Modulo Estructura de La Materia 2013
Modulo Estructura de La Materia 2013
Modulo Estructura de La Materia 2013
401581-ESTRUCTURA DE LA MATERIA
ARBELEZ
2012
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TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIN ............................................................................................................................. 7
UNIDAD 1. FUNDAMENTOS DE LA QUMICA................................................................................... 9
CAPITULO 1. EL MUNDO DE LA QUMICA Y EL CONCEPTO DEL TOMO ...................................... 9
Leccin 1. La Qumica como ciencia, la investigacin en Qumica y relaciones de la qumica
con la sociedad y la tecnologa ............................................................................................. 10
Leccin 2. La medicin y el sistema internacional de unidades. ............................................ 21
Leccin 3. Historia de la Qumica: ......................................................................................... 30
Leccin 4. Las partculas subatmicas. Escala de tamaos en el universo.............................. 41
Leccin 5. Peso, masa y nmero atmico, mol...................................................................... 57
CAPITULO 2: TABLA PERIDICA Y ENLACES............................................................................... 62
Leccin 6. Caractersticas de la tabla peridica. Desarrollo de la tabla peridica ................... 62
Leccin 7. La tabla peridica y la informacin que provee. Introduccin a las propiedades
Peridicas y La tabla peridica Moderna .............................................................................. 68
Leccin 8. Enlace qumico y energa, Estructura molecular y Propiedades macroscpicas y
Tipos de fuerzas intermoleculares ........................................................................................ 75
Leccin 9. Compuestos inicos y Compuestos moleculares: Frmulas, nombres y propiedades.
...........................................................................................................................................100
Leccin 10. Determinacin de las frmulas de los compuestos a partir de la composicin y a
partir de datos de masa.......................................................................................................120
CAPTULO 3. LEYES DE LA CONSERVACIN DE LA MASA Y LA ENERGA. ...................................125
Leccin 11 Reacciones Qumicas. Ecuaciones Qumicas .......................................................125
Leccin 12. Leyes de conservacin de la masa y la energa..................................................135
Leccin 13. Nmero de oxidacin, oxidacin, reduccin .....................................................142
Leccin 14. Ecuaciones y balanceo de ecuaciones qumicas .................................................150
Leccin 15. Relaciones de masa en las reacciones qumicas: estequiometria reactivo limite,
pureza. ................................................................................................................................154
INTRODUCCIN
Fundamentos de la qumica
Palabras claves
INTRODUCCIN:
11
12
El tratado de qumica del sueco Jns Jacob Berzelius (17791848) fue una de las
obras de referencia ms importantes para los qumicos de la primera mitad del
siglo XIX. Adems de sus importantes contribuciones al desarrollo de la qumica
inorgnica, Berzelius es recordado por haber introducido las modernas frmulas
qumicas.
FsicoQumica: Estudia los fenmenos comunes a estas dos ciencias, es decir
estudia la materia utilizando conceptos fsicos y qumicos. La qumica fsica no se
constituy como especialidad independiente hasta finales del siglo pasado y
principios del actual. A pesar de ello, durante todo el siglo XIX se realizaron
notables aportaciones a algunos de los campos que habitualmente suelen reunirse
bajo la qumica fsica como la termoqumica, la electroqumica o la cintica
qumica.
Qumica Preparativa: Estudia la preparacin y purificacin de sustancias en
laboratorio para desarrollar nuevos productos.
Qumica Analtica: El desarrollo de la qumica analtica a mediados del siglo XIX
aparece con las obras de Heinrich Rose (17951864) y Karl Remegius Fresenius
(18181897). Heinrich Rose fue profesor de qumica en la Universidad de Berln,
desde donde realiz numerosas contribuciones a la qumica, entre ellas el
descubrimiento del niobio. El proceso de anlisis de Rose se abra con el uso del
cido clorhdrico que permita identificar la plata, mercurio y plomo.
La qumica analtica estudia los mtodos de identificacin y determinacin de la
cantidad de elementos presentes en todos los compuestos2. Se subdivide en dos
ramas especficas:
Anlisis cualitativo: detecta los componentes que forman parte de un
material.
13
astroqumicos
cuentan
fundamentalmente
con
las
tcnicas
de
la
ponderales
(de
peso),
masamasa,
molmol,
masavolumen,
15
16
Figura 1 Mapa conceptual Ramas de la Qumica.(Elaborado por: Dolffi Rodrguez, 2011). Ver en
http://cmapspublic.ihmc.us/rid=1HSCKCPMT-230GHY9-1GTW/RAMAS%20DE%20LA%20QU%C3%8DMICA.cmap
17
La investigacin en Qumica:
Debido a que la qumica es una ciencia que estudia el comportamiento de la
materia, este conocimiento permite su trasformacin para beneficio del hombre.
En muchos pases la qumica se considera una ciencia central, puesto que tiene
una relacin directa con el desarrollo econmico, debido a que todas las industrias
tienen una dependencia directa con la qumica en la medida que esta transforman
materiales en otros productos.
La investigacin qumica opera en dos niveles: el de los descubrimientos
cientficos bsicos, que a menudo no tienen aplicacin inmediata, y el de los
productos para satisfacer una necesidad determinada. Al producirse un problema
humano - escasez repentina o anunciada, fallos en los materiales, o nuevos
peligros - la industria qumica puede orientar sus objetivos de investigacin para
encontrar una solucin4.
En este orden de ideas, la investigacin puede ser en qumica bsica, o en
qumica aplicada. La primera tiene como fin conocer ms acerca de los
materiales, sin importar la aplicabilidad de los conocimientos y la segunda busca
desarrollar un producto til o resolver problemas concretos de la sociedad.
La investigacin en qumica permite conocer las reglas universales del
comportamiento de la materia, las molculas y materiales existentes en el
universo, lo que conlleva a crear, innovar y mejorar en muchos casos la calidad de
vida.
A continuacin se numeran algunos campos en los que la investigacin en
qumica ha tenido gran impacto:
En el campo farmacutico, la investigacin en qumica ha permitido una exitosa
lucha contra las enfermedades, con el descubrimiento y sntesis de frmacos, lo
que ha permitido mejorar y alargar la calidad de vida tanto para animales como
para seres humanos.
4
18
otra
parte,
los
cientficos
estn
investigando
para
alcanzar
la
una
fuerte
incidencia
en
la
sociedad.
El
desarrollo
de
la
qumica
ha
19
contempornea:
energa,
produccin
de
alimentos,
salud,
transporte
comunicaciones.
En la actualidad los avances tecnolgicos se basan en los conocimientos
aportados por la qumica y otras ciencias. La tecnologa y la qumica se han
desarrollado a la par, permitiendo mejorar la
Las dems cantidades fsicas, tales como energa, fuerza y carga elctrica se
pueden expresar en trminos de las unidades fundamentales, algunas de estas
cantidades se pueden observar en la tabla 2, junto con nombres, smbolos y
equivalencias.
Tabla 1 Unidades SI fundamentales
MAGNITUD
UNIDAD
SMBOLO
Longitud
metro
Masa
Kilogramo
Kg
Tiempo
Segundo
Ampere (amperio)
Temperatura
Kelvin
Cantidad de sustancia
Mol
mol
Intensidad luminosa
Candela
cd
ngulo plano
Radin
rad
Angulo slido
Esteroradian
sr
UNIDAD
Longitud
Metro (m)
Masa
Kilogramo (kg)
Tiempo
Segundo (s)
Volumen
Fuerza
Newton (N)
EQUIVALENCIA
1m=100cm; 1 pie=30, 48
cm; 1 pie=12 pulgada; 1
pulg= 2.54 cm
1Kg=103gr; gr=103mg;
1lb=454 g; 1mg=10-3g;
1Kg=2,2 lb; 1 ton=1000 Kg
1h=3600s
1m3=103L; 1L=1dm3;
1L=103mL=103 cm3;
1 galn =3,78 dm3 (EE.UU)
1N=1Kg.m.s-2; 1N=105
22
Presin
Pascal (Pa)
Energa y trabajo
Julio (J)
Calor
Caloria (cal)
Potencia
Vatio (w)
dinas
1dina=1gcms-2
1Pa=1N.m-2; 1KPa=103Pa;
1atm=101325 Pa;
1atm=760mmHg=14,7 Psia
1atm = 1,01325 bar
1J=Nm=107ergios,
1 ergio=1 dina.cm;
1L.atm=101,325 J
1Cal = 4,186J; 1BTU=252
Cal
1Kcal=103cal
1W=J.S-1
1KW=103 W
23
ABREVIATURAS PARA
MLTIPLOS
T
G
M
K
h
da
d
c
m
u
n
p
f
a
EQUIVALENCIAS
1012
109
106
103
102
101
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18
24
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
n)
En los smbolos de las unidades no se debe remplazar una letra mayscula por la
minscula o viceversa, an en los textos especiales, pues cambia el significado. Por
ejemplo: 10 kg significa diez kilogramos. 10 Kg significa diez kelvin gramos.
Las unidades derivadas de nombres propios como ampere, newton, kelvin, no cambian en
plural, tal como sucede en castellano cuando se citan apellidos por ejemplo los Rivera, los
Garca. As se debe decir 10 ampere y no diez amperes.
Las unidades no se escriben con maysculas porque no son realmente apellidos de los
sabios sino nombres de unidades que perpetan su memoria.
Los smbolos de las unidades no se deben usar solos en el texto, en lugar de las unidades.
Se debe decir recorri cuatro metros y no recorri cuatro m.
Los smbolos se usan nicamente a continuacin de los valores numricos, expresados en
cifras y separados como se indica en (d).
Cuando la unidad compuesta est formada por la multiplicacin de dos o ms unidades,
esto debe indicarse en cualquiera de las formas siguientes: N.m Nm
Cuando el smbolo de una unidad coincide con el de otra con prefijo, se debe tener cuidado
para evitar confusiones. Por ejemplo, la unidad newton metro debe escribirse Nm m.N
para evitar errores con el milinewton (mN).
Cuando una unidad se forma por la divisin de una unidad por otra, esto se debe indicar
1
por cualquiera de las formas siguientes: m/s m.s m/s.
La unidad de temperatura termodinmica es el kelvin y no el grado kelvin; su smbolo es K
y no K. En la prctica se utiliza el grado Celsius cuyo smbolo es C.
http://www.scribd.com/doc/37307898/NORMA-ICONTEC-NTC-1000METROLOGIA-SISTEMA-INTERNACIONAL-DE-UNIDADES
A continuacin observemos algunos ejercicios de conversin de unidades:
Ejemplo 1:
Cuntos miligramos hay en 2 libras de azcar?
Revisando la tabla 2 de conversin de unidades se tiene que:
1Lb= 454 g ; 1g =1000 mg
Utilizando los factores de conversin se tiene:
2 Lb
454 g 1000mg
5
=90.800 mg 9,08 10 mg
1Lb
1g
25
Teniendo en cuenta que 1L=1000 mL; 1L=dm3; 1L=dm3; 1m3=1000 L utilizando los
factores de conversin se obtiene:
22,386 L
1000 mL
=22386 mL
1L
22,386 L
22,386 L
1dm
=22,386 dm
1L
1
=0,22386
1000L
Ejemplo 3:
En el SI la unidad de presin es el pascal, correspondiente a un Newton por metro
cuadrado (N/m2), de acuerdo con esto. Cul es la presin en pascales de un gas
que tiene una presin de 0.268 atm?
Se tienen que 1atm= 101 325 N/m2=101 325 Pa.
Teniendo en cuenta estas equivalencias se puede entonces escribir el siguiente
factor de conversin:
0.268 atm101325
Pa
=27 200 Pa
atm
26
27
28
Debido a que el nmero 2.5 tiene un solo dgito seguido de un lugar decimal, el
resultado se puede aproximar a 347.1.
5. La respuesta a la multiplicacin o divisin se reordena al mismo nmero de
cifras significativas como tenga el trmino menos preciso usando en el
clculo, por ejemplo el resultado de la multiplicacin: 152.06 X
0.24=36.4944, este valor debe reportarse como 36, puesto que el trmino
menos preciso en el clculo es 0.24 (tiene dos cifras significativas)
NOTACIN CIENTFICA
En qumica con frecuencia se manejan valores o muy pequeos o muy grandes,
con el fin de facilitar el manejo de estas cantidades, se utiliza la llamada notacin
cientfica. Sin importar la magnitud todos los nmeros se pueden expresar de la
siguiente forma:
N X 10n
Donde N es un nmero entre 1 y 10, y n puede ser un nmero entero positivo o
negativo. Los siguientes ejemplos ilustran el empleo de la notacin cientfica:
Ejemplo: expresar las siguientes cantidades en notacin cientfica:
a. 578.456
b. 0.000000883
Rta:
a. 578.456= 5.78456 X 102
b. 8.83 X 10-7 en este ejercicio el punto decimal se movi 7 lugares hacia la
derecha, por lo tanto n=7.
En los casos que los valores de n sean 0 por ejemplo 2.3 x 100 n=0 equivale a
2.3. En el caso que el valor de n=1, este se omite, por ejemplo la notacin
cientfica para 3.4 es 3.4 X 10 y no 3.4 X 101
29
sido
los
productos
ms
pesados
se
30
La cadena protn-protn:
Cuando se ha condensado el Hidrgeno a partir de gas y el polvo interestelar se
hace posible la formacin de una estrella luminosa que empieza a quemar
hidrgeno.
Esta cadena empieza en la formacin de Helio a partir de las combinaciones de
protones de Hidrgeno (1H1) para formar Deuterio (1H2), Helio ligero (2H3) y por
ltimo Helio comn (2H4). Como se observa en el grfico chocan dos protones que
se fusionan formando deuterio, el cual tiene la misma carga del Hidrgeno pero la
masa es doble, en esta reaccin se emite un positrn y un neutrino.
31
(6C12)
los
ncleos
del
ncleos
de
Hidrogeno
se
para
formar
un
ncleo
nuevo
32
convirtindose
en
gigante
roja
calienta
el
ncleo
prosiguiendo
la
33
esferas puesto que esta era la forma tridimensional ms perfecta y el tomo era la
perfeccin de la materia.
Boyle en 1661 y Newton en 1687 aceptaron abiertamente en sus escritos la
existencia de los tomos, pero en el ao de 1808 basado en las leyes de las
proporciones definidas, la ley de las proporciones mltiples, la naturaleza de los
gases y la ley de la conservacin de la masa, Dalton propuso una nueva teora
atmica. Esta teora fue un intento de explicacin para las diferentes formas de la
materia, supona que todos los elementos estaban constituidos por partculas muy
pequeas e indivisibles denominados tomos, idea que expuso como se mencion
anteriormente Demcrito. Los dos propusieron que toda materia se constitua de
esferas pequeas, indestructibles.
Por otra parte, Dalton afirm que toda la materia estaba compuesta por
combinaciones de estos tomos, adems que los tomos de un mismo elemento
son idnticos y que los tomos de elementos diferentes, son diferentes. Tambin,
afirm que los tomos de un mismo elemento tienen la misma forma, tamao y
masa.
A continuacin se resumen las hiptesis sobre la naturaleza, en las que se basa
la teora atmica de Dalton:
1. Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas
llamadas tomos. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos,
tienen igual tamao, masa y propiedades qumicas. Los tomos de un
elemento son diferentes a los tomos de los dems elementos.
2. Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento. En
cualquier compuesto, la relacin del nmero de tomos entre dos de los
elementos presentes siempre es un nmero entero o una familia sencilla.
3. Una reaccin qumica implica solo la separacin, combinacin o
reordenamiento de los tomos, nunca supone la creacin o destruccin de
los mismos.
34
35
Ibid.,p.37
36
Antoine
Becquerel,
estudi
propiedades
fluorescentes
de
las
encontr
las
sustancias
que
algunos
compuestos
de
Uranio
oscurecan
las
placas
fotogrficas
cubiertas,
Figura 5. Descarga elctrica en el aire a una presin de 0,1 mmHg (diseado por
Dolffi Rodrguez)
38
incluso en ausencia de rayos catdicos. Al igual que los rayos de Uranio, estos
rayos eran altamente energticos, y no los desviaba un imn, pero diferan de los
rayos X en que se emitan espontneamente.
Marie Curie discpula de Becquerel, sugiri el nombre de radioactividad para
describir la emisin espontnea de partculas y/o radiacin. Por esto se dice que
un elemento radioactivo emite energa espontneamente.
La desintegracin del Uranio y de sustancias similares a este, producen tres tipos
de rayos diferentes: los rayos alfa (
) que contienen partculas con carga positiva,
llamadas partculas , las cuales se apartan de la placa positiva. Los rayos beta
() partculas beta (
), son electrones y se alejan de la placa negativa. Un tercer
tipo de rayos gamma (), que al igual que los rayos X, no les afecta el campo
externo y no presentan carga11.
La existencia de electrones fue detectada por Davy en 1808, corroborada por
Faraday en 1833 y Stoney en 1874; Plcker en 1859 y Goldstein en 1876 hablaron
de rayos catdicos.
Determinaron que a presin ordinaria los gases son aislantes casi perfectos,
puesto
que
hace
falta
una
medida
que
disminuye
la
11
CHANG, Raymond, y Williams COLLEGE. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F: Mc Graw-Hill Interamericana, S.A,
2002.
39
bomba de vaco.
Establecieron que si se aplica a los electrodos una diferencia de potencial de
algunos miles de voltios y se conecta el dispositivo de vaco, se observa en el tubo
una serie de fenmenos que dependen del grado en enrarecimiento del gas
residual. A presin ordinaria no hay paso de corriente, pero a una presin de unos
50 a 10 mmHg aparecen una serie de descargas muy tenues que aumentan en
nmero y que a una presin de unos 5mmHg llenan completamente el espacio
entre los electrodos, y el tubo adquiere una luminosidad caracterstica del gas que
contiene: prpura con aire, rojo anaranjado con nen, azul con argn, etc. (tubos
luminosos de anuncios). Actualmente este tipo de descargas se utilizan para
estudiar el espectro de las sustancias que pueden obtenerse en forma de gas.
Cuando la presin disminuye a 0,1 mmHg el aspecto del tubo cambia apareciendo
unas zonas luminosas y obscuras sealadas en la figura 2.
Se observa una luminosidad en el ctodo (luz azulada inmediata al ctodo) un
espacio obscuro denominado espacio obscuro de Crookes, una luminosidad
negativa, el espacio obscuro de Faraday, la columna estriada negativa y la
luminosidad
andica.
(Babor,
1985).
La
cada
de
voltaje
tiene
lugar
40
nodo se encuentran dos placas metlicas entre las que se puede producir un
campo elctrico vertical X, cuando se les aplica a estas una diferencia de
potencial. Por otra parte, en el extremo del tubo est situada una pantalla de
sulfuro de cinc, esta fluoresce en el punto en el que llega el haz de rayos
catdicos. Con el fin de producir un campo magntico horizontal H, se utiliza un
electroimn que se aplica externamente. El campo magntico que se produce,
actuar perpendicularmente al campo elctrico y exactamente en la misma regin
de ste.
El haz de rayos catdicos se desva hacia la placa positiva cuando se aplica el
campo elctrico, como estos no se dirigen totalmente a ella, se evidencia entonces
que estos rayos tienen inercia, es decir, que estn constituidos por partculas que
tienen masa y carga elctrica negativa. A estas partculas se les denomin
electrones.
Leccin 4. Las partculas subatmicas. Escala de tamaos en el universo
El electrn
Posterior al experimento de Thomson, entre 1908 y 1917, R. A. Millikan, realiz
una serie de experimentos para medir con precisin, la carga del electrn, con
este trabajo se demostr que la carga de cada electrn era la misma. Millikan en
su experimento, analiz el movimiento de minsculas gotas de aceite que
adquiran carga esttica a partir de los iones del aire. Suspenda en el aire las
gotas cargadas mediante la aplicacin de un campo elctrico y segua su
movimiento con un microscopio (figura 4) Millikan encontr que la carga del
electrn es de -1.6022 x 10-19 C, a partir de estos datos calcul la masa del un
electrn.
Masa de un electrn
carga/masa
41
-1.6022 x 10-19 C
9.10 x 10%&' g
-1.76 x 108 C/g
Figura
7.
Experimento
de
Millikan
(tomado
de
http://depa.fquim.unam.mx/representaciones/electron.html)
(
)
, si se aplica
./0
1
X
. Si se aplica solamente el campo magntico se
,
42
u
Hr
X
2 de la trayectoria circular del haz electrnico se cumple,
H r
(9:
3
55"
muy aproximadamente, *
,
o sea, 4
y por consiguiente a
4
75
::"
de donde
; 55"
,& 3 75
espacio gaseoso entre los electrodos poseen velocidades distintas; los iones
formados junto al nodo, cuando caen al polo negativo perforado, adquieren
velocidades superiores a los iones formados ms cerca de ste ltimo electrodo.
Las distintas velocidades posedas por las partculas integrantes de los rayos
positivos dan lugar a que se desven en forma diferente en los campos elctrico y
magntico, y adems no se puede aplicar el mtodo de los campos cruzados
utilizados por Thomson para hallar la carga especfica de los electrones. Con el
nimo de resolver esta dificultad en el ao de 1911 Thomson emplea campos
elctricos y magnticos paralelos, en el mtodo de las parbolas que se muestra
en la grfica 1
Los campos elctrico y magntico tienen direccin vertical pero sentido opuesto,
desviando el primero horizontalmente
hacia
la
derecha
el
segundo
un
in
rpido
experimenta
hidrgeno,
se
obtiene
una
44
misma
trayectoria
radioactiva.
hacia
Posteriormente,
la
fuente
Rutherford
explic los resultandos, afirmando que la mayor parte del tomo es espacio vaco,
lo que explica porque la mayora de partculas a atravesaron la lamina con poca o
ninguna desviacin.
Rutherford propuso que las cargas positivas se encontraban ubicadas en un denso
conglomerado central dentro del tomo, al que llam ncleo (figura 9). Es por esto
que cuando las partculas pasaban cerca del
ncleo en el experimento, actuaba sobre estas
una gran fuerza de repulsin que originaba una
gran desviacin. Las partculas del ncleo que
tienen carga positiva recibieron el nombre de
protones y tienen la misma cantidad de carga del
electrn, la masa es de 1.67262 x 10-24 g.
