datos con la cual se puede ir comparando el perfil cristalogrfico que se obtiene de la
difraccin de rayos X y ver si coincide con algn compuesto que se est buscando u
otro que podra aparecer.

Anlisis qumico

Para este anlisis, las muestras son enviadas a un laboratorio externo


perteneciente a Molymet, donde, mediante distintos mtodos, las muestras son
cuantificadas por especie, de acuerdo a las especificaciones sealadas en el envo de la
muestra. Este tipo de anlisis permite conocer la cantidad en peso de cada especie o
elemento presente en la muestra, sin embargo, no indica que compuestos estn
formando entre s, solo si la especie est presente y su porcentaje en relacin al total de
la muestra analizada. Los datos de cobre se hicieron por volumetra, los de molibdeno
por gravimetra, hierro-sodio por absorcin atmica, oxgeno y azufre por LECO.

35

5 Resultados
5.1 Preparacin de Soluciones
Tabla 4: Condiciones iniciales y preparacin de soluciones

Pureza (%)
Concentracin (g/L)
3
Volumen (cm )
Peso Molecular (g/mol)
Masa (g)
3
Volumen Utilizado (cm )

MoNaO4
99,50
240,00
50,00
241,95
12,06
20,00

CuSO4
100,00
200,00
200,00
249,68
40,00
100,00

5.2 Sntesis de molibdato de cobre


5.2.1

Experiencia 1: Velocidad de goteo

Resultados

Grfico 1: Relacin tiempo-pH, para distintas velocidades de goteo

36

5.2.2

Experiencia 2: Velocidad de agitacin magntica

Resultados:

Grfico 2: Relacin tiempo-pH, para distintas velocidades de agitacin

5.2.3

Experiencia 3: Partir de un pH ms cercano a 7

Resultados:

Grfico 3: Formacin de molibdato de cobre partiendo de un medio ms bsico

37

5.3 Estudio cintico del proceso

Con los datos obtenidos para esta experiencia (ver anexo 10.5) se confeccion el
siguiente grfico:

Grfico 4: Curva de crecimiento del molibdato de cobre

5.4 Anlisis qumico


Se llevaron cuatro muestras al anlisis qumico.
Tabla 5: Anlisis qumico de distintas muestras obtenidas experimentalmente
Muestra

Cantidad [g]

%S

4,03

7,87

3,74

5,96

3,90

12,11

4,05

7,07

% Na

% Fe

*
*
*
*

*
*
*
*

38

% Cu

%O

% Mo

30,01

33,96

26,89

29,97

34,16

28,53

29,90

35,05

21,52

18,16

40,52

33,38

Tabla 6: cantidad porcentual en muestra dependiendo el tipo de molibdato de cobre


Porcentaje correspondiente a cada posible molibadto de cobre en la muestra
[%]
Muestra

Cantidad [g]

CuMoO4

Cu3Mo2O9

Cu4Mo3O12

Cu1,49Mo8O24

Cu3.85Mo3O12

4,03

62,63

0,74

0,74

0,74

0,74

3,74

79,56

0,82

0,82

0,92

0,94

3,90

73,47

0,78

0,83

0,69

0,81

4,05

63,23

0,50

39

6 Diseo conceptual del proceso de produccin de molibdato


de cobre
6.1 Diagrama In-Out

Licor de proceso

Molibdato de sodio

Molibdato de

CRISTALIZACIN

Sulfato de cobre

cobre

Agua

6.2 Diagrama de bloques

Solucin de
molibdato de sodio

Solucin de
sulfato de
cobre

Cristalizacin

Agua de
proceso

Agua de proceso
Solucin de
Molibdato de cobre

Filtracin
CuxMoyOz*nH2O

Secado

40

Envasado

6.3 Balance de masa


La produccin mundial de molibdeno es de 145.149,56 [t/ao] de las cuales
Chile produce el 26%, lo que arroja una cifra cercana a los 38.000 [t/ao]. Por otro lado
se sabe que los productos qumicos en base a este mineral ocupan un porcentaje entre el
12 y el 14%, por lo que se decidi producir una cantidad de 250 [t/ao] de molibdato de
cobre, cifra que representa alrededor del 0.01% de del productos qumicos preparados
en el mundo en base a molibdeno.

Por lo tanto el balance tanto por especia como por solucin, est regido por la
cantidad deseada a producir.
Balance por especies
Tabla 7: Balances de masa por especie
Especie

cantidad
656,50
438,57
711,21
221,32
193,91
12861,10

Molibdeno
Cobre
Oxgeno
Azufre
Sodio
Agua

unidad
kg/da
kg/da
kg/da
kg/da
kg/da
L/da

Balance por soluciones


Tabla 8: Balances de masa por soluciones

Etapa

Flujo Entrada
Solucin de
sulfato de cobre
Cristalizacin
Solucin de
molibdato de
Sodio

Filtracin

Secado

Cantidad Concentracin
[L/da]
[g/L]
8611,1

200

4250,0

240

Solucin con
molibdato de
cobre

12861,1

Solucin con
molibdato de
cobre

3215,3

80

300

41

Flujo Salida
Solucin con
molibdato de
cobre

Agua de proceso
Solucin con
molibdato de
cobre
Molibdato de
cobre [kg/dia]

Cantidad Concentracin
[L/da]
[g/L]

12861,1

80

9645,8
3215,3
964,5

300

6.4 Balance de energa


Los equipos que consumen energa son el cristalizador, el filtro y el secador que
utiliza gas licuado par su funcionamiento. Adems se cuenta con algunas bombas par el
transporte de la soluciones a travs del proceso. Los valores expresados en la siguientes
tablas esta por da de produccin, es decir la energa necesaria para obtener 965 [kg] de
molibdato de cobre.
Tabla 9: Potencia consumida por los equipos seleccionados para el proceso.
Equipo
Cristalizador
Filtro prensa
Bomba Centrfuga
Bomba Alta presin

Capacidad [m /hr]
2,2
3,0
6,0
5,4

Potencia [kW]
13,0
2,5
2,0
1,9

Cantidad
1
1
3
3

Potencia total consumida [kW]


13,0
2,5
6,0
5,7

Total

27,2

Por su parte el secador necesita generar 2.158.724,4 [kcal/da] para secar los 965
[kg] de molibdato de cobre que se desean producir diariamente. Para ello necesita la
cantidad de gas que se indica en la tabla siguiente:
Tabla 10: consumo de gas por el secador.

Equipo
Secador

Capacidad
[kg]

Consumo
3
[m gas]

Cantidad

Consumo total
3
[m gas]

1.000

En resumen la energa utilizada al ao para la produccin de molibdato de cobre,


cumpliendo con el objetivo de produccin propuesto, es de 7.072 kW para los equipos
que consumen energa elctrica y 2.340 m3 gas para el secador de lecho fluidizado.

42

6.5 Diagrama de flujos

43

6.6 Equipos a utilizar


Se realiz un detallado estudio, haciendo un anlisis a los equipos ms
importantes para el proceso, teniendo en cuenta factores claves tales como flujo a
procesar, capacidad del equipo, potencia del equipo, entre otros. En base a esto se
efectu una bsqueda bibliogrfica de equipos que cumplieran las condiciones que se
requeran y se seleccionaron los que se consideran mas adecuados para el proceso ya sea
por sus cualidades y economa.
Cristalizacin
Para la etapa de cristalizacin se usara un cristalizador tanque, que permite
mantener la temperatura controlada, proporciona una agitacin uniforme, lo que hace
posible que la reaccin que genera los cristales se lleve a cabo de forma correcta y en
tiempo deseado para cada batch. Se utilizar un tanque cristalizador de la marca DCI de
tipo interior (ver figura en anexo 10.6) que tiene una capacidad de hasta 11.000 litros.

