SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

I.

OBJETIVOS

II.

Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad) y las lneas de

unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico.
Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla de las fases.

FUNDAMENTO TEORICO
Sistema de tres componentes
En un sistema de tres componentes, los grados de libertad son V=3-F+2=5-F. Si el sistema consta
slo de una fase, se necesitan 4
variables para describirlo, que pueden
tomarse convenientemente como T, P,
x1,
x2. No es posible dar una
representacin grfica completa de
estos sistemas en tres dimensiones y
mucho
menos
en
dos.
En
consecuencia,
es
costumbre
representar el sistema a presin y
temperatura constantes, los grados
de
libertad son por consiguiente V=3-F,
de
modo que el sistema tiene como
mximo dos variables y puede
representarse en el plano. Despus
de
fijar la temperatura y la presin, las
restantes
son
variables
de
composicin x1, x2, x3, relacionadas
mediante x1 + x2 + x3 =1.
Especificando dos de ellas se fija el
Diagrama triangular
valor de la tercera. El mtodo de
Gibbs y Roozeboom emplea un
tringulo
equiltero
para
la
representacin grfica. En la figura se ilustra el principio del mtodo. Los puntos A, B, C de los
vrtices del tringulo representan el 100% de A, el 100% de B y el 100% de C respectivamente.
Las lneas paralelas a AB representan los varios porcentajes de C. Cualquier punto de la lnea AB
representa el sistema que contiene el 0% de C. cualquier punto sobre xy representa u sistema que
contiene el 10% de C, etc. El punto P representa un sistema que contiene el 30% de C. La longitud
perpendicular a un lado del tringulo representa el porcentaje del componente situado en el vrtice
opuesto a ese lado. As, la longitud PM representa el porcentaje de C, PN el de A y PL el de B. La
suma de las longitudes de estas perpendiculares es siempre igual a la altura del tringulo, que se
toma como el 100%. Por este mtodo puede representarse cualquier composicin de un sistema
de tres componentes por medio de un punto dentro del tringulo.
En este diagrama tambin son importantes otras dos propiedades. La primera se ilustra en las
figuras (a) y (b). Si se mezclan dos sistemas cuyas composiciones estn representadas por P y Q,
la composicin de la mezcla obtenida estar representada por un punto x en cualquier parte de
lnea que une los puntos P y Q. De inmediato se concluye que si se mezclan tres sistemas
representados por los puntos P, Q y R, la composicin de la mezcla estar situada en el tringulo
PQR. La segunda propiedad importante es que todos los sistemas representados por puntos sobre
CM contienen A y B en la misma relacin. En la figura (c), trazando las perpendiculares a partir de
dos puntos P y P, aplicando las propiedades de tringulos semejantes, obtenemos:

(b)

(a)

PS
CP

P ' S ' CP'

(c)

PN
CP

P' N ' CP'

PS P' S '

PN P' N '

Por tanto:

PS
PN

P' S ' P' N '

Que era lo que queramos demostrar. Esta propiedad es importante al analizar la adicin o
extraccin de un componente de un sistema sin cambio en la cantidad de los otros dos
componentes presentes.
Entre los ejemplos ms simples del comportamiento en sistemas de tres componentes est el del
cloroformo, agua y cido actico. Los pares, cloroformo - cido actico y agua cido actico son
completamente miscibles, mientras que el par agua cloroformo no lo es. La figura siguiente (d)
nos muestra el equilibrio lquido- lquido para este sistema. Los puntos a y b representan las fases
lquidas conjugadas en ausencia de cido actico. Supongamos que la composicin general del
sistema es c, de manera que haya, segn la regla de la palanca, ms de la capa b que de la capa
a. Si se aade un poco de cido actico, la composicin se desplaza a lo largo de la lnea que une
c con el vrtice de cido actico, punto c.La adicin de cido actico cambia la composicin de las
capas a y b. Obsrvese que el cido actico va con preferencia a la capa ms rica en agua, b, de
modo que la lnea de unin entre las soluciones conjugadas a y b no es paralela a ab. Las
cantidades relativas de a y b estn dadas por la regla de la palanca, esto es, por la relacin de los
segmentos de la lnea de unin ab. La adicin continuada de cido actico desplaza la
composicin a lo largo de la lnea discontinua cC; la fase rica en agua crece, mientras que la rica
en cloroformo disminuye. En c solo quedan vestigios de la capa rica en cloroformo, mientras que
sobre c el sistema es homogneo.
Como las lneas de unin no son paralelas, el punto en el cual las dos soluciones conjugadas
tienen la misma composicin no est situado en la cima de la curva binodal, sino fuera, a un lado
del punto k, punto de pliegue. Si el sistema tiene la misma composicin d y se aade cido actico,
la composicin se desplazar a lo largo de dk. Justo debajo de k estarn presentes las dos capas
en cantidades comparables. En k desaparece la frontera entre las dos soluciones y el sistema se
homogeneiza. Comprese este comportamiento con el de c, donde queda slo un vestigio de una
de las capas conjugadas.
Si la temperatura aumenta, se altera la extensin y la forma de la regin bifsica. Un ejemplo tpico
para un sistema en el cual el aumenta de temperatura aumenta la solubilidad, se muestra en la
figura (e). Si a la temperatura se representa como una tercera coordenada, la regin de dos fases
sera una regin en forma de rebanada. En la figura, P es la temperatura de consolucin del