Figura 9 Modelo atmico de Rutherford
46
47
Carga
masa
Coulombs
Carga Unitaria
Electrn
9.10939 x 10-28
-1.6022 x 10-19
-1
Protn
1.67262 x 10-24
+1.6022 x 10-19
+1
Neutrn
1.67493 x 10-24
Una partcula subatmica, es una partcula ms pequea que el tomo. Puede ser
una elemental o una compuesta por otras partculas subatmicas como son los
quarks, que se componen de protones y neutrones. Existen otras partculas
subatmicas tanto compuestas como elementales que no hacen parte del tomo
como lo son los neutrinos y bosones. La mayora de las partculas
12
MECHACA ROCHA, Arturo. EL DISCRETO ENCANTO DE LAS PARTCULAS ELEMENTALES [en lnea]
< http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/068/htm/discreto.htm>
48
13
49
Ejemplo 1:
Para el Cloro:
# p+= 17
e- = 17
A = 35 u.m.a
n = 35 17 = 18 neutrones
Para el Carbono
# p+= 6
e- = 6
A = 12 u.m.a (unidades de masa atmica)
n = 12 6 = 6 neutrones
Elemento
Smbolo
Nmero
atmico
Nmero de
protones
Nmero de
electrones
Nmero de
neutrones
Oxgeno
Cloro
Cl
17
17
17
18
Carbono
Istopos:
Los tomos cuyo ncleo poseen el mismo nmero de protones pero difieren en el
nmero de neutrones reciben el nombre de ISTOPOS, estos tomos tienen
diferente masa atmica.
Algunos elementos existen en una sola forma isotpica por ejemplo Berilio, Sodio
y Flor, pero la mayora de los elementos tienen ms de un istopo natural.
El espectrmetro de masas se puede utilizar para determinar el nmero de
istopos, las masas atmicas exactas y la cantidad relativa de cada istopo, en
una muestra.
51
12
6C
13
12
6C y 6C.
La masa
MC
H&
MC
en el carbono natural?
12
6C)
(masa
12
6C)
+ (abundancia
MC,
12
6C,
PQ
ON)
(masa
PQ
ON)
=peso atmico C
por lo tanto:
RJSR12.00S + R1 J SR13.003S = 12.011
12.00J + 13.003 13.003J = 12.011
1.003J = 0.992
J = 0.989
Los tomos de
cantidades de
H&
MC,
HV
MC ,
pero por ser tan pequeas las cantidades, el peso atmico del
&X
H&WC
&M
H&WC
24
12Mg R0.7899SR23.99S = 19.95 u
25
24.99S = 2.50 u
12Mg R0.1000SR24.99
14
52
26
R0.1101S R25.98S
12Mg R0.1101S R25.98S
2.86 u
peso atmico del Magnesio
peso atmico del Magnesio 24.31 u
24.31 u
Masas atmicas:
Las masas atmicas de un elemento se calculan promediando las masas atmicas
de los istopos naturales, con respecto a la abundancia relativa, por ejemplo el
cloro natural se presenta en forma de dos istopos el
una abundancia isotpica de 74,77% y el
35
37
abundancia isotpica del 24.23% de tal forma que la masa relativa del Cloro se
calcula:
MASA ATMICA DEL CLORO = (masa35Cl) * (abundancia35Cl) + (masa37Cl)*
(abundancia 37Cl)
MASA ATMICA DEL CLORO = 34,969 u*0.7477 + 36.966u*0.2423
MASA ATMICA DEL CLORO = 35,453 U
Es por esta razn que las masas atmicas de los elementos que se encuentran en
la tabla peridica aparecen con cifras decimales que aparentemente no coinciden
con lo expuesto en la teora atmica, en trminos de electrones, protones y
neutrones.
Las masas atmicas de todos y cada uno de los istopos se miden en un
espectrmetro de masas que se calibran asignando 12 u. a la masa del istopo
12
1
1,9926810-23 g=1,6605710-24 g
12
53
15
54
55
Analizando esta imagen, se observa que el planeta tierra comparado con los
dems, es bastante pequeo. As mismo, en la ilustracin 3 se muestra el tamao
extraordinario de nuestro sol, con relacin al volumen de los planetas y en
especial la tierra. S esta escala se traslada a nivel atmico y molecular, es posible
entonces imaginar un contraste dimensional entre una partcula fundamental que
Molcula
Al dividir un elemento se alcanza el tomo y cuando se divide un compuesto se
llega a una partcula pequea que no puede romperse sin llegar a perder las
propiedades fsicas y qumicas del compuesto, sta se denomina molcula y al
igual que el tomo es muy pequea. Se pueden observar algunas a travs de un
microscopio electrnico.
Segn Briceo (1993), un tomo es la partcula ms pequea de un elemento que
puede participar en combinaciones qumicas. De igual forma una molcula es la
parte ms pequea de un compuesto que puede participar en combinaciones
qumicas.
Otra definicin que se encuentra de molcula corresponde a un agregado de por
lo menos, dos tomos en una colocacin definitiva que se mantienen unidos
a travs de fuerzas qumicas (denominados tambin enlaces qumicos)16.
Las molculas se constituyen por uno o varios tomos que pueden ser iguales o
diferentes, por ejemplo la molcula de agua H2O, contiene tomos diferentes
como son el hidrgeno y el oxgeno; mientras que la molcula de Cl2, est
constituida por tomos iguales. Es importante tener en cuenta que la ley de las
proporciones definidas establece que en un compuesto los tomos estn
16
Ibid.,p. 46.
57
cual se combinan los tomos. La mayora de los compuestos estn formados por
elementos no metlicos, es decir que la mayora de sustancias moleculares
contienen elementos no metlicos.
Peso atmico:
Es la masa promedio de una muestra representativa de tomos; para
determinarlo, se debe tener en cuenta la masa de los istopos de cada elemento,
as como su abundancia relativa, de los cuales ya se habl en un apartado
anterior17.
El peso atmico de un elemento corresponde a la masa atmica del elemento
expresada en gramos. Por ejemplo, la masa atmica del oxgeno es 16, por lo
tanto, el peso atmico-gramo es 15 gramos.
El peso atmico de los elementos incluidos en la Tabla peridica es determinado
experimentalmente y en el caso de los no estables o radiactivos, se indica el peso
del istopo ms estable entre parntesis.
Un ejemplo de para determinar el peso atmico de un elemento se puede apreciar
en el apartado 2.5
Moles:
Antes de mencionar el concepto mol, es importante mencionar un poco de la
historia del mol:
Amadeo Avogrado fue un profesor de fsica italiano que propuso en 1811 que los
mismos volmenes de gases diferentes a la misma temperatura, contienen un
nmero igual de molculas. Alrededor de 50 aos despus, un cientfico italiano
llamado Stanislao Cannizzaro us la hiptesis de Avogradro para desarrollar un
grupo de pesos tomicos para los elementos conocidos, comparando las masas de
igual volumen de gas. Sobre la base de este trabajo, un profesor de secundaria
austraco llamado Josef Loschmidt, calcul el tamao de una molcula en cierto
17
59
60
56 g
= 224g de Fe
1 mol de tomos de Fe
Ejemplo 2:
Cuntas moles de tomos de Sodio pesan 80 gramos?
Solucin:
moles de tomos Na = 80 g
1 mol de tomos de Na
23 g
Ejemplo 3:
Cul es el peso en gramos de 0,5 moles de tomos de sodio?
g = 0,5 moles de tomos Na
23 g
= 11,5 g de Na
1 mol de tomos de Na
61
19
El tomo de Hidrgeno
En el tomo de hidrgeno, slo es el valor del nmero cuntico principal el que
determina la energa de los orbitales. Todas las subcapas en una capa tienen la
misma energa. Los tomos de hidrogeno se transforman en iones de hidrgeno.
63
64
65
energa, por lo tanto en un orbital los electrones se repelen entre s, porque todos
tienen cargas negativas, por consiguiente, conservan distancias entre s.
La configuracin electrnica del tomo de carbono se escribe 1s22s22p2, que
significa tener dos electrones en el orbital 1s, dos en el 2s y dos en el 2p. Si se
desea indicar que los dos electrones 2p estn distribuidos en distintos orbitales se
puede escribir la configuracin electrnica 1s22s22px12py1. El subndice x indica al
orbital p que es simtrico al eje X. El subndice y indica al orbital p que es
simtrico con el eje y. Como los orbitales 2p son degenerados, se podran haber
usado dos de los tres, as, 2px12pz1 o 2py12pz1, siendo configuraciones
electrnicas correctas, aunque poco usadas. (Umland, J. B. & Bellama, J. M.,
2000 p. 250).
Con frecuencia se usa configuraciones electrnicas abreviadas, para las cuales se
escribe el smbolo del gas noble cercano que tenga nmero atmico menor (el gas
noble que antecede al tomo que se desea distribuir mediante configuracin
electrnica), entre parntesis rectangulares, para representar los electrones
centrales. Los electrones centrales son todos los electrones de un tomo del gas
noble ms cercano con el nmero atmico menor.
Para escribir la configuracin electrnica de un tomo es necesario:
Ejemplo:
Los orbitales se llenan en orden creciente de energa, con no ms de dos
electrones por orbital, segn el principio de construccin de Aufbau.
66
+1/2 y
de
un
campo
magntico.
El
magnetismo
de
una
especie
67
Distribucin electrnica:
La reactividad qumica de los tomos y las molculas, se debe principalmente a la
organizacin de los electrones en los tomos aislados o enlazados. Los electrones
se desplazan alrededor del ncleo a altas velocidades, de acuerdo a ciertos
valores de energa que estn permitidos, esto hace imposible la localizacin
precisa de los electrones en los tomos, sin embargo es factible ubicar ciertos
sectores alrededor de los ncleos donde la probabilidad de encontrar al electrn
es mxima; estos espacios se les denomina orbitales.
Se puede definir el orbital como el espacio donde el electrn permanece el 90%
del tiempo. El conjunto de orbitales de la misma energa constituye un subnivel y
la asociacin de subniveles un nivel que son los propuestos por Bohr.
Las soluciones de la ecuacin de onda de Schrdinger asignan cuatro nmeros a
todos y cada uno de los electrones en un tomo que corresponden a los
contenidos energticos y se constituyen en algo como una identificacin del
electrn; se les denomina nmeros cunticos.
Los nmeros cunticos son: el nmero cuntico principal (n), representa la
interaccin electrosttica entre el electrn negativo y el ncleo positivo, el nmero
cuntico principal o el azimutal o del momento angular (l), representa la fuerza
centrifuga que contrarresta la anterior; el nmero cuntico magntico (m),
68
Debido a las restricciones que guardan entre s los nmeros cunticos, solo se
pueden encontrar ciertas combinaciones, que en general se le denomina
distribucin electrnica.
Dentro de un tomo se localizan ms cerca del ncleo los electrones de menor
contenido energtico, esto es los de menor suma (n+1) y para dos electrones que
posean el mismo contenido energtico, se localizar primero el de menor n.
n
-1/2
-1/2
+1/2
+1/2
-1/2
-1/2
+1/2
+1/2
-1
-1/2
-2
-1/2
-1
+1/2
-2
+1/2
-1/2
-1
-1/2
+1/2
-1
+1/2
69
-1/2
-1/2
+1/2
+1/2
-1/2
-1/2
+1/2
+1/2
-1
-1/2
-1/2
-1
+1/2
+1/2
266
70
Figura 10 Tabla peridica [En lnea] http://www.ptable.com/.
y que los grupos B por el bloque d; estos tambin se conocen como los
72
73
ELEMENTO
ELECTRONEGATIVIDA
D
ELEMENTO
ELECTRONEGATIVIDA
D
Aluminio
1.5
Hierro
1.8
Azufre
2.5
Magnesio
1.2
Bromo
2.8
Manganeso
1.5
Calcio
1.0
Nitrgeno
3.0
Carbono
2.5
Oxgeno
3.5
Cloro
3.0
Potasio
0.8
Cobre
1.9
Silicio
1.8
Flor
4.0
Sodio
0.9
Fsforo
2.1
Yodo
2.5
Hidrgeno
2.1
Zinc
1.6
74
75
Solucin:
Se ordena las ecuaciones:
76
Reaccin
Hf
Hf
kCal/mol tomos
kJ/mol tomos
tomo
52,1
218
Li(s)---> Li(g)
Li
38,4
161
Be (s)--->Be(g)
Be
78,2
327
B(s)--->B(g)
132,6
555
C(s, grafito)--->C(g)
170,9
715
N2(g) --->N(g)
113,0
473
59,6
249
21
77
F2(g) --->F(g)
18,9
79,1
Na(s)--->Na(g)
Na
25,8
108
Si(s)---> Si(g)
Si
108,4
454
Cl
28,9
121
Br2(g) --->Br(g)
Br
26,7
112
I2(g) --->I(g)
25,5
107
Kcal/mol
kJ/mol
Enlace
Kcal/mol
kJ/mol
H-C
99,3
415
C-N
69,7
292
H-O
110,0
460
C=N
148,0
619
H-N
93,0
389
CN
210,0
879
H-F
134,6
563
C-C
83,1
348
H-Cl
103,2
432
C=C
145,0
607
H-Br
87,5
366
CC
199,0
833
H-I
71,4
299
N-N
37,0
155
C-O
85,0
356
O-O
34,0
142
C=O
173,0
724
C-Cl
78,0
326
78
Ejemplo 1:
Utilizando las energas de enlace de la tabla 13, calcular la energa de disociacin
de la molcula CH3CHO(g).
Solucin:
79
HA= H1 + H2 + H3 = 1650
b) Ahora se calcula la energa liberada cuando los tomos se unen, HE para
formar la molcula gaseosa HCOOH. En este caso se tiene:
1. Formacin de un enlace C-H: H1=-415 kJ
2. Formacin de un enlace C-O: H2=-356 kJ
3. Formacin de un enlace C=O: H3=-724 kJ
4. Formacin de un enlace O-H: H4=-460 kJ
c) Se calcula Hf =-sumando los valores de H en las etapas a y b.
Hf= HA + HE
Hf= 1650 kJ + (-1955kJ)
Hf=-305kJ/mol
Comparando con el resultado con los que aparecen en las tablas de entalpas de
formacin, se puede evidenciar que no existe mucha diferencia.
ELECTRONES DE VALENCIA:
Los electrones ms externos de un tomo se les denomina electrones de valencia,
aunque esta regla presenta muchas excepciones se cumple en la mayora de
compuestos comunes.
80
En cuanto a los elementos de transicin se puede tener otro criterio como son los
subniveles d llenos o semillenos, que son estables.
A continuacin se explicar las caractersticas de cada uno de los principales
enlaces:
Enlace Inico:
Este enlace se forma entre elementos con diferencia de electronegatividades
superiores a 1.2.
El enlace se establece por transferencia (parcial en los cristales) de electrones del
elemento menos electronegativo hacia el ms electronegativo. El tomo que cede
electrones se convierte en un in positivo, catin, con tantas cargas como
electrones haya cedido; el tomo que recibe electrones, se convierte en un in
negativo, anin, con tantas cargas como electrones haya recibido. La fuerza que
mantiene unidos los tomos es la atraccin de carga opuesta.
Los compuestos con enlaces inicos pueden formar cristales inicos, que son
arreglos regulares de iones positivos y negativos que los mantiene unidos debidos
al enlace inico. Estos cristales tienen puntos de fusin elevados son duros y
frgiles; fundidos en solucin acuosa son buenos conductores de la electricidad,
porque producen iones. Los compuestos que producen iones en solucin acuosa
se denominan electrolitos.
Ejemplos:
NaCl; CaF2; K2O
En los cuales se han formado las especies:
Na+1 y Cl-1; Ca+2 y F-1; K+1 y O-2
Muchos compuestos inicos son solubles, pero tambin los hay muy poco
solubles.
81
82
Enlaces mltiples:
83
84
85
H2 ;
O2;
K;
Na;
Cl2
+2 -1
,
Ca H2
Hidruro de Calcio
Perxido de hidrgeno
Fluoruro de oxgeno.
Figura 11. Mapa resumen enlace qumico. (Elaborado por Dolffi Rodrguez, 2010)
87
..
.. Cl
..
.. .
Cl
.. .
88
estn influidas por las formas de las molculas que estn presentes en ellas, por
esto es importante el estudio de las formas geomtricas de las molculas.
Una de las teoras que se tiene en cuenta para el estudio de las formas
geomtricas moleculares, es la teora de repulsin de pares electrnicos, la cual
considera que en la formacin de la molcula intervienen nicamente los orbitales
de valencia, a continuacin se dara una breve explicacin de dicha teora.
Teora de repulsin de pares electrnicos
Esta teora se aplica para molculas que tienen un tomo central que no sea
elemento de transicin, adems se basa en que los electrones, por tener carga
negativa, se repelen entre s, y por tanto, se distribuyen tan lejos como sea
posible, en un espacio tridimensional.
Cuando las molculas no tienen enlaces mltiples, su geometra se deduce de la
siguiente manera:
a) contar los electrones de la capa externa, que son los electrones de valencia
del tomo central, ms un electrn por cada tomo unido al central.
b) Distribuir esos electrones externos en parejas (spn apareado).
c) La molcula toma la forma geomtrica que permita la mayor separacin
entre los pares de electrones.
d) La presencia de pares de electrones solitarios (no compartidos) afecta la
disposicin de los otros pares de electrones. La intensidad de las fuerzas
de repulsin entre pares de electrones sigue el orden:
pc pc < pc ps < ps ps
pc = par compartido
ps = par solitario
A este modelo se le conoce con el nombre de CAPA DE VALENCIA-REPULSIN
DE PARES o CVRP.
A continuacin se ilustra un ejemplo de aplicacin de este sistema:
BeF2: tomo central Be (grupo II): 2e- de valencia
90
ghi
1. Pares de electrones: 2
2. Agrupamiento de los pares: lineal
3. Pares solitario: 0
4. Geometra molecular: lineal
La mxima separacin entre dos pares de electrones es 180:
Ejemplo 2:
BF3 (figura 20): tomo central B, (grupo III): 3 ede valencia
1e- por cada tomo unido al central
3e-
6e- 3 pares
1. Pares de electrones: 3
2. Agrupamiento de los pares: trigonal plana
3. Pares solitario: 0
4. Geometra molecular: triangular plana
Figura 12 Disposicin
Fig___
geomtrica de BF3
Iones:
Cuando son iones, por cada carga negativa se suma 1e- a los electrones externos.
Por cada carga positiva se resta 1 electrn.
Ejemplo 1:
SiF6-2:
tomo central Si, (IV grupo): 4e- de valencia
1e- por cada tomo unido al central: 6e91
Ejemplo 2:
SF5- (figura 21: tomo central S, (grupo VI):
6e- de valencia
1e-: por cada tomo unido al central: 5e1e- por cada carga negativa: 1eElectrones externos: 12 e- --> 6 pares
Pirmide cuadrada con un par solitario
Ejemplo 3:
XeF5-: tomo central Xe, (grupo VIII):8e- de valencia
1e-: por cada tomo unido al central: 5eMenos 1e- por cada carga negativa:1eElectrones externos:12 e- --> 6 pares
Pirmide cuadrada con un par solitario figura 22
Figura 14 Disposicin geomtrica
+
del XeF5
=e-x r
92
Puesto que la carga del electrn es 4,8 x 10-10ues y las longitudes de enlace son
del orden de 1x10-8cm, el momento dipolar ser del orden de 10-18 ues x cm. En
general, el momento dipolar indica la distribucin desigual de carga alrededor de
uno o ms enlaces, lo cual se debe al compartimiento desigual de los electrones
por los tomos del enlace.
Las molculas diatmicas homonucleares presentan enlaces no polares, las
molculas poliatmicas son no polares, cuando son simtricas, es decir que los
diversos enlaces que conforman la molcula estn orientados de tal forma que los
momentos dipolares se cancelan, por ejemplo en el BeF2 que es una molcula
lineal, en el BCl3, molcula triangular y el CH4 molcula tetradrica, se ha
observado que el momento dipolar para estas es cero.
La molcula de BeF2 se puede representar como:
93
Por lo general en las molculas poliatmicas en las cuales las cuales las
posiciones no estn igualmente ocupadas, son polares. Una molcula que sea no
polar podr tener un momento dipolar inducido cuando se coloque en un campo
elctrico22. El momento dipolar inducido se produce cuando la nube electrnica se
distorsiona por el campo elctrico, producindose un desplazamiento de carga y
por tanto un momento dipolar inducido, en la medida que aumenta el tamao
molecular, aumenta la deformacin de la nube electrnica o polarizabilidad, por
ejemplo la molcula de I2 tiene mayor polarizabilidad que la de Cl2, debido a su
tamao.
El momento dipolar de una sustancia se puede calcular midiendo la constante
dielctrica del material en un condensador elctrico.
Es importante, tener en cuenta que a las molculas se les denomina dipolos
permanentes y a las no polares dipolos inducidos.
En la tabla 14 se presenta de manera resumida la relacin entre la geometra
molecular y el momento dipolar. Las geometras en las que los enlaces son A-X
estn dirigidos simtricamente alrededor del tomo central, pueden ser lineales,
trigonales, planas y tetradricas, estas molculas dan momentos dipolares igual a
cero, es decir que las molculas no son polares. En la geometra X, en la que los
tomos tienden a situarse a un lado de la molcula, las cuales pueden ser
dobladas y piramidales triangulares, presentan momentos dipolares diferentes, por
lo tanto, son molculas polares.
Tabla 8 Relacin entre la geometra molecular y el momento dipolar, adaptado
BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 345.
FRMULA
GEOMETRA MOLECULAR
MOMENTO DIPOLAR
AX
AX2
22
Usualmente
Lineal
Lineal
Cero
Doblada
Usualmente
no
es
no
es
cero
94
cero
AX3
AX4
AX5
AX6
Plana trigonal
Piramidal trigonal
Forma de T
Cero
Usualmente
Usualmente
Cero
Cero
Plana cuadrada
Usualmente
Tetradrica distorsionada
Bipiramidal cuadrada
Octadrica
no
es
no
es
no
es
cero
Tetradrica
Bipirmide trigonal
es
cero
no
cero
Cero
Usualmente
cero
cero
Ejemplo 1:
Cada una de las siguientes molcula tiene un momento dipolar diferente a cero
(0). Seleccionar la geometra molecular que sea consistente con esta
informacin.
a) PbCl2
b) PH3
Solucin:
a) Esta molcula puede ser lineal o doblada: AX2. Por repulsin de pares:
Doblada
b) Puede ser plana trigonal o pirmide trigonal: AX3. Por repulsin de pares:
Trigonal piramidal.
Ejemplo 2:
95
Cul de las siguientes molculas se esperara que tuviera =0, con base en su
simetra?
a. PCl4b. SiF4
c. OF2
Solucin:
a) Por repulsin de pares:
Propiedades macroscpicas.
Las propiedades fsicas macroscpicas de la materia se refieren a todas aquellas
que se pueden observar. Se clasifican en extensivas o generales e intensivas o
especficas:
Propiedades Extensivas o Generales de la materia: se le denomina as porque
la presentan todos los materiales, dependen de la cantidad de materia. Las dos
ms importantes son la masa y el volumen, permiten conocer la cantidad de
materia que contiene un cuerpo.