Filtracin al Vaco
Se utiliza un filtro de prensa para separar el producto slido (molibdato de
cobre) del licor madre en exceso; este filtro permite obtener una torta con bajo
porcentaje de humedad y a su vez recircular el licor madre, ya sea directamente al
cristalizador o al estanque de almacenamiento de agua para el proceso. Se decide por el
equipo GHT 4X4 de la marca DIEMME, que es un filtro de elevada productividad, su
capacidad es de 3000 [L/h] y cuyas placas estn colgadas en la viga superior, y son
trasportadas automticamente (ver figura en anexo 10.6).

Secado
Para esta operacin se escoge un secador de lecho fluidizado por las ventajas
ya sealadas que este equipo ofrece (ver figura en anexo 10.6). El concentrado hmedo
es recibido por el secador mediante una correa transportadora, la descarga al secador no
requiere de vlvulas rotatorias ya que la parte superior del secador tiene presin
ligeramente negativa. La posicin del acceso permite que la distribucin del material
sea de forma simtrica. Su capacidad es de 50 y 1000 [kg/batch] lo cual permite realizar
44

dos lotes al da para cumplir con el objetivo de produccin, el slido es llevado desde
una temperatura de 25 C hasta 70 C .

Bombas
Segn el flujo y el fluido se escogieron diferentes bombas. Tanto para el
trasporte de las soluciones y licor madre usan bombas centrfugas Sebastin, fabricadas
en acero inoxidable 316, modelo Au-3 autocebante 3 x 3", cuerpo rodamiento, base y
machn sello silicio motor 4 kW, alcanza las 2900 rpm capaz de impulsar 6 [m3/h] a 26
m. Las ventajas que presenta este tipo de bombas es que permiten una limpieza en sitio
sin desconectar las tuberas, su desmontaje es fcil y rpido.

Para el transporte del agua al mezclador como el agua de lavado a los diferentes
equipos se utilizan bombas de alta presin, que son bombas centrfugas horizontales y
verticales de etapas mltiples construidas en acero inoxidable 304 316L. Sus
caractersticas son: soportan caudales hasta 5,4 [m3/h] y presiones hasta 340 [psi]. Entre
las ventajas que ofrece este tipo de bombas es que sus partes hidrulicas en acero
inoxidable son resistentes a la corrosin y su fcil instalacin [18].

45

6.7 Evaluacin econmica preliminar simplificada


La estimacin de costos, para realizar la evaluacin econmica, fue una ardua
tarea, debido a lo difcil que es conseguir este tipo de informacin; para ello fue
necesario cotizar mediante pginas Web, y por telfono, tambin se recopil
informacin de libros especializados en el tema. Para mayor comprensin del tema, la
informacin se dividi en, costos de equipos principales y costo de insumos mensual.
Para la estimacin del costo de los principales equipo, es importante aclarar que
el Costo total bruto se calcul a partir del costo total neto ms el 19% correspondiente al
IVA, y el costo de instalacin se calcul ocupando el 10% del costo unitario.
Tabla 11: Costo de los principales equipos.

ITEM

CAPACIDAD UNIDAD
[m3/h]

COSTO
UNITARIO
US$

COSTO
INSTALACION
US$

TOTAL
BRUTO
US$

FUENTE

Cristalizador

2,2

75000

7500

98175

[15]

Filtro prensa
Bomba
Centrfuga
Bomba Alta
presin

5000

500

6545

[15]

4190

1257

16454

[15]

5,4

4400

1320

17279

[18]

160,8

8000

800

10472

[15]

Secador

Total US$

148.925

Total Pesos

96801205

A partir del balance de masa y el balance de energa, se tiene identificados los


insumos necesarios para el ptimo funcionamiento del proceso y se estiman los costos
necesarios para un mes de produccin.

46

Tabla 12: Precio de insumos para el proceso.

INSUMO
Sulfato de cobre
Molibdato de sodio
Gas
Agua

CANTIDAD

PRECIO

COSTO
US$/da

COSTO
US$/mes

FUENTE

1722,2 [kg]

1.1 [US$/kg]

1971,9

39438,9

[19]

1020 [kg]

38.9 [US$/kg]

39678,0

793560,0

[22]

9,0 [m ]

0,2 [US$/m ]

1,9

37,9

[20]

0,5 [US$/m 3]

7,0

139,4

[21]

Total US$

831626,2

Total Pesos

540557018,1

12,9 [m ]

En base a estos resultados y antecedentes se estima que el precio del molibdato


de cobre debe estar en el orden de 55 [US$/kg], cifra que representa un 40% mas que el
valor del molibdato de sodio, que es el insumo mas caro. Este precio mayor se debe al
costo de produccin del molibdato de cobre y aun porcentaje de ganancia esperado a lo
largo del proyecto. De esta manera, si para en un escenario favorable, y el 90% de la
produccin de molibdato de cobre es exportada y/o comercializada el ingreso por
materia de venta del producto se eleva a 955.000 [US$/mes], de esta manera se obtiene
una ganancia de alrededor de 124.000 [US$/mes].

47

7 Discusiones
7.1 Preparacin de Soluciones
La preparacin se bas principalmente en obtener soluciones saturadas de las
materias primas, que luego pasan a ser el licor madre de la cristalizacin en el proceso.
Como se contaba con algunos antecedentes previos de concentraciones de saturacin
para ambas soluciones (sulfato de cobre y molibdato de sodio), solo bastaba con
corroborar dicha informacin para poder trabajar con estas mismas concentraciones. El
resultado de las preparaciones fue satisfactorio, las soluciones lograban su punto de
saturacin a temperatura ambiente en las concentraciones ya establecidas, si bien
algunas veces era necesario algunos gramos mas o algunos menos (dependiendo si el
da es muy caluroso o muy fro), no fueron grandes cantidades por lo que se decidi
trabajar todas las pruebas de laboratorio a las concentraciones presentadas en los
resultados, mostradas en la tabla 4 (pg. 36).

7.2 Sntesis de molibdato de cobre


Antes de realizar los experimentos que tenan la finalidad de encontrar buenas
condiciones de sntesis, se hicieron algunas pruebas exploratorias para confirmar y
comprobar que el proceso utilizado para la formacin de molibdato de cobre realmente
estaba generando el producto deseado. Estas pruebas se hicieron sin mucha rigurosidad,
solamente tenan por fin lograr sintetizar el molibdato, para luego dar paso a pruebas
algo ms detalladas y especficas. En este sentido las pruebas resultaron satisfactorias, si
bien el producto no presentaba una gran pureza, s mostraba la presencia de molibdato
de cobre.
Hay que tener presente un aspecto a considerar, que la materia prima utilizada en
el laboratorio para las diferentes experiencias es de pureza superior a la utilizada a nivel
industrial, lo cual se ve reflejado en la de eficiencia y calidad final del producto.
7.2.1

Experiencia 1: Velocidad de goteo


Del grfico 1, se aprecia que en todos lo casos la reaccin alcanza un pH

superior a 4, con lo cual podemos deducir que el molibdato de cobre presenta este pH,