sistema de dos componentes A-B. La lnea PQ une los puntos de pliegue a diferentes
temperaturas.

(d)

(e)

Si los dos pares A-B y B-C son parcialmente miscibles, la situacin se complica. Pueden aparecer
dos curvas binodales como la figura (f). A temperaturas bajas pueden solaparse las dos curvas
binodales de la figura (f). Si lo hacen en forma tal que se unen entre s los puntos de pliegue,
entonces la regin bifsica se transforma en una banda, figura (g). Si las curvas binodales no se
unen en los puntos de pliegue, el diagrama resultante tiene la forma ilustrada en la figura (h). Los
puntos interiores del tringulo abc representan los estados del sistema en los cuales coexisten tres
capas lquidas de composicin a, b, c. Tal sistema es isotrmicamente invariante.

(f)

(g)

(h)

Solubilidad de las sales: Efecto del in comn

Los sistemas que contiene dos sales con un in comn y agua tienen gran inters desde el punto
de vista prctico. Cada sal influye sobre la solubilidad de la otra. El diagrama para NH 4Cl,
(NH4)2SO4, H2O a 30C se indica en la figura (i). El punto a representa la solucin saturada de
NH4Cl en agua en ausencia de (NH 4)2SO4. Los puntos entre A y a representan diferentes
cantidades de NH4Cl slido en equilibrio con la solucin saturada a. los puntos entre a y C
representan la solucin no saturada de NH 4Cl. Anlogamente, b representa la solubilidad de
(NH4)2SO4 en ausencia de NH4Cl. Los puntos sobre Cb representan la solucin no saturada y los
que estn sobre bB representan (NH4)2SO4 slido en equilibrio con la solucin saturada. La
presencia de (NH4)2SO4 cambia la solubilidad de NH4Cl a lo largo de la lnea ac, mientras que la
presencia de NH4Cl afecta la solubilidad del (NH 4)2SO4 a lo largo de la lnea bc. El punto c
representa una solucin saturada con relacin a NH 4Cl y a (NH4)2SO4. Las lneas de unin
conectan la composicin de la solucin saturada y del slido en equilibrio con sta. Las regiones de
estabilidad se indican en la siguiente tabla.
Regin
Cacb
Aac
Bbc
AcB

Sistema
Solucin no saturada
NH4Cl + solucin saturada
(NH4)2SO4 + solucin saturada
NH4Cl + (NH4)2SO4 + solucin saturada

Varianza
2
1
1
0

Supongamos que una solucin no saturada representada por P se evapora isotrmicamente, el

punto de estado debe desplazarse a lo largo de la lnea Pdef, trazada a travs del vrtice C y el
punto P. En d, cristaliza NH4Cl y la composicin de la solucin se desplaza a lo largo de la lnea dc.
En el punto e, la composicin de la solucin es c y comienza a cristalizar (NH 4)2SO4. Si se contina
la evaporacin, se precipitan las dos sales hasta alcanzar el punto f, donde la solucin desaparece
por completo.

III.