96
23
97
(fuente: http://arturobola.tripod.com/conducti.htm)
Temperatura de la muestra 25 C
Agua ultra pura
Agua de alimentacin a calderas
Conductividad, S/cm
0.05
1a5
Agua potable
Agua de mar
50 a 100
53,000
5 % NaOH
50 % NaOH
10 % HCl
223,000
150,000
700,000
32 % de HCl
700,000
31 % HNO3
865,000
98
99
Iones:
Un in es un tomo o grupo de tomos que tiene una carga neta positiva o
negativa. El nmero de protones en el ncleo del tomo permanece igual durante
las reacciones qumicas, pero los electrones se pueden ganar o perder durante las
reacciones. La prdida de uno o ms electrones de un tomo neutro forman un
catin, un in con carga neta positiva. Por ejemplo el tomo de Sodio (Na) puede
perder un electrn y formar el catin sodio, representado como Na+, es decir que:
tomo de Na
In Na+
11 protones
11 protones
11 electrones
10 electrones
Por otra parte, cuando un tomo gana electrones, forma un anin, que es un in
cuya carga neta es negativa debido a un incremento en el nmero de electrones.
Por ejemplo, un tomo de Cloro (Cl), puede ganar un electrn para formar el in
cloruro Cl- :
tomo de Cl
In Cl-
17 protones
17 protones
17 electrones
18 electrones
Molculas:
Una molcula, es un agregado de por lo menos dos tomos en una colocacin
definida, que se mantienen unidos a travs de fuerzas qumicas (tambin llamados
enlaces qumicos)28.
Por ejemplo el agua es una molcula conformada por Hidrgeno y Oxgeno en
relacin de dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno, otro ejemplo es el
hidrgeno gaseoso formado por molculas de dos tomos de hidrgeno cada una.
Las molculas son elctricamente neutras, y si estn conformadas por dos
tomos, se denominan molculas diatmicas, son ejemplo de estas, el
hidrgeno (H2), Nitrgeno (N2), Oxgeno (O2), Fluor (F2), Cloro (Cl2), Bromo (Br2),
28
101
Frmulas qumicas:
Las frmulas qumicas se utilizan para expresar la composicin de las molculas y
los compuestos inicos, a travs de smbolos qumicos. La composicin se refiere
a los elementos presentes en el compuesto y a la proporcin en la cual se
combinan los tomos.
Frmulas moleculares:
Una frmula molecular indica el nmero exacto de tomos de cada elemento que
estn presentes en la unidad ms pequea de una sustancia29. En las formula
molecular, el subndice numrico, indica el nmero de tomos de cada elemento
que estn presentes. Por ejemplo, en la frmula del agua que es H2O, no aparece
subndice en el Oxgeno, debido a que hay solamente un tomo de oxgeno, por lo
tanto es generalizado que cuando el subndice sea uno se omite en las frmulas.
Frmulas empricas:
La frmula emprica indica cules elementos estn presentes en un compuesto y
la relacin mnima en nmero enteros entre sus tomos, pero no indica el nmero
real de tomos en una molcula determinada. Por ejemplo, en el compuesto
Hidrazina N2H4 que se utiliza como combustible para cohetes, la frmula emprica
29
102
103
Por ejemplo el cloruro de sodio (NaCl), contiene el mismo nmero de iones Na+ y
Cl-, ubicados en una red tridimensional figura 16 . Es decir que la relacin entre
cationes y aniones estn en una relacin 1:1, por lo que el compuesto es
elctricamente neutro.
Figura 16. a) Estructura del NaCl slido, b) contacto entre los cationes y los aniones
+
del sodio, las esferas pequeas representan los iones Na y las esferas grandes iones
Cl . c) Cristales de NaCl
104
En los inicios de la ciencia se conocan muy pocos compuestos por lo que era muy
sencillo memorizarlos y nombrarlos. Muchos nombres se asignaban con base en
el aspecto fsico del compuesto, propiedades, origen o aplicaciones. Hoy en da el
nmero de compuestos sobrepasa los 13 millones por lo que ya no se hace
necesario memorizarlos, y adems se ha diseado un sistema que permite
nombrarlos con relativa facilidad. Las reglas propuestas son aceptadas a nivel
mundial, lo que facilita la comunicacin en la comunidad cientfica particularmente
entre los qumicos.
Para el estudio de la nomenclatura qumica es importante identificar dos tipos de
compuestos los orgnicos y los inorgnicos. Estos ltimos se caracterizan por
contener carbono combinado con otros elementos como hidrgeno, azufre,
oxgeno y nitrgeno principalmente. Los dems compuestos se clasifican como
inorgnicos, aunque algunos compuestos que contienen carbono como monxido
de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), disulfuro de carbono (CS2),
compuestos que contienen el grupo cianuro (CN-), as como los grupos carbonato
Es importante recordar que todos los iones se conforman por cationes (iones
positivos) y aniones (iones negativos) todos los cationes se derivan de tomos
metlicos, exceptuando el in amonio c,Vd . Los nombres de los cationes
Elemento
Na
sodio
potasio
Al
Aluminio
In Aluminio (o catin
Aluminio)
Mg
magnesio
In Magnesio (o catin
Magnesio)
106
31
http://plinios.tripod.com/nomenclatura_sales.htm
108
xidos:
Los xidos son los compuestos que surgen de la combinacin de un elemento
metlico o no metlico con oxgeno. En el primer caso el oxido resultante es un
xido bsico y en el segundo un xido cido.
xidos Bsicos:
Son compuestos que se sintetizan mediante la combinacin de un metal y
oxgeno. Su formula general es X2Oy siendo X el smbolo del metal y y la
valencia del metal. La reaccin de sntesis ser:
4X + yO2 2 X2Oy
Ejemplo 1:
4Fe + 2O22Fe2O2 debido a que los subndices en el xido son pares, se debe
simplificar al mximo. Por lo tanto, simplificando los subndices el xido queda
FeO.
109
En este compuesto el estado de oxidacin del hierro es +2 pero del hierro tambin
puede formar xidos utilizando una carga de +3, en este ltimo caso el xido ser:
4Fe + 3O22Fe2O3
A continuacin se presenta los nombres de cada uno de los xidos, utilizando los
diferentes sistemas de nomenclatura:
Carga del
catin o
Compuesto
estado de
oxidacin
Nomenclatura
tradicional
Nomenclatura
sistemtica
Nomenclatura
stock
FeO
+2
xido ferroso
Monxido de
Hierro
xido de Hierro
(II)
Fe2O3
+3
Oxido frrico
Trixido de
hierro
xido de Hierro
(III)
Ejemplo 2:
El cromo es un elemento metlico que presenta las siguientes cargas positivas o
estados de oxidacin: +2, +3, +4, +6, los xidos que forman para cada estado de
oxidacin.
Cr+2: 4Cr + 2O2 2 Cr2O2 CrO
Cr+3: 4Cr + 3O2 2 Cr2O3
Cr+4: 4Cr + 4O2 2 Cr2O4 CrO2
Cr+6: 4Cr + 6O2 2 Cr2O6 CrO3
A continuacin se presenta los nombres de cada uno de los xidos, utilizando los
diferentes sistemas de nomenclatura:
Compuesto
Carga del
catin o
estado de
oxidacin
Nomenclatura
tradicional
Nomenclatura
sistemtica
Nomenclatura
stock
CrO
+2
xido
hipocromoso
Monxido de
cromo
xido de
cromo (II)
110
Cr2O3
+3
xido
cromoso
Trixido de
dicromo
xido de
cromo (III)
CrO2
+4
xido
crmico
Dixido de
cromo
xido de
cromo (IV)
CrO3
+6
xido
percrmico
Trixido de
cromo
xido de
cromo (VI)
2 X2 + yO2 2 X2Oy
Su nomenclatura consiste en nombrar la palabra "xido o anhdrido" seguida del
nombre del no metal terminado en "oso o ico", segn que el estado de oxidacin
sea el menor o el mayor de ellos. En el caso de los halgenos, como el cloro, se
forman cuatro combinaciones con el oxgeno utilizndose los prefijos "hipo y per"
en el nombre del no metal para los estados de oxidacin menor y mayor
respectivamente32.
Ejemplo 1: La reaccin del cloro con el oxgeno con los diferentes estados de
oxidacin:
http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/COMPUESTOS.pdf. pg 26
111
Nomenclatura
tradicional
Nomenclatura
sistemtica
Cl2O
+1
xido
hipocloroso
Monxido de
cloro
xido de cloro
(I)
Cl2O3
+3
xido cloroso
Trixido de
cloro
xido de cloro
(III)
Cl2O5
+5
xido clrico
Pentxido de
cloro
xido de cloro
(IV)
+7
xido
perclrico
Heptxido de
cloro
xido de cloro
(VII)
Cl2O7
Nomenclatura
stock
Nomenclatura
IIIA
IVA
VA
xido hipo_nometal_oso
xido no_metal_oso
xido no_metal_ico
B203
VI A
VII A
SO
Cl2O
CO
N2O3
SO2
Cl2O3
CO2
N2O5
SO3
Cl2O5
xido per_nometal_ico
Cl2O7
33
http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/COMPUESTOS.pdf, pg 27.
112
:
Fe(OH)3 :
(II)
Hidrxido Frrico
Hidrxido de Hierro
(III)
CuOH
Hidrxido
cuproso
Cu(OH)2
Hidrxido cprico
34
Hidrxido de cobre
(II)
Ibid pag 28
113
cidos:
Los cidos son sustancias que se caracterizan por:
a. Ceder protones (H+)
b. Enrojecer el papel tornasol azul
c. La fenolftalena incolora en un medio neutro, permanece incolora en un
medio cido.
d. Presentan sabor agrio
Las sustancias cidas pueden agruparse en dos clases: hidrcidos y oxcidos.
Hidrcidos:
Son sustancias que surgen de la combinacin del hidrgeno con un elemento no
metlico, por lo general la combinacin se realiza con algunos elementos del
grupo VI y VII de la tabla peridica. Estos cidos toman la terminacin hdrico, por
ejemplo:
Reaccin de no
metales con
hidrgeno
Nombre sistemtico y
tradicional
Nombre en solucin
acuosa
2HF
Fluoruro de Hidrgeno
cido Fluorhdrico
2HCl
Cloruro de Hidrgeno
cido Clorhdrico
2HBr
Bromuro de Hidrgeno
cido Bromhdrico
2HI
Ioduro de Hidrgeno
cido Iodhdrico
H2S
Sulfuro de Hidrgeno
cido Sulfhdrico
Seleniuro de
cido Selenhdrico
F2
Cl2
Br2
I2
S
+ H2
Se
Te
H2Se
H2Te
Hidrgeno
Teleniuro de
cido Telenhdrico
Hidrgeno
III A
IV A
VA
VI A
hipo_no
HClO
cido_no metal_oso
cido _no metal_ico
cido per_no metal_ico
VII A
H3BO3
H2CO3
HNO2
H2SO3
HClO2
HNO3
H2SO4
HClO3
HClO4
El fsforo (P), el Arsnico (As) y el antimonio (Sb) son metales que pueden formar
diferentes cidos, dependiendo del nmero de molculas de agua con las que
reaccionen. Los xidos de fsforo originan tres cidos fosforosos y fosfricos
debido a sus tres grados de hidratacin. Si estos xidos se combinan con una
molcula de agua forman los cidos metafosforoso, HPO2, y metafosfrico, HPO3,
al combinarse con dos molculas de agua forman los cidos pirofosforoso,
H4P2O5, y pirofosfrico, H4P207, y al combinarse con tres molculas de agua
forman los cidos ortofosforoso, H3PO3, y ortofosfrico, H3PO4. Los cidos
pirofosfnco y ortofosfrico son importantes por su presencia en estructuras
orgnicas fosforiladas como el adenosn difosfato o ADP, el adenosn trifosfato,
115
Bases o Hidrxidos:
Una base se define como una sustancia que libera iones hidrxido (OH-) cuando
est disuelta en agua, tienen frmula general M(OH)x, donde M representa el
elemento metlico y x el estado de oxidacin o carga del mismo.
Ejemplo:
NaOH Hidrxido de Sodio
KOH Hidrxido de Potasio
Al(OH)3 Hidrxido de aluminio
Las bases son sustancias colorean azul el papel tornasol rojo, enrojecer la
fenolftalena (que en medio neutro y cido permanece incolora), son custicos, se
nombran con la palabra hidrxido y nombre del metal con su nmero de oxidacin
entre parntesis (nomenclatura Stock), con la raz latina del nombre del metal ms
la terminacin oso o ico (nomenclatura tradicional) o utilizando la nomenclatura
sistemtica. Ejemplo:
116
Nomenclatura
Frmula
Nomenclatura Stock
Tradicional
Nomenclatura
sistemtica
Dihidrxido
Magnesio
de
Hidrxido de Bario
Dihidrxido
Bario
de
Fe(OH)2
Hidrxido ferroso
Dihidrxido
Hierro
de
Fe(OH)3
Hidrxido Frrico
Trihidrxido
Hierro
de
Mg(OH)2
Hidrxido de Magnesio
Ba(OH)2
Sales:
Las sales son sustancias inicas formadas por un anin y un catin diferente de
H+, O2- y OH-. Son el resultado de la combinacin de un cido con una base y
adems producen agua. Ejemplos:
El nombre de las sales depende del cido que la forma, si proceden de cidos
terminados en hdrico, se nombran con la raz del elemento no metal seguida de la
terminacin uro, ms el nombre del metal correspondiente. Ejemplo:
NaCl
cloruro de sodio
CuI
: Cloruro de Calcio
AgCl
: Cloruro de Plata
KI:
: Yoduro Potasio
NaNO3
: Nitrato de Sodio
AlPO3
Fosfito
de
Aluminio
Cu2CO3
Carbonato
cuproso
Ca(NO2)2 Nitrito de Calcio
Las sales cidas contienen hidrgeno en sus molculas, debido a que el metal no
ha reemplazado todos los hidrgenos del cido. Ejemplos:
Frmula
NaF
Nombre
Antiguo
Fluoruro de
Nombre moderno
Fluoruro de sodio
sodio
CuCl2
Cloruro cprico
119
111.6 g Fe
100 69.92% de Fe en Fe2O3
159.6 g Fe2O3
La composicin en porcentaje de un compuesto se determina frecuentemente por
anlisis qumico. Estos datos se pueden utilizar para hallar la frmula emprica del
compuesto.
120
Ejemplo:
EL Ag2S, se presenta como el mineral argentita, el cual es un mineral de plata.
Cuntos gramos de plata se pueden obtener tericamente de 250 g de un mineral
impuro que tiene 70% de Ag2S?
Solucin:
Se puede afirmar que por cada 100 gramos de mineral existen 70 g de Ag2S, por
lo tanto se debe averiguar en 250 g cuntos gramos de Ag2S existe. De esta forma
la ecuacin quedar:
250 g de mineral
70 g Ag2S
=175 g de Ag2S
100 g mineral
Se debe completar las ecuaciones para determinar los gramos de Ag que existen
en los 250 g de Ag2S, por lo tanto se utilizan la relacin de moles, de tal forma que
la ecuacin queda:
250 g de mineral
70 g Ag2S
1 mol Ag2S
2 mol Ag 107.9 g Ag
=152.3 g de Ag
100 g mineral 247.9 g Ag2S 1 mol Ag2S 1 mol Ag
1 mol de tomos de H
=2.040g moles de H
1.0g
1 mol de tomos de S
=1.019g moles de S
32.006g
1 mol de tomos de O
=4.078g moles de O
16g
La frmula es H2,04, S1,019, O4,078, puesto que no se tiene una relacin de nmeros
enteros, se divide cada uno por el nmero menor:
H=
2.04
1.019
4.078
= 2 S =
= 1 O =
=4
1.019
1.019
1.019
30 g de O
1 mol tomo de Fe
=1.25 mol tomo de Fe
55.85 g de Fe
1 mol tomo de O
= 1.875 mol tomo de O
16 g de O
Estos dos valores reciben el nombre de cociente atmico y significa que 1.25 moltomo de Fe estn unidos a 1.875 mol-tomo de O.
122
Se reducen los dos valores a nmeros sencillos dividiendo por el menor cociente
obtenido:
1.875
1.25
= 1
= 1.5
1.25
1.25
Como an no son enteros uno de los dos nmeros (1.5), se multiplican los dos
nmero (1 y 1.5) por 2 para conseguirlo:
P g
g vh wh P. x g = Q. y vh z
1mol de tomo de C
= 3,3 moles de tomos de C
12 g
1mol de tomo de H
= 6,6 moles de tomos de H
1 g
1mol de tomo de O
= 3,4 moles de tomos de O
16 g
123
N=
Q, Q
Q, Q
P |
O, O
Q, Q
g z
Q, j
Q, Q
124
situacin
de la vida diaria,
se encuentran
ejemplos
de
125
126
127
H= Hproductos-Hreactivos
La entalpa (H) es una funcin termodinmica de estado que viene definida por la
relacin:
H=E +P . V
Donde:
H=La entalpa
E=Energa interna
P=Presin
V=Volumen
S el sistema sufre una variacin isobrica (a presin constante),
la anterior
H=E+ PV
Esto significa, que el cambio de entalpa a presin constante es igual al
incremento de la energa, interna ms cualquier trabajo de expansin presinvolumen realizado en el sistema.
Este cambio depende nicamente de los estados inicial y final del sistema, por lo
tanto, esto se puede escribir as:
H=Hfinal-Hinicial
Una reaccin es Exotrmica, cuando libera calor y adems H es negativo.
Una reaccin es Endotrmica cuando absorbe calor y por consiguiente H es
positivo.
En resumen, podemos afirmar que:
La entalpa de un sistema termodinmico expresa los cambios trmicos a presin
constante y mide el contenido calorfico del mismo.
Ecuaciones Termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas son usadas para cuantificar el cambio de entalpa
que acompaa una reaccin qumica:
Ejemplo a 25C
Esto significa, que a una temperatura de 25C, una mol de carbono slido
reacciona con una mol de oxgeno gaseoso, produciendo una mol de gas
carbnico gaseoso y liberando 94030 caloras, lo que implica que la reaccin es
exotrmica. S recordamos la primera ley de la termodinmica, de la
conservacin de la energa, podemos afirmar:
130
El calor liberado en una reaccin qumica, debe ser igual al calor absorbido en la
reaccin inversa.
Ejemplo, en la oxidacin de una mol de glucosa, se liberan 673 kilocaloras, segn
la siguiente ecuacin:
132
Ejemplo 2:
Segn la siguiente ecuacin termoqumica
Calcular el calor liberado cuando 74,6 g de SO2 (masa molar del SO2= 64,07
g/mol) se convierten en SO3
133
RTA:
La ecuacin termoqumica muestra que por cada mol de SO2 que se quema se
libera 99,1 kJ
1mol SO2
-99,1 kJ
-115 kJ
64 g SO2 1 mol SO2
Ecuacin neta:
Para obtener la ecuacin neta, la suma de los reactivos de las dos ecuaciones se
coloca a un lado de la flecha y la suma de los productos en el otro lado. En vista
de que 2H2O (g) existe en ambos lados de la lecha, puede cancelarse, as como
se hace una cantidad algebraica que se encuentra a ambos lados de un signo
igual.
134
E=Q-W
Teniendo en cuenta, que el calor es una forma de energa, fcilmente
cuantificable, la mayor parte de las investigaciones sobre las equivalencias e
intercambios de energa que tienen lugar en los procesos fisicoqumicos fueron
analizados con base en los cambios calorficos de un sistema termodinmico.
135
138
metal para formar el xido y que dicha reaccin ces hasta cuando todo el
oxgeno fue consumido.
Por lo tanto, en un sistema cerrado donde no hay intercambio de materia con el
exterior, la masa total de las sustancias no cambia aunque se produzca cualquier
reaccin qumica, es decir que la masa de los reactivos ser igual a la masa de los
productos (masa(reactivo)= masa (Productos)).
Ejemplo 35 1:
35
139
2O2
CO2
+ 2H2O
1 mol
2 moles
1 mol
2 moles
16.0 g
2(32.0 g)
44.0 g
2(18.0 g)
16.0 g
64.0 g
44.0 g
36.0 g
800.0 g de CO2
De donde
X=
Esta ley fue establecida en 1801 por el qumico Frances Joseph Proust, esta ley
afirma que un compuesto puro siempre contiene los mismos elementos
combinados en las mismas proporciones en masa. Es decir, que muestras
diferentes de un mismo compuesto siempre contiene los mismos elementos y en
la misma proporcin de masa. Por ejemplo, si se analizan muestras de dixido de
carbono, obtenidas de diferentes fuentes, en todas las muestras se tendr la
misma proporcin de masa de carbono y de oxgeno. Si la proporcin de las
masas de los diferentes elementos de un compuesto es una cantidad fija, la
proporcin de tomos de los elementos en dicho compuesto, tambin debe ser
constante36.
Tomada: http://concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_iniciacion_interactiva_materia/curso/materiales/atomo/leyes_clasic.htm
36
http://quimicaitc.tripod.com/unidad5/ley_multiples.htm
141
Nmero de Oxidacin:
El nmero de oxidacin o estado de oxidacin significa el nmero de cargas
que tendr un tomo en una molcula o en un compuesto inico, si los electrones
fueran trasferidos completamente. Por ejemplo:
142
Los nmeros en la parte superior de cada uno de estos elementos indican los
nmeros de oxidacin. Los nmeros de oxidacin de los reactivos es cero, pero en
los productos, el nmero indica la cantidad de electrones transferidos.
Los nmeros de oxidacin permiten identificar los elementos que en una reaccin
se han oxidado o reducido. En el ejemplo anterior se evidencia que el Hidrgeno
y el Azufre han tenido un incremento en el nmero de oxidacin por lo tanto se
han oxidado, mientras que el nmero de oxidacin ha disminuido en el Cloro y el
oxgeno. La sumatoria de los nmeros de oxidacin en molculas neutras debe
ser cero como se observa en el ejemplo anterior.
Reglas para asignar nmeros de oxidacin.
1. Los elementos libres, es decir sin combinar el nmero de oxidacin es cero,
por ejemplo: H2, Br2, Na, Be, K, O2 y P4 tienen nmero de oxidacin cero.
2. Para los iones conformados por un solo tomo, el nmero de oxidacin es
igual a la carga del in, por ejemplo el in Li+ tiene nmero de oxidacin +1;
el in Ba+2, +2 y as sucesivamente.
3. El nmero de oxidacin del oxgeno es -2, pero en los perxidos es -1. Por
ejemplo: en el perxido de Hidrgeno (H2O2) el nmero de oxidacin del
oxgeno es -1. Los metales alcalinos tienen nmero de oxidacin +1 y los
alcalinoterreos +2, el aluminio tiene nmero de oxidacin +3 en todos los
compuestos.
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto cuando est
formando hidruros, en este caso es -1, por ejemplo: LiH, NaH y CaH2.
5. Los halgenos Cl, Br y I, tienen nmero de oxidacin negativo cuando se
encuentran como iones halogenuros en los compuestos, cuando estn
formando oxicidos y oxianiones, tienen nmero de oxidacin positivos. El
fluor tiene nmero de oxidacin de -1 en todos los compuestos.
6. En una molcula neutra la suma de los estados de oxidacin debe ser cero,
en un in la suma de los nmeros de oxidacin debe ser igual a la carga
neta del in. Por ejemplo, en el in amonio c,Vd la suma de los estados de
143
Los elementos de los grupos del IB, IIIB al VIIIB, tienen varios nmeros de
oxidacin.