48

por lo otro lado las curvas presentan formas similares lo que indica que la velocidad de
goteo no afecta mayormente al proceso, sin embargo hay que analizar las difracciones
para ver el efecto de esta velocidad de goteo en la cristalizacin, es decir, en la pureza o
cristalinidad del producto final.
Por otro lado de acuerdo a los datos registrados en los tres experimentos (anexo
10.2) existe una situacin que no sigue el patrn de comportamiento de la reaccin
observado en el resto de las experiencias, en el experimento 1.2 las temperaturas, al
contrario que en los otros dos experimentos, van subiendo aproximadamente 0.1 C
cada 2.5 minutos. Se cree que este aumento de temperatura se debe a situaciones del
clima, por la poca de las experiencias (finales de marzo, con temperaturas ambiente
superiores a 25 C) sin embargo el aumento de temperatura no es muy grande y los
cambios que pudiera resultar en la solubilidad de las soluciones empleadas no sobre
pasa los 0.5 [g/100 g de soluto]. A pesar de esto se analiza la opcin de trabajar con una
chaqueta que mantenga la temperatura completamente estable, situacin que queda
descartada por la poca necesidad de ella, pues el producto no presenta cambios
significativos en su calidad final an cuando la temperatura no es absolutamente estable.
Estas muestras y las de los siguientes experimentos, fueron llevadas a difraccin
de rayos X, de donde se obtiene un grfico que ilustra el perfil cristalogrfico de la
muestra. En estos grficos (ver anexos 10.2) el perfil de color negro corresponde a la
muestra y los de color, a el o los compuestos que podra eventualmente estar presente en
dicha muestra; debajo de los grficos existe una leyenda con esta informacin.
En las difracciones de esta seccin (ver anexo 10.2, grficos 5,6 y 7), se muestra
que adems de molibdato de cobre, han precipitado otros compuestos como dixido de
molibdeno (MoO2), que en este caso, pasan a formar parte de las impurezas del
producto final.
Se decide trabajar las otras experiencias a velocidad de goteo alta, pues al no
presentar grandes diferencias en los resultados y no modificar la reaccin ni el proceso,
no tiene mayor efecto en los experimentos, de esta manera se gana tiempo y se pueden
realizar una mayor cantidad de pruebas, de ser necesario.

49

7.2.2

Experiencia 2: Velocidad de agitacin magntica

Se puede ver que la curva presenta la misma tendencia que en la experiencia 1


(Grfico 5, pg. 65), alcanzando pH de rdenes similares. Tampoco se aprecia una gran
diferencia entre los resultados a distintas velocidades de agitacin, lo que indicara la
independencia del proceso con respecto a este parmetro de estudio, sin embargo, se
logra apreciar en forma visual, que a una mayor velocidad de agitacin se forma un
precipitado cada vez ms fino, producto lgicamente de la accin mecnica del agitador,
que es capaz de moler mas el slido precipitado.
En las difracciones ( ver anexos 10.3, grficos 8,9 y 10), se ve que los 2 peaks
caractersticos de las muestras se repiten en todos los experimentos, sin embargo en el
grfico 8 no son tan marcados, adems de presentar mayor ruido que las otras muestras,
lo que indica una menor pureza, es decir, una menor cristalinidad del producto.
En la difraccin del experimento 2.2 (ver grfico 9, pg. 71), se observa la
ausencia de peaks que representan al molibdato de cobre (CuxMoyOz), entre los valores
de 2 de 26-33, lo que indicara una alta impureza en el producto obtenido.
El producto muestra a su vez, en todas las difracciones, dos peaks
caractersticos. Estos peaks fueron analizados y representan la presencia de agua, es
decir que el molibdato que se est obteniendo se encuentra hidratado, situacin
esperable, porque es muy complicado extraer toda el agua con las etapas de filtracin y
secado, por lo que los cristales siempre presentan algo de agua en su composicin final.
7.2.3

Experiencia 3: Partir de un pH ms cercano a 7


Se observa que nuevamente el producto alcanza valores de pH cercanos a 4, lo

que viene a corroborar lo mostrado en las otras dos experiencias en relacin al pH del
molibdato de cobre. Tampoco se observa, en forma visual, una gran diferencia entre este
producto, obtenido con este procedimiento, con respecto a los obtenidos anteriormente,
lo que induce a pensar que no tiene mayor influencia el orden en que vayan la
soluciones en el cristalizador.
La difraccin de este experiencia (ver anexo 10.4, grfico 11) muestra la
presencia de molibdatos de cobre junto con algunas impurezas, sin embargo la forma de
50

la curva es similar a las anteriores, con los mismos patrones y peak caractersticos. Sin
embargo se observa que el producto presenta mas impurezas y no esta tan marcada la
presencia de molibdato de cobre.

7.3 Estudio cintico del proceso


Los resultados (ver pg. 38) muestran que la concentracin de producto, es decir,
molibdato de cobre, aumenta a medida que permanece ms tiempo en reaccin, lo que
permite que la cantidad de slido producido luego de la cristalizacin sea mayor; sin
embargo, transcurrido un tiempo cercano a las dos horas, la curva que muestra el grfico
11 pierde inclinacin y podramos decir que la reaccin comienza a estabilizarse; el
crecimiento y aumento de concentracin no es tan rpido, esto indica que ya los slidos
y/o cristales estn alcanzando su tamao y cantidad final. El aumento estimado de
producto entre los 5 minutos y las 3 horas de cristalizacin es de un 400%, lo cual
indica que el cristal necesita de este tiempo de residencia en el cristalizador para
alcanzar la cantidad y tamao necesario para su comercializacin Por este motivo y por
lo visto experimentalmente se presume que luego de las tres horas de reaccin el
producto ya alcanza un estado estable. La reaccin est muy pronta finalizar por lo cual
el molibdato generado ya est listo para ser pasado a la siguiente etapa en el proceso.

Al observar los grficos del 12-17 (ver anexo 10.5), que representan las
difracciones obtenidas a los diferentes tiempos de reaccin, se logra apreciar que el
producto va mejorando, es decir, cristalizando de mejor manera. En los primeros 3
(grficos 12, 13 y 14) se presenta un slido amorfo que no tiene peaks claros, solamente
alguno precipitados, que son impurezas del producto. Desde el grfico 15, es decir luego
de la hora de reaccin, ya se comienza a bosquejar una difraccin ms parecida a las
obtenidas en las experiencias de sntesis, con los peaks caractersticos que demuestran la
presencia de agua en las muestras. De hecho uno de los compuestos que ms se
acomoda a los peak de las difracciones estudiadas es la lindgrenita (Cu 3(MoO4)2(OH)2).
Un aspecto interesante al observar la difraccin que muestra el grfico 16 es que no se
observan tan claramente los peaks que se aprecian en los grficos 15 y 17. Es probable
que la filtracin lograra separar de forma ms eficiente el agua del slido, producto que
51

cuando se realiz esta experiencia esta muestra estuvo un tiempo superior al resto en el
filtro al vaco.

Con las difracciones adems se comprueba que un tiempo de residencia es de


mnimo 3 horas, con este tiempo se alcanzan cristales mejor formados y con menos
impurezas, sin embargo su calidad todava no es la mejor, situacin que adems tiene
que ver con otros aspectos como la calidad de equipos y mejores condiciones de
sntesis.

7.4 Anlisis qumico


La tabla 5 (ver pg. 38) muestra cuantitativamente la cantidad de cada especie
presente en el producto slido obtenido en forma experimental, mediante el proceso ya
sealado en captulos anteriores. Este slido corresponde a un molibdato de cobre que
presenta algunas impurezas, como lo muestra las diferentes difracciones de rayos X que
se presentan en este trabajo; estas impurezas ya se han discutido en secciones anteriores.