PROCEDIMIENTO

Zona orgnica
Lneas de Unin

Zona acuosa

En un
Enerlenmeyer
un erlenmeyer
preparar
preparar
una mezcla
una mezcla
de 5 de
ml1demlCHCl3
de CHCl3
y 0.5yde
2.5agua.
de agua.
Preparar las mezclas de composiciones en volumen de CHCl3, HAc, H2O:
A : 35%, 25%, 40%
B : 30%, 35%, 35%
C : 30%, 45%, 25%
En una
En bureta
una bureta
disponer
disponer
de cido
de cido
actico
actico
p.a. Fijar
p.a. Fijar
el volumen
el volumen
inicial.
inicial.
Transpasar cada mezcla un embudo de separacin y separar las fases ac. y org.

Agregar
Agregar
HAcHAc
al vaso
al vaso
(agitando
(agitando
vigorosamente)
vigorosamente)
hastahasta
que la
que
mezcla
la mezcla
sea homognea
sea homognea
Pesar y titular el HAc de cada fase con NaOH 2M usando fenofataleina.

Agregar
Agregar
4 porciones
5, 10, 15deml2.5ml
de agua
de T
agua
por
vez
por yvez
repetir
y repetir
procedimiento
procedimiento
Anotar
ambiente
IV.0.5, 1.5,

V.
VI.

HOJA DE DATOS

Zona orgnica

Zona acuosa

Mezcla

VH20

VCHCl3

VHAx

0.5

5.3

1.5

5.9

10

10

15.8

Lneas de unin
Mezcla

VH20

VCHCl3

VHAx

6.00

5.25

3.75

5.25

4.50

5.25

3.75

4.50

6.75

Mezcla

Peso fase

Peso fase

Mezcla

VH20

VCHCl3

VHAx

2.5

4.3

6.2

7.5

6.9

10

7.6

10.5

8.8

orgnica (Wo)

acuosa (Wa)

5.47

4.32

1.3

1.59

5.48

Titulacin con NaOH 2M

A
B
C

:
:
:

V(fase) = ml
V(fase) = 55.95ml
V(fase) = 49.40ml

V(NaOH)=4.05ml
V(NaOH)=6.55ml
V(NaOH)=4.05ml

Tempetura ambiente = 17C

CHCl3
Densidad = 1.74 g/ml
PM = 119.38
Pureza =99.40%
HAc
Densidad = 1.05 g/ml
PM = 60.05
Pureza =99.8 %
*todos los volmenes en ml y las masas en gramos

VII.

CALCULOS

Para el clculo de las masas de cada componente en la mezcla, se usaron las siguientes
ecuaciones:

1gH 2 O

1mlH 2 O
1.74 g 99.4 g
mCH 3Cl VCH 3Cl

1ml
100 g
m H 2 O V H 2O

mHAC VHAC

1.05 g 99.8 g

1ml
100 g

Y la ecuacin para hallar los porcentajes en masa de cada componente es:

%(i )

mi
* 100
mT

Despus de aplicar estas ecuaciones a los datos experimentales, se tienen las siguientes tablas de
datos: (todas las masas en gramos)
Zona orgnica
Mezcla
mH2O
1
0.5
2
1.0
3
1.5
4
5

mCHCl3
8.65
8.65
8.65
8.65

mHAc
3.144
5.55
6.18
10.479

mT
12.3
15.2
16.33
24.13

%H2O
4.07
6.58
9.19
20.72

%CHCl3
70.36
56.91
52.97
35.85

%HAc
25.57
36.51
37.84
43.43

10

Zona acuosa
Mezcla
mH2O
1
2.50
2
5.00
3
7.50
4
10.00
5
12.50

8.65

16.56

35.25

28.37

24.54

46.98

mCHCl3
1.73
1.73
1.73
1.73
1.73

mHAc
4.40
5.76
6.60
7.02
7.23

mT
8.74
13.23
16.46
19.69
23.45

%H2O
28.6
37.79
45.57
50.79
53.30

%CHCl3
19.79
13.08
10.51
8.79
7.38

%HAc
51.6
49.13
43.92
40.33
39.32

2.-Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos en el anterior punto

completar con los siguientes datos .
una solucin contiene 98% de CHCL3 mientras que la solucin conjugada de
CHCL3 en H2O contiene 1% en CHCL3.
3.-Para las lneas de unin, primero se calcul la masa de cido actico en cada una de las
fases por medio de la siguiente ecuacin:

mT ( HAc) i V HAc( mezcla)