Reacciones redox:
Existen cuatro tipo de reacciones redox: reacciones de combinacin,
reacciones de descomposicin, reacciones de desplazamiento y reacciones de
desproporcin.
Reacciones de desproporcin:
Este tipo de reacciones se pueden representar como:
A+B
144
Se puede observar que se indican los estados de oxidacin de los elementos que
se oxidan o se reducen, es por esto que no se indica el estado de oxidacin del
potasio (K) en la descomposicin del KClO3
Reacciones de Sustitucin o desplazamiento
En este caso se considera una de las sustancias reactantes como referencia y se
observa que sobre su estructura se han reemplazado uno o ms tomos por otros.
Ejemplo:
145
de
Hidrgeno:los
metales
alcalinos
algunos
alcalinoterreos (Ca, Sr, Ba) que son los elementos ms reactivos de los
metales, desplazan el hidrgeno del agua fra, ejemplo:
Los metales que son menos reactivos reaccionan con vapor de agua para
formar hidrgeno gaseoso, entre estos encontramos el Fe y el Al. Por
ejemplo:
F2>Cl2>Br2>I2
146
Por lo tanto, los iones flor, pueden reemplazar a los iones cloruro, bromuro
y yoduro en disolucin. As como el cloro molecular puede desplazar a los
iones bromuro y yoduro en disolucin acuosa. Ejemplo:
El AgNO3(ac) puede considerarse como Ag+ + NO3El NaCl(ac) puede considerarse como Na++ ClEl NaNO3(ac) puede considerarse como Na+ + NO3Reescribiendo la ecuacin:
148
Como se puede observar los iones Na+ y los iones NO3- no estn involucrados en
un cambio importante, con lo cual la ecuacin inica correspondiente es:
Ejemplo 2:
Reescribiendo la ecuacin:
Una vez formulada una reaccin inica, puede aprovecharse la proyeccin que
esta forma tiene, porque no la mayora de los casos es correcto, pensar que son
muchos los iones que pueden estar acompaando a los reseados, aunque en la
prctica no lleguen a ser tantos.
En otras palabras, se puede decir que una reaccin inica hace referencia a una
familia de reacciones qumicas.
149
2. no
Ejemplo:
Balancear la siguiente ecuacin:
HCl(ac) + MnO2(s)
38
http://es.scribd.com/doc/18408174/PASOS-PARA-BALANCEAR-ECUACIONES-QUIMICAS-POR-ELMETODO-OXIDOREDUCCION
151
HNO3 + HBr
Br2 + NO + H2O
+1 -1
H N O3 + H Br
+6-6=0
+1-1=0
+2 -2
+1
-2
Br2 + NO + H2O
+2-2=0
+2-2=0
Paso 2. Identificar el tomo del elemento que se oxida y del que se reduce.
Paso 3. Escribe la semireaccin de oxidacin y la de reduccin, y balancear segn
el nmero de tomos:
152
oxidacin 2Br
- 2e-
+5
Reduccin N
Br2
+2
+ 3e-
Paso 4:
Balancear la cantidad de electrones ganados y perdido; para esto se multiplica por
3 la semireaccin de oxidacin y por 2 la de reduccin
-1
3Br2
+2
+5
Reduccin 2N + 6e-
2N
6Br - 6e-
3Br2
+2
+5
2N + 6e-1
2N
+5
6Br + 2N
2HNO3 + 6HBr
+2
3Br2 + 2N
2HNO3 + 6HBr
Es decir:
n=
w(gr)
C4
M(
)
mol
155
Rlmol N2 S
RlmolN2 S
R3molH2 S
;
;
R3 mol H2 S R2 mol NH3 S R2 mol NH3 S
R3mol H& S R2mol NH S R2mol NH S
;
;
R1 mol N& S R3mol H& S R1 mol N& S
Para los clculos estequiomtricos se puede utilizar el mtodo del mol, que indica
que los coeficientes estequiomtricos en una reaccin qumica se pueden
interpretar como el nmero de moles de cada sustancia.
Los siguientes pasos se pueden tener en cuenta en el mtodo de mol:
1. Escriba las frmulas correctas para todos los reactivos y productos y
realizar el balance de la ecuacin resultante.
2. Convertir en moles las cantidades de todas las sustancias conocidas
156
39
157
Los anlisis cuantitativos de una base se llevan a cabo por medio de una tcnica
llamada valoracin. En un proceso de valoracin, se utiliza una solucin de
concentracin conocida y se adiciona lentamente a otra cuya concentracin es
desconocida, este procedimiento se realiza hasta que la reaccin entre las dos
disoluciones se complete.
En las valoraciones acido-base se utilizan indicadores como la fenolftalena, que
vara de color dependiendo si el medio en el que se encuentra es cido o bsico.
Una de las bases que ms se utiliza en estas valoraciones es el NaOH, pero
debido a que esta reacciona con el agua del ambiente y a su vez con el CO2, se
hace necesario antes de iniciar los procesos de valoracin con NaOH, determinar
la concentracin exacta de la solucin bsica. Para determinar dicha
concentracin, se utiliza el ftalato cido de Potasio, el cual es slido, blanco y
soluble en agua.
La reaccin que se da entre el Ftalato con el NaOH, es la siguiente:
La ecuacin inica:
158
1 mol de KHF
=2,67810-3 mol KHF
204,2 gKHF
=0,1125M
23,8mL
1Lsln
En los clculos para las valoraciones cido-base, sin importar el cido o la base
que participen en la reaccin, se debe tener en cuenta el nmero de moles de
iones H+ que han reaccionado en el punto de equivalencia debe ser igual al
nmero de moles totales de los iones OH- que han reaccionado. Por lo tanto, se
tiente la siguiente ecuacin:
Moles de cido=molaridad (mol/L) x volumen (L)
Moles de cido=M v
Donde M es la molaridad y V es el volumen en litros.
A Continuacin se muestra un ejemplo de la valoracin de una disolucin de
NaOH con un cido diprtico:
159
Molaridad
moles de soluto
Litros de solucin
Despejando se tiene:
Litros de solucin
moles de soluto
Molaridad
Por lo tanto:
Reacciones de precipitacin:
Se estudian mediante el anlisis gravimtrico, que es una tcnica analtica basada
en la medicin de masa. En este tipo de anlisis se forma, separa y determina la
masa del precipitado, el procedimiento se aplica por lo general a compuestos
inicos.
Una muestra de una sustancia de composicin desconocida se disuelve en agua
y se convierte en precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. El
precipitado se filtra, se seca y pesa. Conociendo la masa y la frmula qumica del
160
41
1 >3 b3
1 >3 a- Cb3
143,4 g de AgCl 1 mol AgCl
35,45 C a- b3
0,30g de Cl
1mol Cl
%masa de Cl
%masa de Cl
masa de Cl
100%
100%
masa muestra
0,30 g Cl
x 100% 46,93%
0,65g muestra
tiempo:
Las valoraciones redox requieren los mismos clculos que las valoraciones cido
base, aunque la estequiometria es ms compleja en las reacciones redox.
A continuacin de muestra un ejemplo de los clculos para reacciones redox:
Ejemplo:
En un proceso de valoracin redox, se necesitan 18,25 mL de una disolucin de
KMnO4 0,1523 M para oxidar 25 mL de una solucin de FeSO4. Cul es la
concentracin de la solucin de sulfato ferroso?
La ecuacin inica neta es:
L sln
1000mL
5moles Fe
1mol KMnO4
Con los datos del nmero de moles de FeSO4 y el volumen se puede calcular la
concentracin de la solucin de FeSO4, as:
FeSO4=
Reactante Lmite
En la prctica, slo en algunas situaciones premeditadas los reaccionantes se
encuentran en las cantidades estequiomtricas, lo usual es que uno de ellos sea el
que se encuentra en menor cantidad relativa y es el que se denomina reactivo
limitante.
En caso de tener un reactivo limitante, la reaccin podr transcurrir hasta tanto no
se consuma completamente el reactivo limitante, que obviamente tiene que
consumirse antes que los otros; en consecuencia los reaccionantes que no se
agotan completamente se les denominan reactivos en exceso.
Cuando se hacen reaccionar cantidades indiscriminadas de sustancias es
primordial determinar el reactivo lmite porque ste es el que determina las
cantidades de los otros reaccionantes que se consumen y las cantidades de
productos que forman.
Rendimiento de una Reaccin
Los clculos que hasta ahora se han hecho pueden considerarse tericos, por
cuanto no han considerado en ningn momento lo que sucede en la prctica, se
puede afirmar que es lo que se espera que suceda.
164
% RENDIMIENTO DE REACCIN=
Pureza de Reactivos
En una reaccin real es probable que las sustancias que intervienen no sean
reactivo puros, es decir, que estos pueden ser mezclas de la sustancia que va a
participar en la reaccin y otras que en la mayora de veces son sustancia inertes
o que por lo menos no intervienen en la reaccin considerada.
La Pureza de una sustancia se expresa como un porcentaje en masa, haciendo
referencia de la parte activa o que interesa en una reaccin particular con respecto
al total de material disponible de 100.
%5 =
RCS
100
`>`D3
W(grs)
M(grsmol)
165
166
Sustancias dadas:
N2 = 20 grs; peso de una mol de N2 = 2 x 14=28g
H2=30 grs; peso de una mol de H2=2 x 1g=2g
Conversin a moles:
W
n=
M
Moles de N& =
Moles de H& =
&K
&'/.
30 g
= 15 moles de H&
2g/mol
3 mol H2
=2,142 mol de H2
1 mol N2
0,74 mol H2
1 mol N2
=5 mol de N2
3 mol H2
RESUMIENDO
MOLES SUMINISTRADOS
MOLES REQUERIDOS
0,714 mol de N2
5 mol de N2
15 mol de N2
2,142 mol de H2
2 mol NH3
=1,428 mol de NH3
1 mol N2
Sin embargo el problema pide los gramos de NH3 producidos, por lo tanto, a partir
del peso molecular del NH3
(17g/mol), se procede as:
1, 428 mol NH3
(17 g)
=24,27 gramos de NH3
1 mol NH3
168
=24,27 g de NH3
28g
1 mol N2 1 mol NH3
(22.000 cal)
=15708 caloras
1 mol N2
( l BTU)
=62,33 BTU
252 cal
169
Es importante considerar que una ecuacin qumica es una expresin ideal de las
condiciones de una reaccin, porque considera un rendimiento de un 100% y una
pureza de reactivos y productos del 100%.
Luego 90% de pureza del CaCO3, indica que: En 100 g de CaCO3 del hay 90
gramos de CaCO3 puros.
Es decir:
R90 g CaCO3 puroS
(100 g CaCO3 del 90%)
Por lo tanto, los 500 gramos de CaCO3 contienen:
R90g CaCO3 S
=450 g de CaCO3
100 g CaCO3 del 90%
Moles de CaCO3 =
450 g
=4,5 mol de CaCO3
100g/mol
(1mol CaO)
=4,5 mol de CaO
(1mol CaCO3)
R56 g CaOS
= 252 g de CaO
R1 mol CaOS
170
252 g CaO
R92g CaOS
100g CaO
231,84 g de CaO
R90S
R100S
R1mol CaCO S
R100 gS
231,84 g de CaO
R1 mol CaOS
R1 mol CaCO S
R56g CaOS
R1mol CaOS
92
100
RTA: A partir de 500 grs de CaCO3 de 90% de pureza se obtienen 231,84 gramos
de CaO con un rendimiento del 92%.
3. En un proceso de obtencin de hidrgeno por accin de cido sulfrico sobre
Zn, se produjeron 0,45 gramos de H2 a partir de 20 gramos de cinc Cul es el
rendimiento de la reaccin?
R1mol ZnS
65,4 g
R1mol H& S
R1mol ZnS
2g H&
R1 mol H& S
Rendimiento de la reaccin:
%R
Sustituyendo:
%R
R0,45g de H& S
x 100
0,61 g de H&
73,77%
171
= 52,8 g de CO&
R 180 gS
R1mol glucosaS R100S R1molCO& S
* gramos de H2O producidos:
W=90 g de glucosa;%R = 40%
90g
R1mol glucosaS
R6 mol H& OS
R18 g H& OS
R40S
= 21,6 g de H& O
R180 gS
R1mol glucosaS R1 mol H& OS R100S
172
90g
R1 mol CM HH& 0M S
R686 KcalS
R40S
= I37,2 Kilocaloras
R1 mol CM HH& 0M S R100S
R180 gS
137,2 kcal
R1 ATPS
= 18,8 ATP
R7,3 KcalS
173
Palabras claves
INTRODUCCIN:
ESTADO SLIDO
A bajas temperaturas, los materiales se presentan como cuerpos de forma
compacta y precisa; y sus tomos a menudo se entrelazan formando estructuras
cristalinas definidas, lo que les confiere la capacidad de soportar fuerzas sin
deformacin aparente. Los slidos son calificados generalmente como duros y
resistentes, y en ellos las fuerzas de atraccin son mayores que las de repulsin.
La presencia de pequeos espacios intermoleculares caracteriza a los slidos
dando paso a la intervencin de las fuerzas de enlace que ubican a las celdillas en
una forma geomtrica.
Las sustancias en estado slido presentan las siguientes caractersticas:
Forma definida
Incompresibilidad (no pueden comprimirse)
Resistencia a la fragmentacin
Fluidez muy baja o nula
Algunos de ellos se subliman (yodo)
Volumen constante Plantilla: Hierro
ESTADO LQUIDO
175
Cohesin menor.
Movimiento energa cintica.
No poseen forma definida.
Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene.
En el fro se comprime.
Posee fluidez a travs de pequeos orificios.
Puede presentar difusin.
Volumen constante
ESTADO GASEOSO
Incrementando an ms la temperatura se alcanza el estado gaseoso. Las
molculas del gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces
de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos.
El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas:
ESTADO PLASMA
El plasma es un gas ionizado, es decir, los tomos que lo componen se han
separado de algunos de sus electrones o de todos ellos. De esta forma el plasma
176
es un estado parecido al gas pero compuesto por electrones y cationes (iones con
carga positiva), separados entre s y libres, por eso es un excelente conductor. Un
ejemplo muy claro es el Sol.
Las colisiones entre estos tomos, movindose muy rpido, son suficientemente
violentas para liberar los electrones. En la atmsfera solar, una gran parte de los
tomos En la baja Atmsfera terrestre, cualquier tomo que pierde un electrn
(cuando es alcanzado por una partcula csmica rpida).Pero a altas temperaturas
es muy diferente. Cuanto ms caliente est el gas, ms rpido se mueven sus
molculas y tomos, (ley de los gases ideales) y a muy altas temperaturas estn
permanentemente ionizados por estas colisiones y el gas se comporta como un
plasma.
A diferencia de los gases fros (por ejemplo, el aire a temperatura ambiente), los
plasmas conducen la electricidad y son fuertemente influidos por los campos
magnticos. La lmpara fluorescente, contiene plasma (su componente principal
es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la lnea de
fuerza a la que est conectada la lmpara. La lnea, positivo elctricamente un
extremo y negativo, causa que los iones positivos se aceleren hacia el extremo
negativo, y que los electrones negativos vayan hacia el extremo positivo. Las
partculas aceleradas ganan energa, colisionan con los tomos, expulsan
electrones adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partculas.
Las colisiones tambin hacen que los tomos emitan luz y esta forma de luz es
ms eficiente que las lmparas tradicionales. Los letreros de nen y las luces
urbanas funcionan por un principio similar y tambin se usaron en electrnicas.
PERFIL DE LA IONSFERA
La parte superior de la ionosfera se extiende en el espacio muchos miles de
kilmetros y se combina con la magnetsfera, cuyo plasma est generalmente
ms rarificado y tambin ms caliente. Los iones y los electrones del plasma de la
magnetsfera provienen de la ionosfera que est por debajo y del viento solar y
muchos de los pormenores de su entrada y calentamiento no estn claros an
Existe el plasma interplanetario, el viento solar. La capa ms externa del Sol, la
177
corona, est tan caliente que no slo estn ionizados todos sus tomos, sino que
aquellos que comenzaron con muchos electrones, tienen arrancados la mayora (a
veces todos), incluidos los electrones de las capas ms profundas que estn ms
fuertemente unidos. En la corona del Sol se ha detectado la luz caracterstica del
hierro que ha perdido 13 electrones.
Esta temperatura extrema evita que el plasma de la corona permanezca cautivo
por la gravedad solar y, as, fluye en todas direcciones, llenando el Sistema Solar
ms all de los planetas ms distantes.
CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN
Esta nueva forma de la materia fue obtenida el 5 de julio de 1995, por los fsicos
Eric Cornell, Wolfgan Ketterle y Carl Wieman, los cuales fueron galardonados en
2001 con el premio nobel de la fsica. Los cientficos lograron enfriar los tomos a
una temperatura 300 veces ms bajo que lo que se haba logrado anteriormente.
Se le ha llamado BEC, Bose - Einstein Condensado y es tan fro y denso que
ellos aseguran que los tomos pueden quedar inmviles.Sin embargo todava no
se sabe cul ser el mejor uso que se le pueda dar a este descubrimiento. Este
estado fue predicho por Einstein y Bose en 1924.
CONDENSADO DE FERMINICO
178
Existen otros posibles estados de la materia; algunos de estos slo existen bajo
condiciones extremas, como en el interior de estrellas muertas, o en el comienzo
del universo despus del Big Bang o gran explosin:
a. Superfluido
b. Materia degenerada
c. Materia fuertemente simtrica
179
180
electrosttica
entre
los
encuentran
en
contacto
se
presentan
fuerzas
presencia
de
puentes de hidrgeno
entre molculas afecta
las
propiedades,
por
de
fusin
molculas
diferentes, por ejemplo la alta solubilidad del amoniaco y las sales de amonio en
agua, se deben principalmente a estas fuerzas de atraccin.
Fuerzas London:
Las molculas no polares y los tomos que componen los gases nobles
experimentan fuerzas de atraccin dbiles denominadas fuerzas de London.
Debido a que la nube electrnica constantemente est en movimiento, en
cualquier momento puede haber un desbalance en la distribucin de la carga, por
lo que la molcula no polar se puede autopolarizar momentneamente. El polo
positivo que se forma instantneamente atraer los electrones de un tomo
vecino, induciendo un momento dipolar momentneo en la otra molcula (figura
28). Estos dipolos inducidos son los causantes que las molculas no polares se
atraigan mutuamente, con periodos de duracin muy cortos y muy dbiles, estas
atracciones se hacen ms fuertes en la medida que aumenta el tamao de la
182
n. mu&
PV =
3
Donde: P = Presin; V= Volumen
n = # total de molculas
m = masa de cada molcula
u = Velocidad cuadrtica media
Se puede demostrar a partir de la teora cintica que:
U=
3RT
M
Donde:
R = 8,314J/molK; T = Temperatura absoluta (K)
M=Peso molecular del gas (en Kg/mol).
De acuerdo al postulado 7, la energa cintica de traslacin, producida por el
movimiento catico de las molculas del gas, es directamente proporcional a la
temperatura, por lo tanto se obtiene:
3
.
2
3RT
M
3 8,314J/molK 273K
= 3404583 Julios/Kg
0,002Kg
186
VOLUMEN
187
PRESIN
Los cientficos han convenido en definir la presin como la cantidad de fuerza o
empuje ejercida sobre la unidad de rea.
P = FA
F = fuerza que acta perpendicularmente a una superficie, por unidad de rea.
A = rea en la que est distribuida la fuerza.
La presin poseda no depende slo de la fuerza que se ejerce, sino de la
superficie sobre la cual se distribuye esta fuerza. Por ejemplo, si un objeto que
pesa 1000 kg descansa sobre una superficie plana de 10 m2 ejercer una presin
de 100 kilogramos por metro cuadrado. En tanto un objeto que pesa 1000 kg, y
descansa sobre una superficie de 100 m2, ejerce una presin de 10 kilogramos por
metro cuadrado.
La unidad del SI de fuerza es el newton (Nw)m2, la cual se define como la fuerza
que posee un cuerpo con una masa de un kilogramo y una aceleracin de un
metro por segundo cuadrado. La unidad del SI de presin (newton por metro
cuadrado) se llama Pascal y se abrevia (Pa). Desafortunadamente, con frecuencia
todava se emplean otras unidades ms para medir presiones tales como la
atmsfera (atm) y el milmetro de mercurio (mmHg) o Torricelli (Torr).
Las relaciones existentes entre las tres unidades son:
1 atm = 760 mmHg (al nivel del mar).
1 atm = 101.325 kPa (presin de los gases de la atmsfera al nivel del mar).
La presin atmosfrica se mide con el barmetro, aparato inventado en 1644 por
Evangelista Torricelli.
Ejemplo:
1. La presin del gas de un neumtico es de 2 atm, cul ser su presin
expresada en kPa?
La presin que relaciona kilopascales con atmsferas es: 1 atm = 101.325 kPa.
Con esa expresin puede construirse la razn unitaria: 101.325 kPa 1 atm
188
101.325 kPa
202.65 kPa
1 atm
Hacia 1787 Jacques Alexandre Csar Charles (1746-1823) analiz los cambios en
los volmenes del oxgeno, hidrgeno, dixido de carbono y aire se producan por
las variaciones de temperatura. En el periodo comprendido entre 1802-1808,
Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) estudi este mismo fenmeno. Los datos
de ambos cientficos indicaban que el volumen de un gas crece linealmente con su
temperatura en grados centgrados.
En la figura 1, la lnea recta indica que el volumen y la temperatura del gas varan
linealmente. Sin embargo, el volumen del gas no se duplica cuando se dobla la
temperatura (en grados centgrados). Por lo tanto, no son directamente
proporcionales.
Barmetro simple
Otros aparatos para medir la presin son el manmetro de extremo abierto y el
manmetro de extremo cerrado.
189
Ejemplo prctico:
Realiza lo siguiente: Inserta un globo en la boca de un envase de refresco y
colcalos dentro de un recipiente con agua caliente, observars que el globo se
infla; si posteriormente haces lo mismo pero en un recipiente con agua fra
observars que el globo se desinfla. Explica por qu?. Apyate en la figura que a
continuacin se muestra.
190
volumen
temperatura
sucedera
cero,
a
la
la
cual
es
importante
cientficamente.
Esta
temperatura se ha calculado, y
es
de
273.15
grados
ms
fra
alcanzable. A partir de este hecho puede construirse una nueva escala llamada de
temperaturas absolutas, en la que todas son positivas.
En 1848 William Thomson, tambin llamado Lord Kelvin (1824-1907), fue quien
demostr la validez de la escala de temperaturas absolutas. Con posterioridad, el
SI sugiri el uso de esta escala para la medicin de las temperaturas. Para
convertir grados centgrados
(C) a Kelvin (K), la relacin es:
T = t + 273
Donde T = temperatura en K
t = temperatura en C.