Se observa que en todas las muestras, el oxgeno es la especie que esta mas
presente, luego le siguen el cobre y el molibdeno. Esta situacin era esperable, pues si
vemos el balance de masa por especie, tambin el oxgeno es el que se incorpora al
proceso en mayor cantidad. El cobre tambin est en gran porcentaje porque se decidi
que la solucin o licor madre del proceso estuviera con un exceso del 50% de solucin
de sulfato de cobre. Sin embargo en la muestra 4, existe un cambio en esta tendencia, el
molibdeno tiene una mayor presencia en el slido que el cobre; esta situacin ocurre por
la forma que se obtuvo este producto. La muestra 4 del anlisis qumico, corresponde al
producto obtenido de la experiencia 3 (ver secciones 4.2.1.3 y 5.2.3), y en dicha
experiencia se cambi el procedimiento habitual y la cantidad de solucin para preparar
el molibdato de cobre, de manera que la cantidad de solucin de sulfato de cobre que se
incorpor en esta experiencia fue menor a la utilizada regularmente, esta situacin
explica la mayor cantidad de molibdato en esta muestra y su mayor cantidad de
impurezas.

Con este anlisis cuantitativo, es posible obtener o suponer la forma que presenta
el molibdato de cobre obtenido, hasta el momento solo se ha planteado y hablado de un
52

molibdato de cobre que cuenta con la siguiente configuracin CuxMo yOz*nH2O. Al


realizar balances estequiomtricos y dando el supuesto que todo el molibdeno, o un alto
porcentaje de este, presente en la muestra est en forma de molibdato de cobre se
obtienen compuestos del tipo: Cu4-xMo3O12, CuMoO4, Cu3Mo 2O9. Sin embargo al
considerar que todo el molibdeno presente en la muestras, es parte de molibdato de
cobre, no todos los compuestos restantes calzan con el balance, por ejemplo en el caso
del Cu 3Mo2O9, suponiendo que todo el slido de la muestra 3 es molibdato de cobre,
esto implicara que de los 3,9 [g] de producto, basndose en los porcentajes de la tabla
5, 1,37 [g] seran de Mo y para balancear el compuesto de acuerdo a su formula tendra
que haber 1,36 [g] de Cu y 1,02 de O, situacin que no ocurre en realidad, porque a los
mas hay 1,17 y 0,84 [g] de Cu y O respectivamente. Lo anterior indica que, si existe la
presencia de este compuesto (Cu 3Mo2O9), es en menor proporcin que la supuesta y el
resto del slido, deben ser impurezas u otros compuestos que precipitaron durante la
cristalizacin.

Con lo anterior se confeccion la tabla 6 (pg. 39), que muestra el porcentaje


que presenta el molibdato (cualquiera de los posibles) presente en la muestra, esto
siempre bajo la hiptesis de que todo el molibdeno presente en cada muestra, solo esta
en forma de molibdato y no precipita de otra manera o compuesto. Este supuesto
claramente no tiene una validez absoluta, pero para efectos de clculo, es una buena
forma de estimar la cantidad de molibdato presente en cada muestra analizada. Los
cuadros que no presentan valores son porque en anlisis cualitativos no se encontr
indicios o presencia de estos molibdatos.

En base a los clculos se puede apreciar que el promedio de molibdato de cobre


presente en las muestras analizadas va entre el y el 65% y 85%, que es un gran
porcentaje de producto, pero para que el proceso sea realmente eficiente el porcentaje
debe estar sobre el 90%. Sin embargo existen muestras que la cantidad de producto
deseado no supera el 60%, cifra demasiada baja para una produccin industrial como es
la que se espera y propone en este trabajo.

53

7.5 Diseo conceptual del proceso de produccin de molibdato de


cobre
En relacin al diseo del proceso, ste se bas principalmente en el proceso ya
conocido por trabajos anteriores. Se comenz fijando una base de lo que se deseaba
producir, esta base es de 250 [ton/ao], cifra que representa el 0.05% del total de
productos qumicos fabricados en base a molibdeno en el mundo. No se consider una
cantidad superior, ya que Chile principalmente exporta el molibdeno como trixido de
molibdeno, xido de molibdeno, ferromolibdeno y concentrados de molibdeno, por
ende no existe una gran industria de productos como catalizadores o qumicos
producidos a partir del molibdeno, por lo tanto es poco realista pretender producir una
cantidad que no est en el mercado. Por otro lado el molibdato de cobre, es un producto
relativamente nuevo en todo el mundo, as que el conocimiento sobre su proceso
productivo y esencialmente sobre su mercado es poco y no muy claro.

Notamos que de los principales insumos, el de mayor precio y complejidad es el


molibdato de sodio. Adems es mas escaso, porque este compuesto por si slo ya se
utiliza como catalizador, por lo tanto realizarle otro proceso para tener un compuesto
similar no se ve tan conveniente a priori, sin embargo el plus esta en las ventajas que
ofrece este nuevo compuesto al adicionarle cobre, Este nuevo catalizador adems tiene
nuevas propiedades como ser adems un agente anticorrosivo, cualidad que la obtiene
del cobre, por lo tanto es ms atractivo y su valor es mayor. Ahora lo importante es ver
si estas nuevas caractersticas sopesan el costo del proceso.

El proceso constar de dos lotes de produccin al da, en cada uno se producir


un total cercano a los 600 a 700 [kg/batch], de esta manera se logra el objetivo de
produccin ya definido. El tiempo de duracin de cada batch esta determinado por el
equipo que representa el cuello de botella del proceso, es decir por el cristalizador, por
lo tanto la primera carga del da tendr una duracin aproximada de 5 horas (3 horas en
el cristalizacin y 2 horas entre mezclador-filtro-secador) y el segundo alrededor de 3
horas, ya que la segunda cristalizacin se realiza inmediatamente terminada la primera.
Esta forma de operar permite disminuir los tiempos muertos durante el proceso y
aprovechar de forma eficiente los equipos.

54

Los equipos utilizados en el proceso no presentan grandes complicaciones, son


fciles de manejar y controlar. La tecnologa usada no es demasiado sofisticada ni
requiere de una gran instrumentacin, por lo que el proceso no presenta mayores
problemas en materia de equipos e implementacin de ellos.

En materia de energa, la produccin de molibdato de cobre consume 7.202


[kW/ao] mas el gas utilizado por el secador que no supera los 3.562 [m3gas/ao], lo
cual no es una cantidad demasiada elevada, siendo el cristalizador tanque el equipo que
utiliza una mayor cantidad de potencia elctrica; debido principalmente, al motor que
tiene incorporado este tipo de cristalizadores, para el movimientode de las hlices que
mantendrn y proporcionaran una reaccin homogenizada y uniforme, permitiendo as
una mejor formacin de producto. Si bien las bombas que se utilizan pueden parecer
sobredimensionadas para el flujo y cantidad de molibdato de cobre que se est
produciendo, estas no son utilizadas a capacidad mxima, pero se espera que el
producto tenga xito en el mercado y si se quiere aumentar la produccin de molibdato
de cobre bastara slo con agregar nuevos equipos. Tambin hay que considerar que el
balance de energa fue realizado solamente a los equipos que se considero mas
importantes por lo tanto los resultados slo representan alrededor del 80-85% del
consumo total de energa en el proceso. No se est incluyendo las instalaciones
(oficinas, galpones, iluminacin, etc.) ni los diferentes computadores que es necesario
instalar para el correcto funcionamiento y control de los diferentes equipos.

Para el secador se considera una alimentacin de gas licuado, mezcla de propano


y butano. Se escoge este tipo de gas por estar disponible en el mercado.