1.05 g 99.8 g

1ml
100 g

Luego, de los datos de la titulacin de las fases orgnicas, se calcularon las masas de HAc en la
fase orgnica:

m HAc( o ) i V( NaOH ) i

2molNaOH
1molHAc
60 gHAc

1000ml
1molNaOH 1molHAc

Y por diferencia, se obtuvo la masa de HAc en la fase acuosa

m HAc( a ) mT ( HAc)i m HAc( o )i

Los porcentajes en peso de HAc para cada caso se calcularon con:

% HAc ( o ) i
% HAc ( a ) i

m HAc( o ) i
Wo i
m HAc( a ) i
Wa i

* 100
* 100

Con los datos obtenidos, se realiz la siguiente tabla

Con la cual se construy las lneas de unin dentro de la curva binodal.
La siguiente, es la grfica experimental del sistema de tres componentes agua-cloroformocido actico. Los puntos color rojo corresponden a la zona orgnica, mientras que los
azules corresponden a la zona acuosa. La unin de todos ellos forma la curva binodal.
PARA LINEA DE UNION
MEZCLA
A

VOLUMEN
CHl3
5.25

B
C

DE

3.75

VOLUMEN
H20
6

4.5

5.25

5.25

4.5

6.75

3.65

MEZCLA

MASA densa

A
B
C

6
4.32
1.59

MEZCLA
A
B
C

VOLUMEN HAc

MASA
densa
5.47
1.3
5.48

VOLUMEN NaOH
4.7
13.35
6.4
3.7
5.7
19.6

menos

DE

4.-varianza del sistema dentro y fuera de la curva binodal y en los lados del
diagrama triangular

V=C-F

donde presion y temperatura constante

REGION
DENTRO
FUERA
LADO
IZQUIERDO

COMPONENT
E
3
3
2

FASE

VARIANZA
2
1
1

1
2
1

LADO
DERECHO
BASE

VIII.

CONCLUSIONES

El sistema bifsico agua-cloroformo-cido actico es uno de los ejemplos ms sencillos de

los sistemas de tres componentes, una de las razones es porque solamente presenta una
curva binodal debido a la solubilidad parcial entre el cloroformo y agua. Si otro par de
sustancias diferentes presentaran solubilidad parcial, existira otra zona bifsica, y la estructura
del diagrama se complicara en su anlisis.

La imposibilidad de representar las 4 variables (presin, temperatura, composicin 1,

composicin 2) para describir totalmente el sistema, se ha optado por realizar el experimento a
presin y temperatura constantes, por lo cual, por la regla de las fases, se representan
solamente dos variables en un tringulo equiltero. El diagrama es diferente para diferentes
temperaturas
Como el sistema presenta dos regiones, fuera de la curva binodal la varianza es de 2 (la
composicin de dos componentes) mientras que en la curva y dentro de sta, la varianza es 1.
En los lados del tringulo, la varianza es de 1; y en el vrtice, la varianza es de 0.

La miscibilidad parcial entre el agua y el cloroformo se debe a que el agua tiene una
polaridad marcada, mientras que la molcula de cloroformo tiene menor polaridad. De manera
que cualquiera sea el solvente (agua o cloroformo), no puede dar buena solvatacin a las
molculas de cloroformo o de agua respectivamente. Mediante estas propiedades de
solubilidad, se ha determinado las cantidades de cada componente en las fases acuosa y
orgnica de cada mezcla. En la prctica, esta propiedad pueden servir durante la extraccin de
lquidos de diversa naturaleza en una mezcla.

El punto de pliegue es el punto en el cual las dos soluciones conjugadas tienen la misma
composicin, este punto no se encuentra en el extremo superior de la curva debido a la
diferencia de solubilidad del componente (cido actico) en los otros dos. De manera similar,
las lneas de unin, no son horizontales, sino que presentan cierta inclinacin debido a la
diferencia de solubilidad.

Recomendacin

Se recomienda en la clase previa una explicacin ms detallada del tratamiento de datos

para este laboratorio.

IX.

OBSERVACIONES

X.

En la elaboracin de la grfica, los puntos de la curva binodal presentan una correlatividad

aceptable, a excepcin del punto al extremo superior, que se sale de la tendencia general.

BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL
Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.