191
Ejemplo:
Cuntos K corresponden a 25 C?
T = 25 C + 273
T = 298 K
Es importante que tomes en cuenta lo siguiente:
Es prctica general usar una T mayscula cuando se trata de temperaturas
absolutas y una t minscula cuando se trata de temperaturas en grados
centgrados o celsius.
Figura__
Figura 21 Compresin isotrmica de un gas ideal
192
LoPara
cual una
indica
que dada
la ley de
de gas,
Boyleapodra
enunciarse
tambin
as:
masa
temperatura
constante
el producto
de la presin
por el volumen es siempre constante.
La relacin grfica de estas 2 magnitudes sera la mostrada en la grfica 7:
193
CONDICIN 2
V1 =3,6 L
V2
P1 = 96 KPa
P2 = 1 atm.
Convertimos los 96 kPa a atm, teniendo en cuenta que 1kPa = 1000 Pa; 1 atm=
101325 Pa luego:
96 KPa x 1000 Pa/1 KPa x L atm/101325 Pa = 0,94 atm
Es decir 96 KPa = 0,94 atm
Por lo tanto, teniendo en cuenta que:
P1V1= P2V2 despejando V2 quedara:
V2=P1V1/P2= 0,94 atm x 3,6L /1 atm. RTA: V2= 3,38L
La respuesta corresponde a Ia ley de Boyle, ya que al incrementar la presin, el
volumen debe disminuir cuando la temperatura permanece constante.
194
V
= k (constante)
T
195
http://www.mundodescargas.com/apuntestrabajos/quimica/decargar_ramas-de-la-quimica.pdf.
Teniendo en cuenta que el cociente V /T es constante en cualquier condicin, lo
anterior se puede ampliar as:
V
V
V1 V 2
=
= es decir
T1 T2
T 1 T 2
Que es la primera forma matemtica de la ley de Charles-Gay Lussac.
La otra forma de esta ley, relaciona presin, y temperatura del gas a volumen
constante e indica.
b. A volumen constante (proceso isocro), la presin de un gas vara directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
Realizando un anlisis similar al primer caso, esta relacin se puede expresar as:
P T entonces:
P
= K (constante)
T
196
Ejemplos:
1. Un cultivo bacteriano, se incuba a 27C, desprendiendo 620 ml de gas. Calcular
el volumen de este gas a la temperatura de crecimiento de 40C, suponiendo que
la presin permanece constante.
CONDICIN 1
CONDICIN 2
T1= 27C
T2 = 40C
V1=620 mL
v2=?
197
V 1 V2
V1 T2 620 313
= 3*-C> V2 =
=
= 647
300
T1 T2
T1
CONDICIN 1
CONDICIN 2
T1 = 30 + 273 = 303 K
P1 =8atm.
P2=?
8 atm373
= 9,84 atm
303
V 1/P
198
VT
Combinando ambas, deducimos que el volumen es proporcional al cociente T /P.
Luego VT /P tambin V=K(T/P)
Despejando K quedara:
PV
=K (constante)
T
Esta expresin correlaciona las 2 leyes anteriores, por 1o que se le denomina ley
combinada de los gases ideales, adems como el cociente PV/T es constante en
cualquier condicin, esto se puede ampliar de la siguiente forma:
P1 V1 P 2 V2
=
T1
T2
Esta ecuacin combinada describe el comportamiento de un gas ideal, trminos
de presin, volumen y temperatura.
Condiciones Estndar de un Gas ldeal
El volumen ocupado por una cantidad dada de un gas, depende de temperatura y
presin en ese momento, por lo tanto para medir el volumen, se deben establecer
unas condiciones normales de presin y temperatura denominados tambin
estndar.
Las condiciones estndar normales de una masa dada de gas, se refieren a
P=1atm 101325 Pascales y T = 0C 273K
Tomando como base 1 mol de cualquier gas, se puede establecer que en
condiciones estndar (P= 1 atm y T= 0C) ocupa siempre un volumen de 22,414L.
Esta afirmacin est basada en el principio de Avogadro.
Ejemplos:
199
CONDICIN 2 (estndar)
V1=6L
V2=?
P1 = 720 mmHg
T1 = 25+273 =298 K
V2= 5,2 L
Observe que el resultado obtenido concuerda con las leyes vistas, porque al
aumentar la presin y disminuir la temperatura del gas, el volumen de este
decrece de 6L a 5,2 L.
RTA: El volumen ocupado por este gas en condiciones normales es de 5,2 L
2. Un gas insoluble, producido durante una fermentacin por un cultivo bacteriano,
se recoge sobre agua a 30 C y 740mmHg de presin, s bajo estas condiciones
ocupan volumen de 400 ml. Calcular el volumen de gas seco a condiciones
estndar. (presin de vapor del agua a 30C = 4,266 KPa).
200
DATOS:
Tr = 30 + 273 = 303K
Pt = 740 mmHg
V1= 400 ml
Pvapor: 4,266 KPa
Primero convertimos la P vapor a mmHg, as:
PV 4,266 KPa
1000Pa
1 atm
760 mmHg
1KPa
101325 Pa
1 atm
Pvapor 32 mmHg
Como el gas se recogi sobre agua, se debe calcular la presin del gas seco,
utilizando la expresin vista anteriormente.
Pgas seco = Ptotal Pvapor agua
Pgas seco = 740 mmHg - 32 mmHg =708 mmHg
Ahora planteamos las condiciones iniciales y finales del problema.
CONDICIN 1 (inicial)
CONDICIN 2 (estndar)
V1 = 400 ml
V2=?
P2=1atm=760mmHg
T1 = 303K
T2= 273K
PH VH
TH
P& V&
despejamos v&
T&
201
V& =
PH VH T&
reemplazando quedara
TH P&
V2 =
708 mmHg400mL273K
760 mmHg303K
V
K
n
Por lo tanto, su relacin grfica sera una lnea recta, como lo muestra en la
siguiente grfica (7):
nT
P
O tambin:
V=K
nT
P
203
Despejando K:
K=
PV
nP
K= P
V
1 atm 22,4L
atm L
R=
=0,082
1mol 273K
mol K
nT
R=
PV
PV = nRT
nT
204
Como el primer valor hallado fue R = 0,082 atm L/molK este se puede transformar
a travs de los factores de conversin, es decir:
R =0,082
=8,31
molK
1 atm L
molK
R=8,31
R=8,31
1Cal
cal
Julios
=1,98
molK
molK 4,184 Julios
Julios 10 4CA>@
Ergios
=8,3110
molK
1 Julios
molK
VALORES DE R
0,082
8,31
1,98
8,31 x 107
10,73
INCGNITA
W = 64 Gramos
P=?
V-20 L
205
T = 30C
wRgS
64g
g =2moles
g =
M
32
mol
mol
La temperatura se pasa a K
T=30 +273 =303K
A partir de la ecuacin de estado despejamos P y sustituimos los valores:
P.V=nRT entonces P=
nRT
V
P=2,48 atm
760 mmHg
=1884,8 mmHg
1atm
101.35 Pa 1KPa
=251,28 kilopascales
1atm
1000Pa
Rtas: Las presin ejercida por el gas es 2,48 atm=1884,8 mmHg=251,28 KPa
Ley de Dalton o de las presiones Parciales
206
PTotal = P 1 + P2 + P3 + ...Pn ., = Pi
i=1
Pi =PTotal Xi
Xi =
n = nmero de moles
Ley de Amagat de los Volmenes Parciales
Se debe al fsico Francs Emile Amagat quin en forma similar a Dalton establece:
PTotal = V 1 + V2 + V3 + ...n ., =
i=1
Vi = Vtotal Xi
207
-
=
INCGNITAS
PN2=?
PO2=?
XN2 = 80,5/100
PCO2=?
XO2=14/100
XCO2 =5,5/100
208
1.00,92kPa
1000 Pa
1 atm
760 mmHg
=756,96mmHg
1 kPa 101,325 Pa
1 atm
Ahora calculamos la presin total en el pulmn ejercida por los gases secos.
P gases secos = P pulmn (gases hmedos) P vapor de agua
Pg.s= 756,96 mmHg - 47 mmHg = Pg.s= 709,96 mmHg
Recordando las leyes de Dalton y Amagat;
.
Pi = Ptotal X y Vi = VTotal Xi
Pi / Ptotal =X y Vi/ VTotal =Xi
De acuerdo a los datos: PTotal=Pgases secos =709,96mmHg
X 0 =
V &
80,5
=
V
100
X 0 =
V &
14
=
V 100
;90 =
90
5,5
=
>`D3
100
VN2= 80,5
VO2=14
VCO2 = 5,5
Pi
PT
= i , Por lo tanto
VT
209
P0
80,5
709,96 80,5
=
entonces P0 =
709,96 100
100
P0 =571,52 mmHg
b. Para el oxgeno:
PO 2
14
=
entonces PO2 =99,39 mmHg
709,96 100
PCO2
5,5
=
entonces PCO2 =39,05 mmHg
709,96 100
Por la ley de Dalton, tenemos:
n = g + zg + Nzg
210
V=2,5L
V=1,5 L
P= 0,75 atm
P =0,5 atm
T =70+273 =343 K
T=343K
INCGNITAS (mezcla)
n(SO2) ; n(O2)
X(SO2); X(O2)
Pmezcla
P(SO2); P(O2)
a. para calcular las fracciones molares, debemos hallar el nmero de cada gas
recordando la ecuacin de estado para un gas ideal: PV =nRT, podemos despejar
n para cada constituyente;
nRSO2S =
nO2 =
0,066
0,066
=
=0,717
0,066+0,026 0,092
211
Como PT VT = nRT, entonces debemos: Hallar Vtotal de los gases en las dos
cmaras, lo mismo que el nmero de moles totales.
VT = 2,5L + 1,5 L= 4L
nT = 0,066 + 0,026 = 0,092 moles
Despejamos Ptotal y reemplazamos los valores.
PT=
760 mmHg
= 486,4 mmHg
1 atm
212
;U
U1 d2 M2
=
=
U2 d1 M1
b. S designamos t=tiempo de difusin, tenemos que:
tM t=KM, para dos gases se obtiene:
t1 M1
=
t2 M2
213
Ejemplo:
Calcular la velocidad de difusin para las molculas del gas carbnico (CO2),
teniendo en cuenta que la velocidad del hidrgeno es de 1845 m/s a una
temperatura de 0C (pesos moleculares Hidrgeno = 2 g/ mol; CO2= 44 g / mol).
DATOS
Hidrgeno
Gas Carbnico
U1 = 1845 m/ s
U2= ?
M1= 2 g/mol
M2= 44 g/mol
U1
M2 /M1
1845mg
44/2
= 392 m/s
214
215
GAS
Pi (mmHg)
Oxgeno
0.022
100
Nitrgeno
0,013
573
Gas carbnico
0,510
40
Calcular:
a. Las solubilidades de estos gases en 100 ml de plasma a la presin de 1atm
(760 mmHg).
b. Los mg de cada gas presentes en los 100 ml de plasma, en condiciones
normales o estndar.
SOLUCIN:
a. Recordando que S - K. Xi Pt, primero debemos encontrar las fracciones
molares de cada gas, teniendo en cuenta que:
216
100
573
0,13 ; ; 0
0,75 y X90 40/760 0,05
760
760
Ahora:
= ; PT = 0,022mL oxg/mI plasmaatm0,131 atm
0,0029 100
0,29 mL de oxgeno.
217
Las ecuaciones qumicas que involucran gases, sirven como es obvio, para
realizar clculos numricos con reactante y productos. Por lo tanto, el objetivo
principal es determinar el volumen de estos, en condiciones de temperatura y
presin, teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin balanceada y los
factores qumicos de conversin.
Ejemplo:
1. La combustin completa de la glucosa produce gas carbnico y agua segn la
ecuacin:
218
2 gramos
1 mol glucosa
= 0,4 moles glucosa
180 gramos
6 moles CO2
=2,4 moles de CO2
1 mol glucosa
Ahora:
1 Mol de CO2 en condiciones normales (P = 1-atm y T = 273K) ocupan un
volumen de 22,414 L, por lo tanto, 2,4 moles ocuparn:
22,414L
x _ = 53,79L de CO2
1 mol CO2
b.
9 de glucosa
1 mol glucosa
=0,05 mol glucosa
180g
Como 1 mol de glucosa produce 6 moles CO2, las 0,05 moles producirn:
0,05 moles glucosa
6 mol CO2
=0,3 mol CO2
1 mol glucosa
219
1 atm
=0,062 atm
760mmHg
nRT
P
atmL
310K0,062 atm
molK
6 mol O2
=0.3 moles de oxgeno
1 mol glucosa
221
Grfica 5. P.V contra P para diversos gases (Granados Moreno & Garca, 1996)
n2 a
V
Donde :
Pi = presin del gas ideal
P = presin observada real
n = nmero de moles
Pinterna = debida a la friccin entre las molculas
a = constante de Van Der waals
V = volumen
Adicionalmente, ya que las molculas ocupan algn espacio, la correccin del
volumen ideal (el cual representa el volumen disponible para el movimiento de las
molculas) est dado por:
V-nb
Donde: b=constante de Van Der Waals
nb = volumen que ocupan las molculas
v-nb = volumen disponible para la comprensin o espacio libre
Segn la ecuacin de estado para un gas ideal
222
PiVi = nRT
Reemplazando P y V corregidas, obtenemos:
n2 a
p+ 2 .RV-nbS=nRT
V
Esta es la ecuacin de estado de Van Der Waals.
Para n = 1 mol, la ecuacin de Van Der Waals se convierte en:
p+
a
V
.(V-b)=RT
La ecuacin de Van Der Waals produce mejores resultados que la del gas ideal,
especialmente a presiones altas y temperaturas relativamente bajas, es decir las
condiciones de un gas real. La tabla 18 presenta los valores de a y b para algunos
gases.
Tabla 14 Constantes de Van Der Waals para diferentes gases.
GAS
a (atm. L2/mol2)
b (L/mol)
CO2
3,60
0,0427
H2
0,244
0,0266
N2
1,39
0.0391
He
0,034
0,0237
DATOS
Gas=CO2
a = 3,60 atm L2 /mol2
b = 0,0427 L / mol
n=1mol
V=1L
T=0C -273K
INCGNITA
P=?.
a
V
RT
V-b
RT
a
V-b V2
(0,082SR273S 3,60
R1S&
1- 0,0427
224
225
PC=
i=1
%
PCi
100
Cv es menor que Cp, ya que hay que tener en cuenta el trabajo de expansin que
hay que realizar. Hay una relacin entre estos dos valores:
Cp/Cv
Gas monoatmico: 1,67
Gas diatmico: 1,40
Gas triatmico: 1,33
226
227
Componente
Metano
95,0812
n-pentano
0,0152
Etano
2,1384
Benceno
0,0050
Propano
0,2886
Ciclohexano
0,0050
n-butano
0,0842
Nitrgeno
1,9396
i-butano
0,0326
CO2
0,3854
n-pentano
0,0124
Otros
0,0124
Calor de
Calorfico
Combustin
kcal/m
kcal/kg
0,7175
9024
13187
0,030
1,3551
15916
12267
-103,8
0,028
1,26
-189,9
-42,1
0,044
2,0098
22846
11955
n-butano
-138,3
-0,5
0,058
2,7068
30144
11862
i-butano
-145
-10,2
0,058
2,7091
29955
n-pentano
-130
36
0,072
3,5066
38149
i-pentano
0,072
3,4354
37630
Benceno
5,5
80,1
0,078
890
10026
Ciclohexano
6,55
80,74
0,084
11167
P.F.
P.E.
P.M.
Densidad
kg
kg/m
Metano
-182,5
-161,5
0,016
Etano
-183
-87
Etileno
-169,4
Propano
Combustible
228
229
Marte tiene casi el mismo tamao de la Tierra, y est a una distancia del Sol muy
similar, pero es tan fro que no existe agua lquida (slo hay hielo), ni se ha
descubierto vida de ningn tipo. Esto es porque su atmsfera es mucho ms
delgada y casi no tiene
gases de invernadero. Por
otro lado, Venus tiene una
atmsfera
muy
compuesta
en
su
de
invernadero.
casi
espesa,
El
resultado? Su superficie
es 500C ms caliente de
lo que sera sin esos
gases. Por lo tanto, es una
Ilustracin 5. Efecto invernadero y calentamiento global.
Fuente:
http://prevencionalmundo.files.wordpress.com/2008/10/elefecto-invernadero-y-el-calentamiento-global.jpg
43
de gases de invernadero .
El 46% de la radiacin solar que llega al planeta es absorbida por la superficie
terrestre (23% por componentes de la atmsfera: aire, polvo o nubes, y el resto
reflejado por las nubes y la superficie terrestre o dispersada hacia el espacio por
molculas de aire).
La atmsfera y los ocanos redistribuyen la energa recibida desde el sol en
distintas latitudes. Las superficies de los ocanos y los continentes pierden
energa irradiando hacia el espacio exterior en longitudes de onda que dependen
de sus temperaturas.
Parte de la radiacin emitida por la superficie terrestre es absorbida y vuelta a
emitir en todas las direcciones, incluso nuevamente hacia la tierra por algunos
43
230
gases que componen la atmsfera. Estos gases reducen la prdida efectiva del
calor por la superficie terrestre y aumentan la temperatura. Los gases
intervinientes en este proceso se denominan "gases invernadero" (atrapan parte
de la energa infrarroja y reducen el enfriamiento de la Tierra). El aumento de
estos gases provocan grandes consecuencias en el clima, como ser: alteracin de
temperaturas, alteracin en lluvias, aumento de la desertificacin, alteracin en la
agricultura y descongelacin de casquetes polares, entre las principales44, al igual
que el aumento en las sequas en algunas regiones e inundaciones en otras.
No es posible cuantificar los efectos causados por este fenmeno, pero se puede
prevenir el aumento en la produccin de dixido de carbono, por ejemplo,
utilizando energas renovables y disminuyendo el uso de combustibles fsiles con
lo cual se reduce el aporte de este gas a la atmsfera, tambin se debe hacer
reforestacin.
En cualquier caso, lo importante es ser conscientes de cmo, en muchas
ocasiones, nuestras acciones individuales tienen influencia tanto sobre la
atmsfera como sobre la habitabilidad del planeta.
Se sugiere consultar esta pgina para ver el efecto invernadero en Colombia:
http://www.docstoc.com/docs/893449/colombia-y-el-efecto-invernadero
CAPTULO 5. LQUIDOS Y SLIDOS
Estado Lquido:
El estado lquido se caracteriza porque la distancia entre las molculas es
sensiblemente inferior a la de los gases. Mientras que en un gas la distancia
intermolecular media es igual o mayor que diez veces el tamao de la molcula,
en un lquido viene a ser del mismo orden de magnitud que el dimetro molecular
y slo un poco mayor que en los slidos45.
44
231
Eso explica que la densidad de los lquidos sea, salvo algunas excepciones, slo
algo inferior a la de los slidos.
La proximidad entre las molculas hace que se dejen sentir fuerzas atractivas de
interaccin, que evitan que una molcula pueda escaparse de la influencia del
resto, como sucede en el estado gaseoso, pero que les permite moverse
deslizndose unas sobre otras. Esto hace que presenten algunas caractersticas
que a continuacin se explicarn.
Leccin 22. Propiedades de los lquidos:
Compresin y expansin
A los lquidos se les considera incomprensibles debido que dentro de ellos existen
fuerzas extremas que entre sus molculas las cuales se atraen, por otra parte
cuando a un liquido se le aplica una presin su volumen no se ve afectado en
gran cantidad, ya que sus molculas tienen poco espacio entre si; por otra parte si
aplicamos un cambio de temperatura a un lquido su volumen no sufrir cambios
considerables.
El movimiento de las molculas de un lquido aumenta, a medida que aumenta la
temperatura y consecuentemente la distancia intermolecular se amplia, por lo
tanto, las molculas tienen ms posibilidad de moverse, aumentando su energa
cintica, a pesar de esto las fuerzas de atraccin que existen en el lquido se
oponen a ese distanciamiento.
Difusin
Al realizar la mezcla de dos lquidos, las molculas de uno de ellos se difunden en
todas las molculas del otro lquido a mucha menor velocidad, cosa que en los
gases no sucede. Un ejemplo de esta propiedad, se puede evidenciar cuando se
deja caer una pequea cantidad de tinta (china) en un poco de agua. Debido a que
las molculas en ambos lquidos estn muy cerca, cada molcula conlleva una
inmensidad de choques antes de alejarse, puede decirse que millones de
232
Donde:
dV
dt
1 1 t1
=
0 2 t2 .........................ecuacin 2
Donde:
1= Viscosidad del liquido desconocido.
0=Viscosidad del agua.
Tensin superficial
En un lquido, cada molcula se desplaza siempre bajo
influencia de sus molculas vecinas. Una molcula
cerca del centro del lquido, experimenta el efecto de
que sus vecinas la atraen casi en la misma magnitud en
234
(r )(h)(g )( )
2 cos
Donde:
r = Radio del tubo capilar.
h = Altura medida desde el nivel del lquido en el tubo de ensaye, hasta el
nivel del lquido en el tubo capilar.
g = Aceleracin de la gravedad.
= Angulo de contacto en el lquido con las paredes del tubo capilar.
= Tensin superficial.
Para los lquidos que mojan el vidrio, su ngulo de contacto se supone a 0, y
sacando el (cos 0) es 1, por lo que la ecuacin anterior se reduce a:
1
(r )(h)( )(g )
2
Donde:
= Es la diferencia de densidades que existe en el lquido y su vapor 46:
Capilaridad: Es una propiedad que tienen los lquidos para subir o bajar por un
tubo capilar, depende de su tensin superficial (la cual a su vez, depende de la
cohesin o fuerza intermolecular del lquido).
VAPORIZACIN
235
La Ebullicin es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del
estado lquido al estado de vapor. Para que ello ocurra debe aumentar la
temperatura en toda la masa del lquido.
A la temperatura durante la cual se dice que un determinado lquido hierve se la
llama punto de ebullicin.
La diferencia entre la evaporacin y la ebullicin, es que en la evaporacin, el
cambio de estado ocurre solamente en la superficie del lquido. Tambin se
encuentra en que en una se necesita mayor cantidad de calor para que suceda la
reaccin.
Cuando se realiza una destilacin, para separar dos o ms lquidos de diferente
punto de ebullicin, la temperatura permanece constante en el punto de ebullicin
de cada uno de los lquidos que se desea separar de la mezcla.
PRESIN DE VAPOR
Presin de vapor, presin que ejerce el vapor en equilibrio con el lquido o el slido
que lo origina a determinada temperatura. Todos los slidos y lquidos producen
vapores consistentes en tomos o molculas que se han evaporado de sus formas
condensadas.
Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las
molculas que escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se
acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y
se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan
del lquido o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este
equilibrio es la presin de vapor y depende slo de la naturaleza del lquido o el
slido y de la temperatura, pero no depende del volumen del vapor; por tanto, los
vapores saturados no cumplen la ley de Boyle- Mariotte.