El materia econmica los mayores costos del procesos estn enfocados a la


inversin inicial, es decir, los equipos y su instalacin, siendo el cristalizador tanque el
equipo mas caro debido al nivel de tecnologa y especializacin que un equipo de este
tipo posee. Hay que tener en cuenta que se estn obviando detalles de inversin como
las instalaciones como tales, es decir edificios, oficinas, bodegas, etc. que tiene asociado
un precio por m2, pero para este trabajo se decide no abarcar este tem y enfocarse mas a
la economa que presenta el proceso de produccin de molibdato de cobre netamente tal.
Se puede apreciar que a su vez, los gastos por insumo mensual son superiores a los
estimados por equipos, sin embargo se espera que estos gastos sean solventados de
55

manera inmediata o por lo menos en un tiempo relativamente corto, con las ventas del
producto. Es por eso que se habla que los equipos involucran el gasto mas importante
para el desarrollo del proyecto, por tratarse de un costo hundido y que necesita ser
realizado de una vez. No se puede ir comprando los equipos paulatinamente, porque de
esa manera no se podr producir molibdato de cobre hasta contar con todos los equipos.

El costo por insumo mensual es 1.467.000 [US$/mes] siendo el ms caro el


molibdato de sodio, porque este compuesto ya es usado como catalizador e inhibidor de
corrosin[7]. Vemos que el futuro econmico que presenta el proceso diseado, est
sujeto a la respuesta que tenga el molibdato de cobre en el mercado, si bien el precio de
este producto no est an determinado, para efectos de este estudio se le asocia un valor
similar al molibdato de sodio ms un recargo por el proceso que involucra obtener el
producto, quedando en un precio que debe ser superior los 46 [US$/kg], para poder
obtener ganancias, es decir, desde este valor se logran tener ingresos mensuales
superiores a los gastos en insumos. Este valor tambien es 20% ms caro que el del
molibdato de sodio, porcentaje que representa el costo de produccin del milibdato de
cobre. Como no se cuenta con un valor comercial de referencia para este producto, se
estim un valor que entrega una ganancia mensual cercana al 10 a 15% (con respecto a
los insumos usados), por lo que se fija como valor final para ser comercializado,
principalmente exportado, del producto molibdato de cobre en 55 [US$/kg]. Este precio
entrega un ingreso mensual por ventas, suponiendo que se comercializa el 90% del
molibdato producido, de 955.000 [US$/mes], lo que equivale a un 15% de ganancias.

Con lo anterior se asume que el proceso productivo de un molibdato de cobre es


completamente ejecutable, porque, tanto los equipos que se necesitan, los insumos y
energa necesaria, son posibles de obtener sin mayores dificultades; sin embargo se cree
que el precio referencial de ventas del molibdato de cobre es an alto, lo cual hace mas
complicado su ingreso al mercado de forma competitiva, respecto a otros molibdatos,
catalizadores o inhibidores de corrosin.

56

8 Conclusiones

Se realiz un trabajo importante en trminos experimental y de diseo


conceptual de procesos, destacando el aporte que se entrega al conocimiento de
nuevos procesos productivos y a la generacin de posibles nuevos compuestos
que permiten darle un mayor auge y aumentar el valor a las materias primas que
posee el pas.

Se realiz el diseo conceptual de un proceso de produccin de molibdato de


cobre, definiendo condiciones de sntesis, meta de produccin, las etapas y
operaciones necesarias, equipos y una evaluacin econmica potencial de este
proceso. Para ello se fij como meta de produccin la cantidad de 250 [ton/ao]
de molibdato de cobre, cifra que representa alrededor del 0.05% del total de
productos qumicos preparados en el mundo en base a molibdeno. Para esto se
realizaran 2 lotes (batches) diarios, con el objetivo de producir 965[kg/batch].

Los equipos que fueron seleccionados para las principales operaciones, fueron
determinados de acuerdo a la capacidad requerida y a las caractersticas del
proceso en s, de acuerdo a esto es escogi un cristalizador tanque para generar
la sobresaturacin por reaccin qumica; para la filtracin se escoge un filtro
prensa que es capaz de separar de forma eficiente el licor madre del slido,
adems de permitir su recirculacin al proceso; para el secado se selecciona un
secador de lecho fluidizado que permite trabajar en lotes o forma semicontinua.
Adems se utilizaran 6 bombas, 3 bombas centrfugas para el transporte de
soluciones a lo largo de proceso y 3 de alta presin para el movimiento de aguas
dentro de la produccin de molibdato de cobre.

De acuerdo a las pruebas exploratorias realizadas en el laboratorio se determin


que las condiciones de sntesis del molibdato de cobre para el proceso
seleccionado en particular son: temperatura es a 25 C, y el pH es cercano va
entre 4 y 5. No se requiere de una gran velocidad de agitacin, slo es necesario
que el reactor este homogenizado (con un buen grado de mezcla). Las soluciones

57

pueden ser mezcladas directamente en el cristalizador o previo al ingreso al este


equipo, sin importar el orden en que estas sean agregadas.

De acuerdo a los resultados obtenidos, las condiciones de operacin descritas en


la seccin 5.2 y 7.2, no aseguran un producto de gran calidad y pureza, no se
logra obtener un molibdato de cobre claro, el compuesto que mas veces pareci
coincidir con el perfil obtenido por difraccin de rayos X fueron el CuMOO4 y
Cu4-xMo3O12, pero siempre en las muestras analizadas exista una cantidad de
impurezas que no fueron posible eliminar ni identificar con claridad.

Es importante que las soluciones iniciales y/o solucin madre, tengan un tiempo
de residencia en el cristalizador no menor a tres horas, este tiempo permite que
los cristales de molibdato de cobre puedan formarse de forma eficiente, es decir,
el cristal desarrolla las etapas de nucleacin y crecimiento sin mayores
problemas.

La productividad tambin se ve favorecida al mantener este tiempo de residencia


del cristalizador, puesto que se obtiene ms cantidad de producto.

El materia econmica los mayores costos del procesos estn enfocados a la


inversin inicial, es decir, los equipos y su instalacin, y su monto estimado es
de 15000 [US$] ($ 96.000.000 de pesos), siendo el cristalizador el equipo mas
caro. Sin embargo en este valor no se incluye el precio de instalaciones ni de
otros aspectos, que estn relacionados directamente con la implementacin del
proceso productivo.

La energa necesaria par el funcionamiento de los equipos, es principalmente


energa elctrica y sta alcanza valores de es de 7.000 [kW/ao]. Por su parte el
secador de lecho fluidizado necesita generar 2.160.000 [kcal/mes] para el secado
del producto, por lo que necesita alrededor de 2.340 [m3] gas al ao.

58

El costo mensual por insumos para la produccin de molibdatos de cobre es de


830.000 [US$/mes] ($ 540.000.000 de pesos). Estos insumos incluyen sulfato de
cobre, molibdato de sodio, agua y gas necesario para el funcionamiento del
secador.

Con lo anterior se concluye que el proceso es perfectamente ejecutable y un


valor sugerido del molibdato de cobre es 55 [US$/kg], con este valor se calcula
una ganancia de 15% de gasto en insumos, lo que entrega una cifra alrededor de
130.000 [US$/mes]; sin embargo se estima que este valor es an algo levado
para el mercado. Porque es 40% mas caro que el molibdato de sodio que tiene
propiedades similares, sin embargo este valor superior en el precio es el costo de
producir este compuesto.