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura;
as, cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera, el lquido se encuentra en
su punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin exterior, se puede
formar en toda la masa del lquido y no slo en su superficie.
236
237
MEDICIN Y UNIDADES
La presin de vapor es medida en unidades standar de presin. El Sistema
Internacional de Unidades (SI) reconoce a la presin como una unidad derivada de
la fuerza ejercida a travs de un de un rea determinada, a esta unidad se le
conoce por el nombre de Pascal (Pa). Un pascal es equivalente a un Newton por
metro cuadrado (Nm-2 or kgm-1s-2).
La medicin experimental de la presin de vapor es un procedimiento simple para
presiones similares que estn entre 1 y 200 kPa. Resultados ms exactos son
obtenidos cerca del punto de ebullicin de cada sustancia en particular y con
ndice de error ms significativo en mediciones menores a 1 kPa. Con frecuencia,
algunos procedimientos consisten en purificar las sustancias que son analizadas,
aislndolas la sustancia deseada en un contenedor, evitando cualquier gas
indeseado y midiendo la presin de equilibrio de la fase gaseosa de la sustancia
en el sistema cerrado a distintas temperaturas. El uso de herramientas como un
isoteniscpio genera una mayor exactitud en el proceso.
238
PUNTO DE EBULLICIN
Si a un lquido se le aplica calor, la energa cintica promedio aumenta y, por lo
tanto, la temperatura y la velocidad de evaporacin. Cuando se calienta un vaso
con lquido, se comienzan a formar pequeas burbujas de vapor, el cual se eleva y
sale del lquido.
Dicho proceso se llama ebullicin; ste, aunque parecido a la evaporacin, no
debe confundirse. Cuando las molculas se evaporan de un lquido se difunden en
la atmsfera que les rodea y, por lo tanto, la presin de la atmsfera no afecta al
proceso de evaporacin. Por otro lado, si el lquido hierve, el vapor escapa del
lquido con presin suficiente para desplazar la atmsfera que rodea al lquido. De
tal modo, la temperatura que por la presin de vapor del lquido es igual a la
presin de la atmsfera que la rodea se llama punto de ebullicin.
239
an&
RV nbS = nRT
V&
a=27R2T
64P
b=
RT
8P
T- Fusin
C
T. ebullicin
C
Peso
molecular
Dimetro
molecular,
Aspecto
F2
-218
-188
38
4,12
Gas
Cl2
-101
-34
71
5,58
Gas
Br2
-7
59
160
6,18
Lquido
I2
114
184
254
7,96
Slido
241
Tabla 16 Influencia del tamao molecular sobre los puntos de ebullicin (adaptada,
BRICEO, 1993)
Compuesto
T- Fusin C
T. ebullicin
C
Peso
molecular
HCl
-114
-85
38,5
HBr
-87
-67
81,0
HI
-51
-36
128
47
242
celular,
de
tales
interacciones
conformacin
electrostticas
(en
son:
protenas),
(biopolimeros),
243
Figura
25
Algunos
aminocidos
con
cargas
(http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/fuerzas.htm#f
u1)
Son frecuentes entre una enzima y su sustrato (figura 32), entre los aminocidos
de una protena o entre los cidos nucleicos y las protenas. En los biopolmeros
existen numerosas fuentes de carga elctrica. A pH fisiolgico (7.2) los aminocidos
bsicos (Lisina y Arginina) estn cargados positivamente en su cadena lateral y los
aminocidos cidos (Asprtico y Glutmico) estn cargados negativamente (figura
32).
244
se sita entre dos tomos electronegativos haciendo de puente entre ellos. Pero,
para que se origine un puente de hidrgeno, se necesita adems una orientacin
muy precisa entre los tomos que lo forman. En las hlices alfa y en las lminas beta
el nmero de puentes de hidrgeno es elevado. Por eso, a pesar de ser
interacciones dbiles si se consideran aisladamente, la sinergia entre todas ellas
consigue que ambas estructuras sean estables. En las hlices alfa y en las lminas
beta los puentes de hidrgeno se establecen entre los grupos C=O y H-N de los
enlaces peptdicos. La naturaleza polar o apolar de las cadenas laterales de los
aminocidos que forman las hlices alfa y las lminas beta determina si van a estar
expuestas o no al agua.
Otro tipo de interaccin dbil son las fuerzas de van der Waals. Esta interaccin es
el resultado del equilibrio de dos interacciones electrostticas opuestas. El
componente atractivo depende de la capacidad de una molcula no polar de adquirir
polaridad debido a una distribucin temporal asimtrica de sus electrones por
fluctuaciones aleatorias. Si existen dos molculas polarizables suficientemente
cerca, la polarizacin de una puede inducir la polarizacin de la otra, de forma que la
parte positiva atraiga a la negativa y viceversa, la situacin se podra asemejar a dos
imanes atrayndose. Esta atraccin se ve frenada por fuerzas repulsivas, tambin de
origen elctrico, ante la cercana de los electrones de las dos molculas. Existe por
tanto una distancia determinada, segn el tipo de tomos que forma la molcula, en
que estas dos fuerzas se equilibran.
246
polares
que
pueden
interaccionar
con
el
agua49.
49
FIBAO. MEDICINA MOLECULAR. [En lnea] 17 de Octubre de 2007. [Citado el: 21 de Octubre
de 2010.] http://www.medmol.es/temas/57/.
247
Sistema Cristalino
Ejes
Cbico
a=b=c
= = = 90
Tetragonal
a=b c
= = = 90
Ortorrmbico
a b c a
= = = 90
Hexagonal
a=b c
= = 90; =120
Trigonal (o
Rombodrica)
a=b=c
= = 90
Monoclnico
a b c a
==90; 90
Triclnico
a b c a
, , 90
248
Los tomos o iones de un slido se ordenan en una disposicin que se repite en tres
dimensiones, forman un slido del que se dice tiene una estructura cristalina, se dice tambin
que es un slido cristalino o un material cristalino.
ELEMENTOS DE SIMETRA
El tipo de sistema cristalino depende de la disposicin simtrica y repetitiva de las
caras que forman el cristal. Dicha disposicin es consecuencia del ordenamiento
interno de sus tomos y, por lo tanto, caracterstico de cada mineral. Las caras se
249
dispondrn segn los elementos de simetra que tenga ese sistema, siendo uno de
ellos caracterstico de cada uno de los 7 sistemas:
Sistema cristalino
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Hexagonal
Trigonal o rombodrica
Monoclnico
Triclnico
Elementos caractersticos
Cuatro ejes ternarios
Un eje cuaternario (o binario
derivado)
Tres ejes binarios o tres planos
de simetra
Un eje senario (o ternario
derivado)
Un eje ternario
Un eje binario o un plano de
simetra
Un centro de simetra o bien
ninguna simetra
La mayora de los materiales slidos no metlicos con los que uno a diario est en
contacto, encuentra que no hay diferencia caracterstica entre su forma externa y
la de casi todos los objetos metlicos. De aqu que resulte bastante sorprendente
para la mayora de la gente saber que los materiales metlicos poseen una
estructura cristalina, mientras que materiales como la madera, plsticos, papel,
vidrio y otros no la poseen, ste tipo de materiales tienen un arreglo al azar en sus
partculas de manera que logran rigidez a la temperatura ambiente.
Los slidos se pueden clasificar teniendo en cuenta el arreglo interno de sus
partculas, en amorfos y cristalinos.
Se puede decir que un slido es un material que posee forma y volumen definidos
y que es una sustancia constituida por tomos metlicos, tomos no metlicos,
iones molculas.
Muchas de las propiedades de los metales tales como la densidad, dureza, punto
de fusin, conductividad elctrica y calorfica estn relacionadas con la estructura
cristalina y tambin con el enlace metlico. Sin embargo, ninguna depende tanto
de la estructura cristalina como las propiedades mecnicas tales como la
maleabilidad, ductilidad, resistencia a la tensin, temple y capacidad de hacer
aleaciones.
SLIDOS AMORFOS
250
Son todos aquellos slidos en los cuales sus partculas constituyentes presentan
atracciones lo suficientemente eficaces como para impedir que la sustancia fluya,
resultando una estructura rgida y ms o menos dura. No presentan una
disposicin interna ordenada por lo tanto no tienen ningn patrn determinado.
Tambin se les denomina vidrios lquidos sobreenfriados.
A temperaturas altas los amorfos se transforman en lquidos y sus partculas
constituyentes tienen libertad de movimiento, al disminuir lentamente la
temperatura, la energa cintica de las partculas se va haciendo tan baja que se
puede producir un acomodamiento entre ellas; pero si el enfriamiento se produce
rpidamente y por debajo del punto de fusin (sobreenfiramento), se origina, como
resultado de las menores vibraciones, una contraccin trmica que no permite el
ordenamiento de las partculas aumentando la viscosidad que ya no es posible
apreciar flujo y la sustancia adquiere las caractersticas de un slido: rigidez,
dureza, forma y volumen definidos, etc. Como ejemplos cabe resaltar: el asfalto,
ceras, la brea, vidrio y la mayora de los polmeros.
Cuando un slido amorfo se quiebra produce caras y bordes irregulares y al
fundirse lo hace en un rango de temperaturas cambiando lentamente del estado
slido al estado lquido.
La importancia en la ingeniera de la estructura fsica de los materiales slidos
depende primordialmente de la disposicin de los tomos, iones o molculas que
constituyen el slido y de las fuerzas de enlace entre ellos.
Asignando valores especficos para las longitudes axiales y los ngulos
intereaxiales, se pueden construir diferentes tipos de celda unidad. Los
cristalgrafos han mostrado que son necesarias slo siete tipos de diferentes de
celda unidad para crear todas las redes puntuales, estos sistemas cristalinos son:
el Cbico, el Tetragonal, el Ortorrmbico, el Rombodrico, el Hexagonal, el
Monoclnico y el Triclnico. La mayor parte de los sistemas cristalinos presentan
variaciones de la celda unidad bsica. A.J. Bravais mostr que 14 celdas unidad
estndar podan describir todas las estructuras reticulares posibles. Hay cuatro
tipos bsicos de celdas unidad (1) Sencilla, (2) Centrada en el Cuerpo, (3)
Centrada en las Caras, y (4) Centrada en la Base.
251
En el Sistema Cbico hay tres tipos de celda unidad: cbica sencilla, cbica
centrada en el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el Sistema Ortorrmbico
hay estn representados los cuatro tipos. En el Sistema Tetragonal hay solo dos:
sencilla y centrada en el cuerpo. La celda unidad tetragonal centrada en las caras
parece que falta, pero se puede formar a partir de cuatro celdas unidad
tetragonales centradas en el cuerpo. El Sistema Monoclnico tiene celdas unidad
sencilla y centrada en la base, y los Sistemas Rombodrico, Hexagonal y Triclnico
tienen slo una celda unidad.
PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METLICAS
entre
s.
Por
lo
tanto,
dichas
estructuras
densamente
Nmero de CeldasUnidad
1 =-3aD BAaDa
3.48 x10-6 celdas unidad
0.287nm x 10-6mm/nm
En esta celda unidad las esferas slidas representan los centros donde los tomos
estn localizados e indican sus posiciones relativas. En esta celda unidad el tomo
central est rodeado de 8 vecinos ms cercanos y se dice que tiene por lo tanto un
nmero de coordinacin de 8. Cada una de estas celdas unidad tiene el
equivalente de 2 tomos por celda unidad. Un tomo completo est localizado en
el centro de la celda unidad, y un octavo de esfera est localizado en cada vrtice
252
APF =
El APF de esta celda es 0.68, es decir, el 68% del volumen de la celda esta
ocupado por tomos y el 32% restante en espacio vaco. El cristal BCC no es una
estructura totalmente compacta, ya que los tomos an podran situarse ms
juntos. Muchos metales como el Cromo, Hierro, Wolframio, Molibdeno y Vanadio
tienen estructura cristalina BCC.
Estructura Cristalina Cbica Centrada en las Caras FCC. En esta celda hay un
punto reticular en cada vrtice del cubo y otro en el centro de cada cara del cubo.
El modelo de esferas slidas indica que los tomos de esta estructura estn
unidos del modo ms compacto posible. El APF de esta estructura de
empaquetamiento compacto es 0.74.
Esta celda tiene el equivalente a cuatro tomos por celda unidad. Un octavo de
tomo en cada vrtice (8 x 1/8=1) y seis medios tomos en el medio (1/2 x 6= 3).
Los tomos en la celda FCC contactan entre s a lo largo de la diagonal de la cara
del cubo, de tal forma que la relacin entre la longitud de la cara del cubo y el
radio atmico es:
4
2
253
Ejemplo
El Cu posee una estructura FCC y un radio atmico de 0.1278 nm y considerando
que los tomos son esferas slidas que contactan a lo largo de las diagonales de
la celdilla unidad FCC. Cul es el valor terico de la densidad del Cu ?
Masa atmica del Cu=63.54 g/mol
1/8 * 8= 1 tomo
* 6= 3 tomo
a 4 tomos en la celda FCC
Parmetro de Red:
a=
4R0.1278 nmS
0.361
Volumen de la celda:
V=a3 = (0.361nm)3 =0.047nm3x(1X10-9m)3 = 4.7 x 10-29 m3
Masa de los tomos de Cu en la celda:
m=4 tomos de Cu 63.54
-22
1 mol
g
=4.22 x 10 g
mol 6.02 x 1023 tomos de Cu
Densidad Volumtrica:
Masa volumen=
4.22 x 10-22 g
1m
8.98 g/cm
-29
3
3
4.7 x 10 m 1102
cm
La maleabilidad
La maleabilidad es la caracterstica que tiene un material para deformarse antes
de fracturarse. Esta es una caracterstica muy importante en el diseo de
estructuras, puesto que un material maleable es usualmente tambin muy
resistente a cargas de impacto (pesos y fuerzas). Un material maleable tiene,
adems, la ventaja de avisar cuando va a ocurrir la fractura, al hacerse visible su
gran deformacin. Tambin se dice que la maleabilidad es la capacidad de un
material para formar lminas. Los metales son muy maleables porque la
256
disposicin de sus tomos hace que al golpearlos se deslicen unos sobre otros sin
romperse, a diferencia de los no metales que son rgidos.
La ductibilidad
La ductibilidad es la propiedad de los metales para formar alambres o hilos de
diferentes grosores. Los metales se caracterizan por su elevada ductibilidad, la
que se explica porque los tomos de los metales se disponen de manera tal que
es posible que se deslicen unos sobre otros y por eso se pueden estirar sin
romperse
Slidos moleculares
Estn constituidos por una red cristalina de molculas independientes que
mantienen su identidad dentro de la estructura, por lo tanto sus propiedades
qumicas son prcticamente las mismas que las de sus molculas constituyentes.
La mayora de los compuestos moleculares forman slidos si se enfran
convenientemente, (a veces es necesario comprimirlos tambin, como ocurre con
el He).
La existencia de lquidos y slidos moleculares (fases condensadas de la materia),
prueba que hay fuerzas intermoleculares que atraen entre s a las molculas
constituyentes. Estas fuerzas pueden ser de interaccin entre molculas no
polares y polares Fuerzas de interaccin en molculas no polares.
Los gases nobles se puede decir que estn constituidos por molculas
monoatmicas. Lican y solidifican al ser enfriados. Los bajos puntos de fusin
indican lo dbiles que son las fuerzas que mantienen unidos a los tomos.
Por otra parte los tomos de los gases nobles tienen una estructura electrnica de
capas completas o simetra esfrica. Es decir, en cualquier punto de la superficie
esfrica existe la misma densidad electrnica, o igual probabilidad de encontrar al
electrn: Los centros de gravedad de las cargas positivas y negativas coinciden. El
tomo no tiene, por lo tanto, momento dipolar permanente.
Esto tiene consideracin estadstica y, sin embargo, en un determinado instante
un tomo puede tener un momento dipolar temporal inducido, debido a que la
257
258
Los materiales amorfos son materiales que tienen tomos ocupando el espacio de
forma irregular: no es posible encontrar un patrn de repeticin. Un ejemplo de
material amorfo es el vidrio.
En los materiales cristalinos, o cristales, los tomos mantienen una posicin
siguiendo una distribucin peridica. Es decir, un slido cristalino est formado por
un pequeo grupo de tomos, con una estructura determinada, y esta estructura
se repite de forma peridica a distancias fijas. La gran mayora de los materiales
son cristalinos. Un ejemplo bastante conocido es la sal comn, que forma
pequeos cubos de sodio y cloro que se van repitiendo por todo el material.
Un cristal ideal se construye pues con una repeticin infinita de una unidad
estructural, o celda unidad. sta puede contener a su vez varios tomos,
dispuestos de cualquier forma. As, se pueden distinguir dos partes en la celda
unidad:
La red: Es la caja, o estructura que se va a ir repitiendo por todo el cristal, que se
delimita por vectores, que no tienen por qu ser perpendiculares, ni tener igual
longitud.
La base: Es el contenido de la estructura, que es siempre el mismo, y colocado
siempre en las mismas posiciones y orientacin respecto del origen de
coordenadas de la red.
259
Slidos amorfos
El slido amorfo es un estado slido de la materia, en el que las partculas que
conforman el slido carecen de una estructura ordenada. Estos slidos carecen de
formas y caras bien definidas. Esta clasificacin contrasta con la de slidos
cristalinos, cuyos tomos estn dispuestos de manera regular y ordenada
formando redes cristalinas.
Muchos slidos amorfos son mezclas de molculas que no se pueden apilar bien.
Casi todos los dems se componen de molculas grandes y complejas. Entre los
slidos amorfos ms conocidos destaca el vidrio.
Un mismo compuesto, segn el proceso de solidificacin, puede formar una red
cristalina o un slido amorfo. Por ejemplo, segn la disposicin espacial de las
molculas de slice (SiO2), se puede obtener una estructura cristalina (el cuarzo) o
un slido amorfo (el vidrio).
que un slido amorfo no tiene un punto de fusin definido, sino que dicha
transformacin acontece en un intervalo de temperatura. Cuando se calienta un
slido amorfo, la sustancia no manifiesta un punto de fusin, aunque se ablandan
progresivamente aumentando su tendencia a deformarse. En contraste, la
temperatura de fusin de un slido cristalino es precisa y est bien definida.
En cuanto a sus propiedades elsticas, se puede afirmar que los slidos amorfos
manifiestan las propiedades de los cristales. Por ejemplo, al aplicar una carga a un
material amorfo en un intervalo racionado de tiempo, la sustancia desarrollar una
deformacin pseudo-permanente, es decir, fluir como si fuera un lquido de
viscosidad muy alta.
Respecto al magnetismo, los metales amorfos presentan las propiedades
magnticas ms notables, comportndose como materiales ferromagnticos
(aquellos en los que se produce un ordenamiento magntico de todos los
momentos magnticos en la misma direccin y sentido).
Debido a sus propiedades mecnicas, hay un gran nmero de slidos amorfos que
se emplean como materiales para la industria y la construccin.
Los xidos amorfos, gracias a su transparencia, solidez y facilidad para darle
forma en lminas grandes, se emplean profusamente como vidrio de ventana.
Ciertos polmeros orgnicos, en virtud de su resistencia y peso ligero y fcil
procesamiento, se emplean como materiales estructurales (plsticos). Existen
semiconductores amorfos que se emplean en las memorias de ordenador y en
clulas solares gracias a sus propiedades pticas fotovoltaicas y en la facilidad
para crear pelculas delgadas de gran superficie. Los metales amorfos se emplean
en ncleos de transformadores gracias a su ferromagnetismo, bajas prdidas y la
posibilidad de formar cintas largas. El calcogenuro amorfo se emplea en xerografa
en virtud de su fotoconductividad y la posibilidad de formar pelculas de gran rea.
Difraccin
La difraccin consiste en enviar un haz de radiacin sobre el slido y tomar
medidas a diferentes ngulos en un amplio rango angular, con el objetivo de
deducir la disposicin de los tomos en el slido objeto de estudio. Los picos que
aparecen en el diagrama de difraccin (difractograma), corresponden a la
diferencia constructiva del haz de radiacin con un plano atmico, es decir,
cuando se cumple la ley de Bragg (permite estudiar las direcciones en las que la
difraccin de rayos X sobre la superficie de un cristal produce interferencias
constructivas).
Existen diferentes mtodos de difraccin, que dependen del tipo de sonda enviada
hacia la muestra. Los tres tipos de sonda ms utilizados en difraccin son los
rayos X, los de neutrones y los de electrones. Las diferencias entre ellos se
establecen en las longitudes de onda y el mecanismo de interaccin. De estos tres
tipos de difraccin, la ms habitual para el estudio de los slidos es la de rayos X.
En un slido cristalino la disposicin de sus tomos guarda una simetra. Por esa
razn, su diagrama de difraccin por rayos X muestra varios picos muy bien
definidos a unos ngulos determinados. Con los datos de la intensidad y de la
posicin angular, as como las frmulas de interaccin entre rayos X y el slido, se
puede calcular la posicin de los tomos en ese slido.
En un slido amorfo, los tomos estn colocados al azar, debido a lo cual, en su
diagrama de difraccin se observan pocos picos, en general uno, que se
caracteriza por una gran anchura angular. Analizando la anchura angular del pico
junto con la intensidad y el tipo de interaccin, se puede obtener la funcin de
distribucin radial, que da la distancia a primeros vecinos de encontrar un nuevo
tomo.
Vidrio
263
264
265
266
Punto de fusin es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado slido
al estado lquido.
Resiliencia: es la cantidad de energa que puede absorber un material, antes de
que comience la deformacin irreversible, esto es, la deformacin plstica.
Resistencia a la corrosin comportamiento que tienen los materiales al tomar
contacto con productos qumicos, especialmente cidos.
Resistencia mecnica: capacidad que tiene un material de soportar los distintos
tipos de esfuerzo que existen sin deformarse permanentemente.
Resistencia a la oxidacin comportamiento que tienen los materiales ante el
oxgeno de la atmsfera y el contacto con el agua.
Soldabilidad es la propiedad que tienen algunos materiales para poder ser
soldados.
Templabilidad aptitud que tienen algunos metales para adquirir temple por
tratamiento trmico. Est dada por la penetracin y distribucin de la dureza
adquirida por el material.
Tenacidad: es la resistencia que opone un mineral u otro material a ser roto,
molido, doblado o desgarrado, siendo una medida de su cohesin. El acero es un
material muy tenaz, especialmente alguna de sus aleaciones.
Diagramas de fase
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de
un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.
Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados
de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,
mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de
una sustancia pura
Diagrama de fase de una sustancia pura
Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una
sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
267
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por
lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.
Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene
en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta
como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de
los gases. Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto
crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por
ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los
estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual.
Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la
fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.
268
CAPITULO 6. SOLUCIONES
V1x C1 =V2xC2
Donde:
V= Volmenes inicial y final
C=Concentraciones inicial y final
V x C = Cantidad de soluto disuelto
Ejemplo:
a- 10 ml de una solucin de Biftalato de potasio 0,2M, se diluye en 40 ml de agua
destilada, calcular la nueva concentracin del Biftalato.
DATOS:
V1=10mL
C1 =0,2M
V2=50 mL
INCGNITA:
C2=?
269
V1X C1 10mL
mL 0,2M
=
V2
50mL
mL
C2 = 0,04 M
RTA: La concentracin final de Biftalato en la dilucin es 0,04 Molar
2. Cuntos mililitros de H2SO4 concentrado, de densidad 1,84 g/mL, que contiene
95% de cido sulfrico, debe utilizarse para preparar 2,5L de disolucin 2N?
DATOS:
DH2SO4 =1,84g/mol
95% H2SO4 puro
V2 = 2,5L
C2=2N
INCGNITAS:
C1 =?
C2= ?
Tomando como base de clculo 1 litro de cido concentrado, se tiene que buscar
su concentracin, teniendo en cuenta la densidad y pureza.
35,64N=C1
V1X C1 =V2XC2, entonces
V1=
P =
V2X C2
C1
2,5L 2N
0,14L 140mL de H2SO4
35,64N
270
271
0,016 Eq-g
Eq-g
=
Normalidad 0,20 Eq-g/L
V = 0,08L= 80 mililitros
RTA: Se necesitan 80 mL de HCl 0,20 N.
272
DATOS:
Molaridad H2SO4 = 0,1M = 0,1 mol/L
Molaridad NaOH = 0,1M = 0,1 mol/L
Volumen de NaOH = 50 mL
INCGNITA:
Volumen de H2SO4?.
En primer trmino se calculan las normalidades respectivas.
N H2SO4 = 0,1 mol/L x 2Eq-g/1mol = 0,2 Eq-g/L= 0,2 N
N NaOH = 0,1 mol/L x Eq-g/ 1 mol = 0,1 N
Teniendo en cuenta que:
V H2SO4 x N H2SO4 = V NaOH x N H2SO4
Entonces H2SO4 =
Luego: V H2SO4 =
NaOH cNaOH
cH2SO4
50mLx0,1N
= 25 mL
0,2 N
273
M=
VSN(L)
peso en g de soluto
peso molecular en g/mol
Ejemplos:
1. Cuntos gramos de AgNO3 (nitrato de plata) se requieren para preparar 250
mL de una solucin 0,1 M?
DATOS:
MOLARIDAD = 0,1 M = 0,1 mol AgNO3/L solucin
VSN = 250mL=0,25 L
Peso molecular=AgNO3=(107,97) + (14) + (16x3) =169,87g/mol
274
INCGNITAS:
nsto = n AgNO3(moles); W sto = W AgNO3(g)
RECORDANDO:
nsto = VSN.M = 0,25L x 0,1 mol AgNO3 = 0,025 mol AgNO3
nsto=
W (g)
entonces W=nsto x peso molecular
peso molecular (g/mol)
=4,24 g AgNO3
(1000mL SN)
(1mol AgNO3)
Mglucosa =
275
m=
nsto (moles)
nsto (moles)
=
(Kg)svte
Wsvte/1000Kg
NaCl 0,5m=
nsto (moles)
y recordando que:
Wsvte (Kg)
nsto=
Wsto W2
=
pMsto pM2
Wsvte(g)
; donde
(1000g/Kg)
Kgsvte=
W1(g)
(1000g/Kg)
(3)
Sustituyendo 2 y 3 en 1 quedara:
m=
entonces m=
W2/PM2
W1/1000
luego
m=
1000W2
PM2 W1
1000W 2
que es la otra forma de expresar la molalidad de una solucin
pM2W1
RECUERDE:
W 1=peso en g del solvente
W 2= peso en g del soluto
pM2=peso molecular del soluto en g/mol
1000 = 1000g/Kg
Ejemplos:
1. Se trata de inyectar a un enfermo 90 gramos de glucosa (C6H12O6), de modo
que la concentracin sea 0,4 molal. Calcular la cantidad de agua estril (exenta de
pirgenos) en que se va a disolver la glucosa.
DATOS:
W 2 = 90 g de glucosa
PM2 = peso mol glucosa = 180 g/mol
INCGNITA: W 1=peso en g de H2O
RECORDANDO QUE: m=
1000W2
, despejamos W1
PM2 W1
1000W2
mpM2
277
Reemplazamos: WH2O =
1000g/kg 90g
=1250g de H2 O
0,4 mol/Kg x180 g/mol
Como la densidad del agua es 1 g/mL; podemos convertir los 1250 g en unidad de
volumen as:
D=
W
W 1250g
, entonces V= =
=1250 mL
D 1g/mL
V
1250
(1L)
=1,25 L de H2O
(1000mL)
INCGNITAS
W agua=W 1
(23x2)+12+(16x3)=106 g/mol
m=0,2 moles Na2CO3/Kg agua
W Na2CO3 =W2
DH2O=1g/mL
VH2O=200 mL
W 1 = 200 g de agua
Como: m=
entonces: W2=
1000 W2
, despejamos W2
pM2W1
278
N=
Eq-g(sto)
L(SN)
Peso molecular
# del H+(OH)-reemplazables
Ejemplos:
Calcular el peso equivalente de:
a. Acido Sulfrico
b. Hidrxido de Aluminio
c. Acido Clorhdrico
d. Hidrxido de Sodio
a. H2SO4 --> # de H+ = 2, es decir que un mol de H2SO4 tiene 2 equivalentes
luego:
Peso molecular 98
=
=49g/Eq
2
2
279
peso molecular 78
= =26 g/Eq
3
3
36,5
=36,5g/Eq
1
40
=40g/Eq
1
Na2CO3=
Na2CO3=
peso molecular
=106
1
280
PESO Eq-g=
Peso molecular
# carga totales del metal
Ejemplo:
Calcular el peso Eq-g del fosfato triclcico Ca3(PO4)2
Teniendo en cuenta los estados de oxidacin:
Ca+23(PO4)2-; carga total positiva del calcio
=+2x3=6
Por lo tanto:
Peso Eq-g=
EJEMPLO
1. Cuntos gramos de hidrxido de calcio se necesitan para preparar 500 mL de
una solucin 0,5 N?.
DATOS:
VSN = 500 mL = 0,5lt
N 0,5
Eq-g sto
L
INCGNITAS
Peso Eq-g = ?
WCa(OH)2=?
Segn la definicin:
% p
()
, de aqu:
281
C=50 ppm=
50 mg NaNO3
= 50 mg/L
1L solucin
D=
G.E=
Densidad de la solucin
Densidad de referencia
(G.E)=
Dsustancia
DH2O a 4C
As, cuando se dice que la gravedad especfica de una solucin es 1,4 significa
que la densidad de la sustancia es 1,4 veces ms densa que el agua a 4C, es
decir:
1,4=
Ds
entonces 1,4 DH2O a 4C =Ds
DH2O a 4C
Ejemplos:
283
Dmuestra=
G.E=
24,2 g
=1,21g/mL
20mL
Dm (25C)
1,21g/mL
=
=1,2136 (sin unidades)
DH2O(25C) 0,9970 g/mL
Dsuelo=
Wsuelo 17,2g
=
=1,32 g/mL
Vsuelo 13mL
Xsto=
nsto
ntotales
nsto
nsto + nvte
tambin:
X1=
n2
n2+n1
X2=
n1
n1+n2
n1 n2
+
nt nt
n1 + n2 nt
nt
nt
Ejemplo:
Calcular la fraccin molar del etanol y del metanol en una solucin cuando se
mezclan 23 g de etanol con 96 g de metanol.
DATOS:
Etanol = C2H5OH; W etanol = 23 g; Metanol = CH3OH; W metanol = 96 g
Peso molecular Etanol = 46 g/mol; Peso molecular MetanoI = 32 g/mol
INCGNITAS:
netanol = ?; nmetanol = ?; Xet=?; Xmet = ?
W etanol
23 g
=
= 0,5 moles
peso molecular 46g/mol
netanol =
nmetanol=
Wmetanol
96g
=
= 3 moles
peso molecular 32g/mol
0,5 moles
= 3,5 moles
0,14
286
la
solubilidad
aumenta
con
la
Hdisolucin y
la
variacin
de
la
la
temperatura
disminuye
la
lquidos en gas y que cuando se tienen solventes slidos, los casos dignos de
tratarse son las aleaciones, se tratarn a continuacin las soluciones lquidas.
Cuando se considera la solubilidad de lquidos en lquidos se puede aplicar el
principio: "Semejante disuelve a semejante". Solventes poco o muy polares
disuelven compuestos poco polares como por ejemplo los hidrocarburos disuelven
hidrocarburos y algunos otros compuestos que tengan baja polaridad.
A su vez sustancias polares como el agua, el metanol y etanol pueden disolver
alcoholes, acetonas, cidos y bases.
La solubilidad de slidos en lquidos puede ser ms compleja de sistematizar y
aunque se puede continuar aplicando el mismo principio es conveniente
considerar otras situaciones. En el caso de los compuestos inicos estos se
solubilizan apreciablemente en solventes que les permitan dar lugar a la formacin
de iones que se estabilizan rodendose de molculas de solvente, que debe ser
necesariamente polar.
Los gases son poco solubles en agua y en otros lquidos corrientes, sin embargo,
son muy importantes esas pequeas cantidades de gas que se disuelven, como el
caso del oxgeno en el agua y que permiten toda la vida acutica y el dixido de
carbono y oxgeno en el torrente sanguneo que permiten la vida animal.
Expresin de la Solubilidad
La solubilidad de un compuesto en un solvente, se expresa como la concentracin
mxima de la solucin saturada a una temperatura dada; cuando que sea
necesario se especificar tambin la presin, si no se hace se debe entender que
es una atmsfera de presin.
Se entiende que una solucin saturada a una temperatura dada es aquella que
contiene la mxima cantidad posible de soluto por unidad de volumen.
Generalmente la solubilidad se expresa en gramos de soluto/decmetro cbico de
288
290
PA = PAOXA
PB = PBOXB
291
En el cual:
PA = Presin parcial del constituyente A en la solucin.
PA0 = Presin de vapor de A puro
PB = Presin parcial del constituyente B en la solucin.
PBO=Presin de vapor de B puro
XA = Fraccin molar de A
XB = Fraccin molar de B
De estas dos ecuaciones, la presin total de vapor sobre la solucin es:
293
P0X1< P
Ahora, si dibujamos las curvas exponenciales de presin de vapor del solvente
puro y de la solucin en funcin de la temperatura, observamos lo siguiente
(grfica 14):
295
P = P0svte XSTO
Es decir:
= XSTO
P0svte
P0svte- PSN
=XSTO
P0svte
Esta ecuacin significa que:
297
T (C)
P (mmHg)
T (C)
P (mmHg)
T (C)
P (mmHg)
4,5840
35
42,221
80
355,63
6,5449
40
55,391
85
434,04
10
9,2123
45
71,968
90
526,41
15
12,795
50
92,648
95
634,61
20
17,546
55
118,23
100
760,00
25
23,776
60
149,61
105
906,07
30
31,855
70
234,03
110
1074,56
Ejemplo:
10 gramos de un soluto no electrolito y no voltil fueron disueltos en 100 gramos
de agua a 20C, la presin de vapor descendi desde 17,53 a 17,23mmHg.
Calcular el peso molecular del soluto.
DATOS:
P0svte = 17,53 mmHg
PSN = 17,23 mmHg
Wsto=10 gramos
INCGNITA:
Wsvte=100 gramos
MSTO = ?.
Msvte=MH2O=18 g/mol
RECORDANDO QUE:
P0svte- PSN
= XSTO
P0svte
298
XSTO=
nsto
nsto + nsvte
nsto
nsvte
Adems:
nsto=
Wsto
Wsvte
y nsvte=
Msto
Msvte
Por lo tanto:
Wsto/Msto P0svte- PSN
=
Wsvte/Msvte
P0svte
Entonces:
17,53 - 17,23
10g/ Msto
=
; Resolviendo:
17,53
100g/18g/mol
su temperatura hasta TSN, mayor que Tsvte. Por lo tanto, este ascenso ebulloscpico
estar dado por:
Te=TSN-Tsvte
Este aumento ebulloscpico (Te) est relacionado con el nmero de partculas
del soluto, es decir, la relacin es directamente proporcional a la concentracin
molal del soluto, por lo tanto, se puede deducir que:
S Te
[sto] entonces Te = Ke [sto] ->
Te= Ke m
Donde: Te= Aumento ebulloscpico de la solucin
[STO]= concentracin de soluto
Ke=Constante ebulloscpica del solvente puro;
m = Molalidad de la solucin.
10 g de glucosa
100 g de solucin
300
10g
m=
nglucosa 180g/mol
kg H2 O
90
1000kg
=0,61
mol
kg
301
donde
W sto = Peso en g del soluto
W svte = Peso en g del solvente
Msto = Peso molecular del soluto en g/mol
Como: Tc = Kc x m; sustituyendo m queda:
Tc =
Kc 1000 Wsto
Msto Wsvte
302
Msto =
Kc 1000 Wsto
TcWsvte
INCGNITA
Kc=1,86
[sto]=20% p/p = 20 gsto/100 g
SN
Wsto=20g
T cong de la solucin ?
T(svte)c = 0C
WH2O=80 g
Msto= MNaCI=58,5 g/mol
20 g/58g/mol
= 4.27 mol/ Kg = 4,27 molal
80/1000 Kg
INCGNITAS:
Wsvte=100g
Tc=?
TSN = -0,465C
Msto=?
Kc = 1,86
T congelacin H2O = 0C
Kc 1000 Wsto
, entonces
TcWsvte
Msto =
1,86 1000 4
=160g/mol
0,465100
[sto].T
305
nsto
T
Vsn
Luego:
VSN =nstoKT
Esta expresin es similar a Ia ecuacin de estado de los gases ideales
(PV=nRT), luego por simple comparacin se observa que la constante K es
igual a R ( constante universal de los gases), por lo tanto la expresin anterior
quedara
La ecuacin queda: .V
Wsto
; Msto = peso molecular del soluto
Msto
Wsto
RT, despejamos Msto, obtenemos:
Msto
Msto=
wsto R.T
306
Csto RT CstoRT
=
INCGNITAS
Wsto=10g urea
=?
V=1L
Vsto = ?
T=20C +273=299K
Wsto
R.T
VMsto
WstoR.T
VMsto
=
Pero 1 atm =101325 Pascales, luego las 4 atm equivalen a 4 atm x(101325
Pa/1atm) = 405300 Pa = 405,3 Kpa.
307
INCGNITAS
Wsto= 40 g
n = 11,3 mmHg
T=27C+273=300K
Msto = ?
WH2O = 1 kg
R = 0,082 L.atm / mol K
Wagua
1kg
=
=1L
dagua 1Kg/1L
Segn la ecuacin:
Msto=
308
comportar
como
si
se
verdaderas
son
las
disfuncionales
como:
extraccin
con
solventes/absorcin,
intercambio inico o dilisis, tambin puede ser factible utilizar las separaciones
electroqumicas como la electrodeposicin.
El esquema ms sencillo de una solucin debe considerar dos sustancias y se
podr escribir:
309
Tabla 18
SOLUTO (1)
DISPERSA
GAS
LIQUIDO
FASE EJEMPLO DE
SOLUCIN (1)
TIPO DE
COLOIDE (2)
AIRE
NO HAY
NO HAY
SOLIDO
NO HAY
GAS
O2/H2O
AEROSOL
LIQUIDO
AEROSOL
SOLIDO
ESPUMA
LICORES
EMULSIN
SOLIDO
NaCl /H2O
SUSPENSIN
GAS
H2 /Pt
ESPUMA SOLIDA
Hg/Au
EMULSIN
SOLIDA
SUSPENSIN
SOLIDA
LIQUIDO
LIQUIDO
GAS
LIQUIDO
SOLIDO
SOLIDO
ALEACIONES
310
311
asociadas a una determinada mezcla coloidal, como pueden ser el estado sol y gel
de algunas dispersiones de slido en lquidos como la gelatina.
Una propiedad general que permite clasificar de cierto modo los coloides es la
afinidad de la fase dispersa por el medio dispersante, desde este punto de vista
los coloides pueden ser de dos tipos:
312
313
UNIDAD 3 FUNDAMENTOS
TERMODINMICA
DE
EQUILIBRIO
QUMICO,
CINTICA
Fundamentos de la qumica
Palabras claves
314
315
316
Principio de Le Chatelier:
El equilibrio de un sistema se altera cuando se cambian las condiciones de
concentraciones, presin, volumen o temperatura. Le Chatelier, estudi los efectos
de las fuerzas que tienden a romper el equilibrio en un sistema.
El principio de Le Chatelier establece que: si se cambian las condiciones bajo las
cuales en un sistema existe el equilibrio, ste se desplaza en el sentido de
oponerse al cambio, restableciendo el equilibrio
Leccin 32. Constantes de equilibrio, factores que alteran el equilibrio
qumico.
Constantes de Equilibrio
En un sistema a temperatura constante, las concentraciones de los reaccionantes
y de los productos siempre dan una relacin matemtica constante sin importar las
concentraciones iniciales que se pongan en contacto.
Para una la reaccin
C D
A B
317
KH
H d A%
HA
318
KH
H d A%
HA
1/KH
1.8
10%X
319
concentraciones
de
los
productos
son
mayores
que
las
5 5
5 5
n
n
RT;
V
V
n
n
RT;
V
V
C eq; P
n
n
RT;
V
V
D Equilibrio
n
n
RT;
V
V
B Equilibrio
A eq; P
Rb S RS
RS RS
b RSd
RSd
RRTSRdS%RdS K
K RRTS
Ejemplo:
Para la reaccin
2CO(g) + O2(g)
2CO2(g)
presiones
parciales
en
funcin
de
concentracin.
Considerar
el
&
59
0
&
5 590
R S%H ; B
2,73
b7& &
b7& 7&
2U3
U1
10&K atm%H
321
; ;
=
; ;
5 5 R5 ; S R5 ; S ; ; 5d
= =
=
R5 ; S R5 ; S ; ; 5d
5 5
: = 5
RdS%RdS
322
Ejemplo 2:
Para el siguiente sistema en equilibrio:
323
Hay un mol de gas en los reactivos por cada dos moles en los productos. Si se
disminuye la presin en el sistema, ste de desplazar a la formacin de los
productos, debido a que se hace necesario aumentar la presin, producindose
ms moles de gas, como consecuencia se re-establece el equilibrio con la
constante original.
En reacciones donde la variacin de moles es cero (n=0), es decir, las moles de
productos son iguales estequiometricamente a las moles de reactivos, el equilibrio
no se afecta al variar la presin. Como por ejemplo en el siguiente caso:
324
326
K =
Moles litro
Estado inicial inmediatamente
despus de adicionar NO2
Cambio por
reaccin
Estado equilibrio
N2 O4
0,6
+X
0,6 + X
NO2
0,3 + 0,2=0,5
-2X
0,5 2X
NO& &
mol R0,15 2XS&
K =
= 0,15
=
; X = 0,09
N& OV
R0,6 + XS
l
NO2 =0,5-R20,09S=0,32
327
cedidos.
un
electrn,
cloruro) Figura11.
En general los tomos de los elementos no metlicos tienen tendencia a ganar
electrones y los elementos metlicos tienen a perder electrones. Existen tambin
328
iones poliatmicos como NO3- (in nitrato) y el in sulfato (SO42-), estos iones
constan de tomos unidos entre s como sucede en una molcula.
Qu es un electrlito?
Es cualquier sustancia que contiene iones libres, los cuales se comportan como un
medio que conduce la corriente. Los electrolitos existen comnmente como
soluciones de cidos, bases o sales. Tambin algunos gases se comportan como
electrolitos en condiciones de alta temperatura o baja presin. Los electrolitos se
diferencian de los no electrolitos (azcar y almidn) en que presentan enlaces
inicos, mientras que estos ltimos son sustancias moleculares, con enlaces
covalentes o covalentes coordinados.
Dentro de los electrolitos, a su vez se hallan electrolitos fuertes los que se disocian
completamente (cloruro de sodio, cido clorhdrico, hidrxido de sodio) y dbiles
los que solamente producen algunos iones (cido actico, complejos de EDTA con
metales, brucina).
Los electrolitos o compuestos inicos, al disolverse en agua se separan en sus
iones, los cuales son conductores de la electricidad. Por otra parte, los no
electrolitos, al disolverse en agua, se separan en sus molculas intactas, que
tienen movilidad pero no tienen carga.
329
Figura 31. Molculas de agua rodeando iones Sodio.
(tomado de http:quimica1m.blogspot.com/p/el-agua.html
molcula del agua posee un polo positivo y uno negativo, dicha molcula rodea los
iones Na+ y Cl- , separndolos por la hidratacin. Las molculas del agua rodean
cada uno de los iones, en el in Cloruro, por ejemplo, las molculas de agua que
lo rodean orientan el polo positivo hacia este anin. De igual forma cada in sodio
Na+ est rodeado por molculas de agua que orientan el polo negativo hacia el
catin (figura 12). Este proceso de hidratacin contribuye para que no se unan los
cationes con los aniones.
Los compuestos como el cloruro de sodio (NaCl), yoduro de potasio (KCl) y nitrato
de Calcio se consideran electrolitos fuertes, debido a que en solucin acuosa se
disocian completamente.
Algunos cidos y bases se consideran electrolitos fuertes porque se disocian
completamente en sus respectivos iones, por ejemplo el HCl (cido Clorhdrico) es
un cido fuerte debido a que se ioniza completamente en el agua. En la siguiente
ecuacin se puede apreciar que todo el HCl se disoci completamente en iones H+
y Cl-:
con la misma velocidad con que los iones se combinan, a este estado donde no
se observa ningn cambio, se le conoce como equilibrio qumico. Por lo tanto, el
cido actico es un electrolito dbil porque no se disocia completamente.
En la Tabla 8, se aprecia algunos electrolitos fuertes y dbiles en solucin acuosa.
Tabla 19
ELECTROLITO FUERTE
ELECTROLITO DBIL
NO ELECTROLITO
HCl
CH3COOH
(NH2)2CO (UREA)
HNO3
HF
CH3OH (METANOL)
HClO4
HNO2
C2H5OH (ETANOL)
H2SO4
NH3
C6H12O6 (GLUCOSA)
NaOH
H2O
C12H22O11 (SACAROSA)
Ba(OH)2
Desde tiempos antiguos se conoca las propiedades de los cidos y las bases. Por
lo tanto, las sustancias cidas tenan las caractersticas de cambiar el color de
ciertos colorantes, tenan sabor agrio y desprendan un gas al colocarse en
contacto con carbonatos.
Por otra parte, los lcalis o bases se caracterizaban por su sabor amargo, su
carcter resbaladizo al tacto y por cambiar el color de ciertos colorantes.