59

9 Bibliografa
[1] BANCO CREDITO BCP. Publicaciones virtuales, PONCE J. J. y G. LA
ROSA, 2005. Molibdeno: Anlisis de mercado. [en lnea]
<http://www.viabcp.com/inversiones/connect/br_rrhh/Anteriores%20Publicacio
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Nacional e Internacional de Molibdeno.
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<http://www.innovamineria.cl/archivos/Informe_Mineria_Actividad_Exportador
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[9] Textos Cientficos. [en lnea]
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[10] CHRISTIE J. G., 1982. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Mxico,
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[11] PEA J, Y CASAS J., 2007. Estudio preliminar de un proceso para producir
molibdato de cobre. Informe practica III de ingeniera civil qumica,
Universidad de Chile Chile.

60

[12] Apuntes del curso Pirometalurgia (MI51A). Departamento Ingeniera en minas


Universidad de Chile. [en lnea]
<https://www.ucursos.cl/ingenieria/2008/1/MI51A/1/material_docente/previsu
alizar.php?id_material=162610> [consulta: 15 Agosto 2008]

[13] NORTHCOTT L, 1956. Metallurgy of the Rarer Metals, General editor of


Suiez Molydenum, 138p.
[14] KILLEFER D. H., LINZ A., 1952. Molybdenum Compounds: Their
Chemestry

and Techonology, 1 edicin Londres, Nueva York, Interscince

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[15] ZOMOSA, A. 1996. Manual de proyectos de ingeniera qumica. Santiago.
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<http://www.cochilco.cl/> [consulta: Marzo 2008]
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<http://www.aguamarket.com/sql/productos/productos.asp?producto=2110>
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<http://www.quimicosballester.com.ar/> [consulta: 15 Agosto 2008]
[20] CHILECTRA. Empresa de electricidad. [en lnea]
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[consulta: 15 Agosto 2008]
[21] AGUAS ANDINAS. Empresa de agua potable [en lnea]
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[consulta: 15 Agosto 2008]
[22] MAOCHANG INTERNATIONAL a group enterprise. Shanghai Nanling
Chemical Products Co., Ltd, and Gulin Jieda Chemical Co., Ltd.

61

10 Anexos
10.1 Datos para generar curva de solubilidad del Mo
Anlisis Qumico
Solucin
Especificacin

35 ml agua
35 ml agua
35 ml de NaOH 0,25N
(0,25 M)
35 ml de NaOH 0,25N
(0,25 M)
36 ml de NaOH 0,5N (0,5
M)
37 ml de NaOH 0,5N (0,5
M)
35 ml de NaOH 1N (1 M)
36 ml de NaOH 1N (1 M)
35 ml de NaOH 2,5N (2,5
M)
35 ml de NaOH 2,5N (2,5
M)

Observacin del producto

Mo

Cu

Na

color, n fases, etc

g/L

g/L

g/L

g/L

Mismo color, textura y apariencia que


inicial. Soln. Verde plido
Dos fases slidas la adyacente a la
soln de color
negro y la otra de color verde (1:4).
Soln. Transp.
Dos fases slidas la adyacente a la
soln de color
negro y la otra de color verde (3:1).
Soln. Transp.
Una fase slida de color negro la
solucin
la solucin es transparente
Una fase slida de color negro la
solucin

35 ml de NaOH 5N (5 M)

la solucin es transparente
Una fase slida de color negro la
solucin

36 ml de NaOH 5N (5 M)

es azulina

9,44

pH

Eh

densidad

mV vs H2

g/cm

2,64

5,66

7,02

3,65

330

1,03826

5,08

11,5

225

1,04908

6,26

17,66

Acidez

Alcalinidad

g/L

g/L
4,7

0
15,756

5,38

0
22,32
0

11,58
7,903

40,12

273 1,072313

5,83

25,36

12,35

-26,5

1,1096

23,34

0,026

5,88

59,54

12,75

-106 1,171816

79,32

0,152

5,18

105,68

12,56

0
42,14
0
0
42,4

62

-130,1

1,23168

153,82

10.2 Resultados experiencia 1

Experimento 1.1: velocidad de goteo baja.


Tabla 13: datos experimento 1.1
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
8
10
12
15
17
20
23
25
30
35
40
45
50
55
60
63

T (C)
23,7
23,5
23,4
23,4
23,4
23,4
23,3
23,3
23,3
23,3
23,3
23,2
23,2
23,2
23,3
23,3
23,4
23,5
23,5
23,6
23,6
23,6
23,6

63

pH
3,540
3,970
4,140
4,200
4,230
4,253
4,298
4,285
4,277
4,268
4,296
4,291
4,283
4,274
4,269
4,257
4,241
4,260
4,249
4,233
4,235
4,235
4,238

Experimento 1.2: velocidad de goteo media.


Tabla 14: datos experimento 1.2
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
14
16
18
20
25
27

T (C)
22,4
22,6
22,6
22,7
22,7
22,8
22,8
22,9
22,9
23,0
23,0
23,1
23,1
23,2
23,2
23,3
23,4
23,5

pH
3,279
3,599
3,911
4,012
4,034
4,045
4,048
4,058
4,053
4,055
4,053
4,055
4,06
4,058
4,053
4,055
4,063
4,062

Experimento 1.3: velocidad de goteo alta.


Tabla 15: datos experimento1.3
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
14
16
17

T (C)
25,3
25,3
25,2
25,2
25,2
25,2
25,2
25,2
25,1
25,1
25,1
25,2
25,2
25,2
25,2

pH
3,470
4,019
4,190
4,220
4,236
4,239
4,249
4,250
4,252
4,256
4,259
4,263
4,281
4,293
4,299

A continuacin se presentan las difracciones obtenidas para estas tres experiencias:

64

Molybdenum Oxide
70

60

Lin (Cps)

50

40

30

20

10

0
3

10

20

30

40

50

60

70

80

2-Theta - Scale
File: GLOCSLE1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 79.98 - Step: 0.02 - Step time: 3. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 9 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.100 | Background 1.000,1.000 | Import
01-073-1249 (C) - Molybdenum Oxide - MoO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.61090 - b 4.85620 - c 5.62850 - alpha 90.000 - beta 120.950 - gamma 90.000 - Primitive - P21/c (1
01-070-2493 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 27.09 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri
01-077-0699 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 4.73660 - b 4.87200 - c 5.86370 - alpha 88.967 - beta 99.016 - gamma 92.553 - Primitive - P-

Grfico 5: Difraccin del experimento 1.1

65

Tenorite
50

Lin (Cps)

40

30

20

10

0
3

10

20

30

40

50

60

70

80

2-Theta - Scale
File: GLOCSLE3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 3. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.100 | Background 1.000,1.000 | Import
01-072-0629 (C) - Tenorite - CuO - Y: 10.43 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 4.68370 - b 3.42260 - c 5.12880 - alpha 90.000 - beta 99.540 - gamma 90.000 - Base-centered - C2/c (15) - 4 - 8
00-024-0056 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu4-xMo3O12 - Y: 28.14 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 11.03400 - b 17.56900 - c 5.02400 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000
01-086-0135 (C) - Molybdenum Oxide - MoO2 - Y: 31.26 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.60960 - b 4.85700 - c 5.62590 - alpha 90.000 - beta 120.912 - gamma 90.000 - Primitive - P21/c (1
01-073-0488 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 39.16 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 9.90300 - b 6.78300 - c 8.35900 - alpha 101.080 - beta 96.880 - gamma 107.050 - Primitive 01-070-2494 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3.85Mo3O12 - Y: 31.26 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 11.03400 - b 17.56900 - c 5.02400 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.00

Grfico 6: Difraccin experimento 1.2

66

Copper Molybdenum Oxide


50

40

Lin (Cps)

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: GLOCSLE2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 3. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.100 | Background 1.000,1.000 | Import
00-024-0055 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 18.76 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri
01-073-0488 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 37.51 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 9.90300 - b 6.78300 - c 8.35900 - alpha 101.080 - beta 96.880 - gamma 107.050 - Primitive 01-077-0699 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 4.73660 - b 4.87200 - c 5.86370 - alpha 88.967 - beta 99.016 - gamma 92.553 - Primitive - P-

Grfico 7: Difraccin experimento 1.3

67

80

10.3 Resultados experiencia 2


Experimento 2.1: velocidad de agitacin baja.
Tabla 16: datos experimento 2.1
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
13

T (C)
25,1
25,1
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25

pH
3,168
3,610
3,804
3,920
3,946
3,951
3,953
3,960
3,966
3,973
3,981
3,986
3,986

Experimento 2.2: velocidad de agitacin media.


Tabla 17: datos experimento 2.2
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
14

T (C)
25,3
25,3
25,2
25,2
25,2
25,2
25,2
25,2
25,1
25,1
25,1
25,2
25,2

68

pH
3,470
4,019
4,190
4,220
4,236
4,239
4,249
4,250
4,252
4,256
4,259
4,263
4,281

Experimento 2.3: velocidad de agitacin alta.


Tabla 18: datos experimento 2.3
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
13

T (C)
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,3
25,2
25,2

pH
2,803
3,651
3,719
3,722
3,725
3,732
3,733
3,735
3,737
3,743
3,747
3,753
3,755

A continuacin se presentan las difracciones obtenidas para estas tres experiencias:

69

Copper Molybdenum Oxide


60

50

Lin (Cps)

40

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSLE5.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00 - X:
Operations: Smooth 0.150 | Background 0.813,1.000 | Import
00-024-0055 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 31.26 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri

Grfico 8: Difraccin experimento 2.1

70

80

Copper Molybdenum Oxide


50

40

Lin (Cps)

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: GLOCSLE2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 3. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.100 | Background 1.000,1.000 | Import
00-024-0055 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 18.76 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri
01-073-0488 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 37.51 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 9.90300 - b 6.78300 - c 8.35900 - alpha 101.080 - beta 96.880 - gamma 107.050 - Primitive 01-077-0699 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 4.73660 - b 4.87200 - c 5.86370 - alpha 88.967 - beta 99.016 - gamma 92.553 - Primitive - P-

Grfico 9: Difraccin experimento 2.2

71

80

Molybdenum Oxide
50

Lin (Cps)

40

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSLE4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 6 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00 - X:
Operations: Smooth 0.150 | Background 0.813,1.000 | Import
01-073-1807 (C) - Molybdenum Oxide - MoO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.61090 - b 4.85620 - c 5.62850 - alpha 90.000 - beta 120.950 - gamma 90.000 - Primitive - P21/c (1
00-024-0055 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 20.84 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri
00-026-0546 (I) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 16.67 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 4.67880 - b 5.80420 - c 4.91490 - alpha 91.080 - beta 91.700 - gamma 84.900 - 2 - 132.868 01-082-0843 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu1.49Mo8O24 - Y: 27.09 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 16.68800 - b 9.32200 - c 5.43100 - alpha 90.000 - beta 102.780 - gamma 90.000 -

Grfico 10: Difraccin experimento 2.3

72

80

10.4 Resultados experiencia 3


Tabla 19: datos experimento 3
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
14
16
17,25

T (C)
25
25,1
25,3
25,4
25,4
25,5
25,5
25,5
25,6
25,6
25,6
25,7
25,7
25,8
25,8

pH
6,372
6,316
6,258
6,148
6,085
5,921
5,693
5,490
5,301
5,098
4,898
4,611
4,453
4,358
4,312

A continuacin se presentan las difracciones obtenidas para experiencia:

73

Molybdenum Oxide
80

70

60

Lin (Cps)

50

40

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSLE7.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00 - X:
Operations: Smooth 0.100 | Background 0.813,1.000 | Import
01-086-0135 (C) - Molybdenum Oxide - MoO2 - Y: 27.09 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.60960 - b 4.85700 - c 5.62590 - alpha 90.000 - beta 120.912 - gamma 90.000 - Primitive - P21/c (1
00-024-0056 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu4-xMo3O12 - Y: 29.17 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 11.03400 - b 17.56900 - c 5.02400 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000
01-077-0699 (C) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 4.73660 - b 4.87200 - c 5.86370 - alpha 88.967 - beta 99.016 - gamma 92.553 - Primitive - P-

Grfico 11: Difraccin experiencia 3

74

80

10.5 Resultados estudio cintico


Tabla 20: datos experimento estudio cintico

Muestra
1
2
3
4
5
6

Tiempo
[min]
5
15
30
60
120
180

Masa producto
[g]
1,5
3,4
4,0
5,1
5,9
6,2

volumen muestra
[cm3]
40
40
40
40
40
40

75

Concentracin
[g/L]
37,5
85,0
100,0
127,5
147,5
155,0

150

140

130

120

110

100

Lin (Cps)

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSL5min.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00 Operations: Smooth 0.080 | Background 1.000,1.000 | Import

Grfico 12: Difraccin estudio cintico, muestra a los 5 minutos

76

80

15 minutos
170
160
150
140
130
120
110

Lin (Cps)

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSL15min.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.080 | Background 1.000,1.000 | Import
00-012-0753 (*) - Molybdenum Oxide - Mo9O26 - Y: 8.34 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 8.14500 - b 11.89000 - c 19.66000 - alpha 95.470 - beta 90.390 - gamma 109.970 - Primitive - P-1 (2) 00-024-0055 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 9.24 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri

Grfico 13: Difraccin estudio cintico, muestra a los 15 minutos

77

80

30 minutos
120

110

100

90

Lin (Cps)

80

70

60

50

40

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSL30min.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.080 | Background 1.000,1.000 | Import
00-036-0405 (I) - Lindgrenite - Cu3+2(MoO4)2(OH)2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.61470 - b 14.03010 - c 5.39860 - alpha 90.000 - beta 98.480 - gamma 90.000 - Primitive - P
00-036-0545 (I) - Copper Oxide Hydrate - CuO3H2O - Y: 18.76 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 7.28100 - b 5.18400 - c 13.15600 - alpha 90.000 - beta 93.290 - gamma 90.000 - 8 - 495.751
00-026-0547 (I) - Copper Molybdenum Oxide - Cu4-xMo3O12/Cu4-xMo3O12 - Y: 22.92 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 11.03400 - b 17.56900 - c 5.02400 - alpha 90.000 - beta 90.000 - g

Grfico 14: Difraccin estudio cintico, muestra a los 30 minutos

78

80

muestra 120 minutos

400

Lin (Cps)

300

200

100

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSL120min.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 7 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.080 | Background 1.000,1.000 | Import
00-049-1830 (C) - Paramelaconite, syn - Cu4O3
00-050-0739 (C) - Molybdenum Oxide - MoO2
00-036-0405 (I) - Lindgrenite - Cu3+2(MoO4)2(OH)2
00-047-1081 (*) - Molybdenum Oxide - MoO3
00-005-0667 (*) - Cuprite, syn - Cu2+1O
00-042-0638 (I) - Copper Hydroxide Hydrate - Cu(OH)2H2O

Grfico 15: Difraccin estudio cintico, muestra a los 60 minutos

79

80

50

Lin (Cps)

40

30

20

10

0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSLE4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 6 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00 - X:
Operations: Smooth 0.150 | Background 0.813,1.000 | Import
01-073-1807 (C) - Molybdenum Oxide - MoO2 - Y: 50.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 5.61090 - b 4.85620 - c 5.62850 - alpha 90.000 - beta 120.950 - gamma 90.000 - Primitive - P21/c (1
00-024-0055 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu3Mo2O9 - Y: 20.84 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 7.65900 - b 14.61300 - c 6.87500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Pri
00-026-0546 (I) - Copper Molybdenum Oxide - CuMoO4 - Y: 16.67 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - a 4.67880 - b 5.80420 - c 4.91490 - alpha 91.080 - beta 91.700 - gamma 84.900 - 2 - 132.868 01-082-0843 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu1.49Mo8O24 - Y: 27.09 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 16.68800 - b 9.32200 - c 5.43100 - alpha 90.000 - beta 102.780 - gamma 90.000 -

Grfico 16: Difraccin estudio cintico, muestra a los 120 minutos

80

80

Molibdato de cobre 60 min


310
300
290
280
270
260
250
240
230
220
210
200

Lin (Cps)

190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
2

10

20

30

40

50

60

70

2-Theta - Scale
File: CSL60min.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 2.00 - End: 80.00 - Step: 0.02 - Step time: 1. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 8 s - 2-Theta: 2.00 - Theta: 1.00 - Chi: 0.00 - Phi: 0.00
Operations: Smooth 0.090 | Background 1.000,1.000 | Import
00-049-1830 (C) - Paramelaconite, syn - Cu4O3
00-026-0547 (I) - Copper Molybdenum Oxide - Cu4-xMo3O12/Cu4-xMo3O12
00-036-0405 (I) - Lindgrenite - Cu3+2(MoO4)2(OH)2
00-024-0056 (C) - Copper Molybdenum Oxide - Cu4-xMo3O12

Grfico 17: Difraccin estudio cintico, muestra a los 180 minutos

81

80

10.6 Equipos a utilizar en el proceso

Cristalizador

Ilustracin 11: cristalizador tanque del tipo interior

Fuente: http://www.dciinc.com/brochures/whey_sp.pdf
Filtro prensa

Ilustracin 12: Filtro prensa GHT 4X4


Fuente: http://pdf.directindustry.es/pdf/diemme/filtro-prensa-ght-4x4/31503-25584-_4.html

82

Secador de Lecho fluidizado

Ilustracin 13: Secador de lecho fluidizado

10.7 Memoria de clculo de los equipos del proceso

Cristalizador tanque

Par un diseo especfico y detallado de un cristalizador es necesario conocer


aspecto como velocidad de poblacin, tamao de los cristales, balances de poblacin,
etc. Datos con los cuales no se cuenta (no se planifico el trabajo en esta rea) por lo que
se hace un diseo bastante simplificado slo con los datos que se estimaron en este
trabajo. Por otro lado el cristalizador escogido para el proceso por su tipo de operacin
no es tanto ms complicado que un estanque agitado.

Se puede calcular la altura que debe tener el cristalizador de acuerdo a la masa


final estimada en los balances de masa y en los de flujo.

(1)
Donde:
H = altura en [m].
V = volumen en [m3]

83

Primero hay que calcular el volumen


(2)
Donde:
Q = flujo [m3/h].
tr = tiempo de residencia en [h].
V = volumen en [m3]
Se sabe que para producir los 965 [kg/da] de molibdato de cobre se realizaran
dos lotes de produccin, de tres horas cada uno, con lo cual los datos quedan

Datos
Q
Tr

Valor
2,14
3

Unidades
M3
h

Se le aplica un factor de seguridad de un 12%, con lo que queda

Con lo anterior podemos calcular la altura y dimetro del tanque cristalizador,


suponemos que la altura es dos veces el dimetro con lo cual nuestra ecuacin (1)
queda:
(3)

Por lo tanto su dimetro es de d = 1,1 [m]

Filtro de prensa

Es necesario conocer algunas dimensiones del filtro de prensa, para poder cotizar en el
mercado alguno que cumpla con las caractersticas deseadas. Se parte del flujo que se
desea filtrar y del P que se tiene en el filtro prensa. Partiendo de la base que las
filtraciones que se usaran sern batch, para el clculo del rea transversal del filtro
usaremos la siguiente ecuacin:
84

(4)
Donde:
Q = Flujo del lquido a travs del filtro [m3/h].
A = rea transversal del filtro [m2].
k = constante permeabilidad de ley de darcy [m2].
l = largo del filtro [m].
= viscosidad del fluido
No se contaba con la viscosidad del para la viscosidad de la solucion de
molibdato de cobre, por lo que se tomo que contenia valore de viscosida par el agua y se
le agreg un facto de el 30% mas viscosa para la solucin con molibdato cobre.(fuente:
http://web.usal.es/~javisan/hidro/temas/T080.pdf).

Se considera una caida de presin de en el filtro que no superre los 60 psia(< 4,5
atm) para evitar prdidas de carga en el proceso, adema son es yn garan flujo el que es
procesado. El largo del equipo se estimo en 2,5 veces mas que el ancho, se supone
adems que el rea transversal es cuadrada. Para la cosntante de permeabilida de darcy
se toman valores de hanbook de libro de qumica (especficamente del Manual del
Ingeniero Qumico de Robert H. Perry) y el valor para filtros relativamente poroso es
de 5*10-5 [m2].

Secador de lecho fluidizado

Se estima la cantidad de calor requerido por el secador de lecho fluidizado, para


secar los 945 [kg/dia] de molibdato de cobre necesarios para obtener los 250 [ton/ao]
que se dan como base para este trabajo.
Del libro Manual de Proyectos de Ingeniera Qumica[7] se obtienen las
siguiente frmula para calcular el calor total requerido en un secador:

85

(5)
Donde:
Q = calor total requerido en [cal/h].
M = masa del producto a secar en [kg/h].
E = masa de agua a ser evaporada [kg/h].
Te = temperatura de entrada del secador [C].
Ts = temperatura de salida del secador [C].
Cp = calor especfico de la solucin que ingresa al secador [cal/g*C]
La mayora de los datos los da el balance de masa y las condiciones de operacin
de secador, pero se desconoce Cp de la solucin por lo que se utilizara el valor para una
solucin acuosa de sulfato de cobre, dicho valor se extrajo de Hanbook obtenido del
Manual del Ingeniero Qumico del autor Robert h. Perry. Se considero esta solucin
porque se trabaja en con ella en un exceso del 505 por lo que tiene una gran presencia
en el proceso. Por otro lado se sabe que se realizaran dos lotes de produccin, cada uno
con un tiempo aproximado de 3 horas por lo que se dividi la produccin diaria en 6
horas para estimar el calor por unidad sta unidad de tiempo.
Los datos que se tiene son:

Datos
M
E
Te
Ts
Cp

Valor
160,8
535,8
25
70
0,848

Unidades
Kg/h
Kg/h
C
C
cal/g*C

Ahora es importante tambin saber cuanto gas es necesario para poder genera
esta cantidad de calor. Para ello se utiliza la siguiente frmula:

(6)

86

Donde:
G = cantidad de calor en [Kcal]

Como se decide usar gas licuado hay que conocer el poder calorfico de este, se
usa propano que tiene un poder calorfico de 22.400 [kcal/m3] de gas (fuente:
www.oni.escuelas.edu.ar).

87

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