En el ao de 1884, Svante Arrhenius propuso la teora de disociacin electroltica
que posteriormente desarroll Ostwald. Segn Arrhenius, un cido se define como
una sustancia que en solucin acuosa incrementa la concentracin de iones
331
hidronio H3O+, y una base como el compuesto que en solucin acuosa aumenta la
concentracin de iones hidroxilo, OH-, por ejemplo el HCl se considera cido por
reaccionar con el agua de la siguiente manera:
De igual forma el CO2 es un cido porque al reaccionar con el agua forma cido
carbnico (H2CO3) como se observa en la siguiente ecuacin:
En general los xidos no metlicos reaccionan con el agua para formar soluciones
cidas.
Por otra parte, un ejemplo de base de Arrhenius es el NaOH, formado por los
iones Na+ y OH- , en agua se disocian as:
Los xidos metlicos reaccionan con agua para formar su correspondiente base,
por ejemplo:
Otra definicin del concepto cido y base, lo realizaron por separado en 1923 el
qumico Dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas M. Lowry, segn
ellos los cidos son sustancias capaces de donar un protn, y las bases como
sustancias capaces de aceptar un protn. Por ejemplo, cuando se disuelve HCl en
332
agua, ste acta como un cido donando un protn y el agua acta como una
base aceptando un protn.
En la siguiente reaccin:
el amoniaco, NH3, acepta un protn proveniente del agua para formar amonio
NH4+; por lo tanto, sta se comporta como un cido cediendo protones. La
reaccin es reversible donde se produce una transferencia de protones, la
reaccin inversa es:
333
Segn
reacciona completamente con agua para formar H+(ac); un cido dbil es una
sustancia que reacciona parcialmente en esta forma.
En las disoluciones acuosas, los cidos fuertes se presentan ionizados
completamente con concentraciones no significativas de molculas de soluto
neutras residuales. Por ejemplo, una disolucin acuosa de HNO3, cido ntrico,
0,10M contiene [H+]=0,10M y [NO3-]=0,10M; la concentracin de HNO3, es
virtualmente cero.
Por otra parte, las bases fuertes aceptan muy fcilmente los protones. Las bases
fuertes ms comunes son el NaOH y el KOH, los cuales son electrolitos fuertes
que se disocian en agua como cualquier sustancia inica. Por ejemplo, una
disolucin acuosa de NaOH 0,10 M contiene 0,10M de Na+(ac)y 0,10M de OH-(ac),
sin NaOH no disociado:
Todos los hidrxidos de los metales alcalinos, son electrlitos fuertes exceptuando
el Be, que presentan solubilidad baja.
En la tabla 23 se presentan algunos cidos y bases fuertes.
BASES
HCl
HBr
HI
HNO3
HClO4
334
H2SO4
335
H Od A%
HA
Disoluciones reguladoras:
Tambin se les denomina soluciones "Buffer" Tampn y son aquellas que se
oponen
336
Ejemplo:
de
Henderson-Hasselbach)
considerando
que
la
solucin
amortiguadora es una mezcla de cido dbil con una sal del mismo cido
proveniente de base fuerte y adems que un cido dbil se ioniza parcialmente,
podemos representar la ionizacin de esta forma:
H + A-
HA
K HA
A%
logH+ = log
Ka HA
A-
HA
A-
pH=pKa+log
base conjugada
cido dbil
pH=pKa+log
Sal
cido
338
339
pH = pKa + log
Sal
cido
DATOS
INCGNITA
[Acido] = 0,05 M
Pka=?
[Sal] = 0,1 M
PH=?
Ka=1,76x10-5
pH=
=pKa + log
Sal
v
n : m| = m n
cido
pn
INCGNITA
[K2HPO4]=[Sal] en mol /L=?
[KH2PO4] = [cido] en mol /L=?
341
Vsvte=250mL=0,25L
pKa=?
Pesos Atmicos
PH=?
K=39;P=31
[Buffer]=?
H=1 ; 0= 16
nKH2 PO4 =
3,5g
=0,020 moles
174g/mol
2,7g
=0,019 moles
136 g/mol
nsto
Vsvte
Luego:
K2 HPO4 =
KH2 PO4 =
0,020 moles
=0,08M
0,250L
+0,019 moles
=0,076M
0,250L
342
pH=7,16+log
0,08
0,076
pH = 7,16 + log(1,052)
Luego pH = 7,18
La concentracin del buffer, se halla sumando las concentraciones del cido y la
sal respectivamente
Por lo tanto:
[Buffer] = [cido] + [sal]
[Buffer] = 0,076M + 0,08 M
RTA: [Buffer] = 0,156 M
Mecanismo de accin de una Solucin Amortiguadora
Sabemos que una solucin amortiguadora regula y controla el pH. Ahora
analizaremos su mecanismo de accin, es decir el cmo lo hace a nivel qumico.
Tomemos como ejemplo, los amortiguadores de acetato que estn conformados
por una mezcla de cido actico (CH3COOH) y acetato de sodio (CH3COONa).
343
Lo que nos indica que la concentracin del in acetato debe ser igual a la sal
(acetato de sodio).
Veamos qu pasa cuando el sistema amortiguador se le agrega un cido fuerte
como el clorhdrico (HCl).
Esto significa que los protones agregados, provenientes del HCl, se combinan con
el anin acetato (CH3COO-), para formar cido actico no disociado y cloruro de
sodio (NaCl), por lo tanto, el sistema amortiguador ha contrarrestado el cido
fuerte, liberando en su lugar una cantidad equivalente de cido dbil para
mantener el pH ms o menos constante.
Ahora, analicemos el caso de la adicin de una base fuerte, por ejemplo el
hidrxido de sodio (NaOH), la reaccin efectuada es la siguiente:
La cual nos indica que los iones (OH)- provenientes del hidrxido fueron
neutralizados por los hidrogeniones del cido dbil, produciendo agua Para regular
el pH del sistema amortiguador.
Este mecanismo descrito, es vlido para todos los sistemas amortiguadores as,
sean de origen morfofisiolgico animal, tales como: Los bicarbonatos, protenas
del plasma sanguneo, fosfatos y la hemoglobina, de los cuales hablaremos ms
adelante.
Capacidad Amortiguadora
Se utiliza para comparar las eficiencias de las soluciones amortiguadoras y se
define como: La cantidad de cido o base fuerte que puede neutralizar la solucin
amortiguadora, sufriendo un cambio de pH en una unidad.
344
de
la
curva
de
grafica 17.
La
pendiente
mxima
345
346
Ejemplo:
Calcular la cantidad en gramos de fosfato dicido de potasio (KH2PO4) y fosfato
cido de sodio dodecahidrato (Na2HPO4.12H2O) que son necesarias para preparar
500 mililitros de un buffer 0,05 Molar en fosfatos y de pH =7.5 (pKa=7.2); se debe
tener en cuenta que la segunda disociacin del cido fosfrico forma el sistema
amortiguador, es decir:
De acuerdo a esto, el cido Brnsted proviene del KH2PO4 y la base conjugada del
Na2HPO4.12H2O.
DATOS
INCGNITAS
[cido] =?
sal = Na2HPO4.12H2O
[sal] =?
[Buffer] = 0,05M
W cido = ?
pH - 7.5
W sal = ?
PKa = 7.2
VBuffer = 500mL = 0,5L
pH = pKa + log
Sal
cido
348
Luego:
Y=
0,05 M
= 0,017 M
2 ,99
Y = 0,017M
] x Peso Molecular
Luego:
a. W sal = 0,5L x 0,033 mol/L x 358 g/mol
b. W sal = 5,9 gramos de Na2HPO4.12H2O
c. W cido = 0,5L x 0,077 mol/Lx 136 g/mol
349
Equilibrio inico:
Los electrolitos dbiles al disolverse en el agua originan reacciones reversibles
que alcanzan estados de equilibrio entre los iones formados y las molculas sin
disociar.
AcOH
AcO- + H+
Ejemplo 1:
La constante de equilibrio es llamada constante de disociacin o ionizacin. As la
disociacin del electrlito dbil AB se representa por:
350
Kc
Ejemplo 3:
0.0030.003
0.1
0.000009
10%M
Ad K
ABK
Por lo explicado en el ejemplo 2, sabemos que se han disociado 0.003 moles, por
litro de AB, por lo tanto:
351
R0.003S
0.1
0.03
HC2H3O2
0.0987 M
0.00134 M
HC2H3O2
0.00134 M
H T C2H3O2-
HC2H3O2
352
R0.00134SR0.00134S
R0.0987S
Ka
1.82
10%X
H3O+ + OH-
H2O + H2O
K eq
Los valores de , 7d
Kw H3 OT
(
o OH-
( OH
1 10%HV
( OH
1 10%HV , esta se
transforma en:
-log Kw -log H3 OT
( U3>COH
10-pH H d
La expresin U log7, % se llama pOH
La expresin -log Kw se llama pKw
Luego se deduce que:
14 = pHsol + pOHsol
Cuando el pH es menor que 7 la solucin es cida
Si el pH es mayor que 7 la solucin es bsica
Si el pH es 7 la solucin es neutra
Existen algunos mtodos para medir el pH de una solucin, uno de ellos es por
medio de indicadores qumicos. As los cidos enrojecen el papel tornasol azul y
las bases vuelven azul el papel tornasol rojo y colorean la fenolftalena.
Tambin se puede medir el pH de una solucin, mediante un papel indicador
universal, el cual posee un amplio rango de unidades de pH (generalmente cero a
catorce). La caja trae mltiples tiras, las cuales al introducirlas a la solucin y
humedecerlas cambian de color dependiendo del pH de esta. Los colores estndar
de cada valor de pH se encuentran en las caras laterales de la caja, por lo tanto, al
efectuar una simple comparacin de la tira humedecida con el papel estndar, se
determina el pH de la solucin.
354
Montaje
de
La
solucin
patrn
se
va
adicionando
355
0.008 moles
6.67x10-2
R0.1L T 0.02LS
pH=-log[H+]
356
el
punto
de
equivalencia.
En
estas
condiciones
se
2,0x10-3 moles
=9,09X10%
220X10-3L
pOH=2,04
pH=11,96
357
Volumen de NaOH
aadido (mL)
0.00
pH
1.0
20.00
0.0020
120.00
6.67E-02
1.2
98.00
0.0098
198.00
1.01E-03
3.5
99.95
0.0100
199.95
2.50E-05
4.0
100.00
0.0100
200.00
4.6
100.05
0.0000
200.05
2.50E-05
9.4
102.00
0.0102
202.00
9.99E-04
11.0
120.00
0.0120
220.00
9.09E-03
12.0
200.00
0.0200
300.00
3.33E-02
12.5
358
g,
Los 2x10-3 moles de OH- son neutralizados por igual cantidad de cido actico y
se forma el in acetato. En el volumen final de 120 mL se hallan (1x10-2-2x10-3)=
8x10-3 moles de cido actico y 2x10-3 moles de in acetato cuyas
concentraciones son:
CH3COOH
8 10-3 moles
VT
CH3COO-
2X10-3 mol
VT
HT
8 10-3 /
2X10-3/
7,2 x10%X
pH=4,14
En la titulacin antes de llegar al punto final, siempre se tiene una solucin
amortiguadora cuyo pH se calcula como ya se indic.
Cuando se llega al punto final, es decir, cuando se han aadido 100 mL de NaOH
y todo el cido se ha neutralizado, la solucin contiene 1x10-2 moles de sal
359
Kw
Ka
1x10-14
5,6 x10-10
1,8x10-5
Kh
CH3COOH [OH-]
CH3COO-
5,56x10-10=
RxSRxS
0,05
X2
0,05
X=[OH-]=5,3X10-6
pOH=5,28
pH=8,72
El punto final de la neutralizacin no ocurre a pH 7 si no a un pH mayor, debido a
la hidrlisis de la sal.
Cuando se sigue adicionando NaOH, despus del punto de equivalencia, la
hidrlisis es menor, debido al efecto del in comn OH- que desplaza el equilibrio
hacia la izquierda, y la concentracin del OH slo se debe al NaOH. En la tabla 26
51
360
se presentan los datos de la valoracin del cido actico 0,1 M con NaOH 0,1 M,
con estos datos se construye la grfica que se presenta en la grfica 20.
Tabla 23 Titulacin de 100mL de cido actico 0,1M con NaOH 0,1M
Volumen de NaOH aadido
pH
(mL)
0.00
2.87
20.00
4.14
95.00
6.02
99.00
8.04
100.00
8.72
100.05
9.40
101.00
10.70
110.00
11.67
140.00
12.22
180.00
12.45
361
Kh
H3OT NH3
NH4T
Kw
Kb
1x10-14
5,6x10-10
1,8x10-5
RxS RxS
5,6x10-10
0,05
x H3OT 5,6x10-6
pH=5,28
52
362
aC aD
aA aB
Ibid.,p. 6823
363
slo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y
final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni
los estados intermedios por los que transcurre. Debido a sto, existen procesos
termodinmicamente espontneos que no se producen a velocidad apreciable o
que lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a
temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno:
H2 + 1/2 O2
<=>
H2O
G = - 198 Kj / mol
364
En la primera etapa dos moleculas de NO chocan para formar N2O2, despus este
ltimo compuesto reacciona con O2 para formar dos molculas de NO2. La
ecuacin global que representa la reaccin est dada por la suma de los pasos
elementales, as:
54
365
V=
-dc
dt
V=
mol/L mol
mol
=
seg
L.s
L.min
Temperatura
Catlisis
un
reactante,
incrementar
cantidad
de
se
tambin
la
partculas
por
PRODUCTOS
-dCA
=K.CA
dt
La constante de velocidad, se define como la relacin cociente entre la velocidad y
la concentracin de los reactantes, K es igual a la velocidad, cuando la
concentracin de estos son iguales a la unidad. Es decir:
Producto
368
Esto significa que las molculas de los reactantes deben activarse antes de que
pueda ocurrir la reaccin por el choque o colisin de las mismas y luego sobre
pasar una barrera energtica inicial (E activacin) para formar productos.
La teora de transicin establece para una reaccin qumica, la formacin un
compuesto intermedio (AB) denominado complejo de transicin, con un contenido
energtico mayor al de los reactantes es decir:
Tambin:
369
ln K=ln A+ ln e
Adems:
ln K = ln A - Ea/RT.ln e
Como ln e = 1 y ln x = 2,303 log x, tenemos:
2,303 log K = 2,303 log A Ea/RT
Ea
tambin
2,303 RT
Ea
1
+ log A
2,303 R T
-Ea
,entonces, Ea - 2,303 R Pend
2,303R
Ea
+ log A
2,303 RT
372
Log K1 = -
Ea
+ log A
2,303 RT1
Log K2 = -
Ea
+ log A
2,303 RT2
-Ea
Ea
+
2,303 RT2 2,303 RT1
K2
Ea
=
(1/T1 -1/T2 )
K1 2,303R
Ea
& H
K2
=
K1 2,303R TH T&
Ejemplo:
Para la reaccin:
A
B+C
0,0002
Ea ( 308 -298)
=
0,0001 (2,303) (1,98) (298) (308)
Log(2)=
Ea(10)
418529,533
373
Despejando Ea:
Ea =
LogR2S418529,533
10
INCGNITA
K1 = 0,0002S-I
K2=?
T1 = 308K
Ea = 12600 cal/mol
T2= 40 + 273 = 313K
R=1,98 cal/mol K
Luego:
Log
K2
12600 R 313 - 308 S
=
0,0002 R2,303S R1,98S R308S R313S
UN CATALIZADOR ES:
Sustancias que aceleran una reaccin sin
consumirse en ella y pueden recobrarse
inalterados qumicamente entre los productos
finales. Adems, aumenta la efectividad de
los choques entre los reactantes,
disminuyendo su energa de activacin
.
En la grfica 24, estn dibujadas las curvas energticas de una reaccin, con y sin
catalizador. Se observa que al utilizar un catalizador la energa de activacin de
las molculas reaccionantes disminuyen gracias al incremento efectivo de los
choques intermoleculares.
El mecanismo de una reaccin catalizada se puede indicar en forma general
como:
375
-Ea
+log A
2,303 RT
-Ea(1)
+ log A
2,303 R T
376
Restando 2 de 1, resulta:
LogK1 -log K=
-Ea (1)
Ea
+
2,303 RT 2,303 RT
Reorganizando, finalmente:
Log
K(1) Ea-Ea(1)
=
2,303 R T
K
Ea (caUmol)
a. Sin catalizar
18000
11700
2000
INCGNITA
Ea = 18000
K(1)/K=?
Ea(1) = 11700
T=37+273=310 K
R = 1,98 cal/mol K
377
KR1S
18000-11700
2,303 1,98 310
K
Operando, resulta:
Log
K(1)
= 4,45
K
INCGNITAS
Ea = 18000
K(1)/K=?
Ea(1) = 11700
T = 310 K
R = 1,98 cal/mol K
K(1)
18000-2000
=
K
2,3031,98 310
Simplificando, obtenemos:
Esto indica que la reaccin catalizada con la enzima catalasa es doscientas diez
mil millones de veces ms rpida que la reaccin normal sin catalizar.
378
INCGNITA
Ea=117000
K(1)/K=?
Ea(1) = 20000
T = 310 K
R = 1,98
Operando, resulta:
K(1) = 7277851 K
Es decir que en presencia de la catalasa, la reaccin resulta siete millones
doscientos setenta y siete mil ochocientas cincuenta y un veces ms rpida que
en presencia del platino.
Con base en el problema anterior, podemos analizar la trascendencia e
importancia de los catalizadores, sobre todo de los biolgicos, es decir las
ENZIMAS, ya que estas inciden directamente en las reacciones metablicas de un
organismo.
Reacciones de primer orden
Productos
V = K [A]
1
n=1
Productos
V = K [A]
2
n=2
Productos
V K.
K. A B n 1T1 2 RglobalS
2 RglobalS
Productos
V=KA3 -------------n=3-----------tercer orden
-dc
=
CO c
K .dt
lnc9 = `9
Esto indica que debemos evaluar la ecuacin entre los lmites propuestos:
Luego:
-lnc-lnco Kt-0
lnco - lnc=Kt , tambin:
ln
Co
Kt
c
log
Co
K
=
t Ecuacin cintica de primer orden
C
2,303
log Co
K
t
2,303
K
t = logC tambin
2,303
log C=
-K
t logCo
2,303
381
-K
; luego K=-2,303 pendiente
2,303
Co
c
K
t
2,303
2,303Log Coc
t
382
Este resultado debe ser aproximadamente el mismo para todos los clculos
efectuados si la reaccin es de primer orden.
Ejemplo:
para la reaccin
A
B+C
0
50,8
900
19,7
1800
7,62
Co
2,303logCo 2,303
=
log
t
C
t
2,303logCo
50,8
log
=0,00105@ %H
900
7,62
Co = a = conc. inicial
X = descenso de A
C = (a-x) = con. final
S reemplazamos en la ecuacin cintica, obtenemos:
Log
a
K
=
t
(a-x) 2,303
INCGNITA
C= a =100%
K=?
x = 20%
C=(a-x) = 80%
t - 23 min.
2,303
a
log
(a-x)
t
K=
2,303
100
log
23 min
80
Co
C
k
t
2,303
t
`H/&
Simplificando:
t 1/2
2,303
log 2
k
Finalmente:
t 1/2
0,693
k
Este es el perodo de vida media para una reaccin de primer orden y como
podemos observar, es independiente de la concentracin del reactante .
A continuacin realizaremos un problema de aplicacin.
385
Ejemplo:
La desintegracin de un isotopo radiactivo obedece a una cintica de primer
orden, algunos de ellos se utilizan en estudios bioqumicos genticos como
trazadores radiactivos.
Un radioistopo artificial, se descompone con un perodo de vida media de 20
minutos.
Calcular:
1. La constante especfica de velocidad
2. El tiempo que gastar en descomponerse un 80% de la muestra.
DATOS
t1/2=20 min
K=?
SOLUCIN
Como t1/2= 0,693 / K
Entonces K=0,693/t1/2
Luego:
RTA: K=0,693/ 20 min = 0,03465 min-1
2.
DATOS
INCGNITA
a = 100% = Co
(a-x) = ?
X = 80%
t=?
K = 0,03465 min
-1
Log
Co
c
2,303
t despejamos a t
t
2,303
Co
log
k
C
386
Reemplazamos:
t=
Operamos y resulta:
2,303
100
log
k
20
t= 46,5 minutos
RTAS:
1. K = 0,0465 min-1
2. t =46,5 min.
Como ejemplos de reaccione se primer orden tenemos: Disociaciones trmicas de
xido nitroso, pentxido de nitrgeno, acetona, aldehdo propinico, bromuro
etlico, aminas, algunos teres alifticos y la isomerizacin del d-pineno.
En general, podemos afirmar que una reaccin se puede considerar de primer
orden s:
1. Al sustituir los valores de concentracin del reactante A y sus tiempo
respectivos en la ecuacin cintica:
Co
2,303
log
t
C
A+B
Productos
Adems s:
a = Concentracin inicial de A
b = Concentracin inicial B
x = Disminucin de la concentracin inicial de A o B
a-x = Conc. final de A en tiempo t
b-x = Conc. final de B en un tiempo t
Considerando esto, la ecuacin anterior queda:
dx
- = K(a-x)(a-x)
dt
En consecuencia, s a = b, tenemos:
dx
2
- = K(a-x)(a-x)=(a-x)
dt
Es decir:
dx
- = K(a-x)(a-x)=(a-x)2
dt
dx
- =Kdt
(a-x)2
Integramos esta ecuacin entre Co = 0 y CA = x
x
0
dx
(a-x)
=
2
Kdt
0
X
= K. t
C RC S
Toda reaccin de segundo orden, en cuyo caso las concentraciones iniciales de
los reactantes Ay B son iguales, debe satisfacer la anterior ecuacin.
En el caso de que las concentraciones iniciales de a y b sean diferentes se debe
integrar la ecuacin.
dx
= KRa xSRb xS
dt
x
O
dx
=
Ra-xS(b-x)
t
O
Kdt
Obtenemos:
log
b(a-x) K(a-b)
=
t
a(b-x) 2,303
389
= k.t, despejamos t
t=
X
, reemplazamos los valores
a(a-x).K
t1/2=
a/2
,simplificando
a.(a/2).K
t1/2 =
1
,simplificando
Ka
390
CH3COOOC2H5
Acetato de etilo
NaOH
Hidrxido de sodio
CH3COOONa
Acetato de sodio
C2H5OH
Alcohol etlico
INCGNITAS
a=b=1 mol/L
(a-x)=?
x=I0%=10/100=0,1
K=?
t=20min
0,1
reemplazando los datos
a(a-x).t
RTA:
K=
0,1
=0,0055L/mol.min
1(0,9)(20)
391
2.
DATOS
INCGNITA
a = 1mol/L
t1/2=?
K = 0,0055L/mol min
Recordemos que:
T1/2 =
1
K.a
CH3-(CH2)2-COOC2H5 + NaOH
Butirato de etilo
CH3(CH2)2COOH + C2H5OH
Acido butrico + Etanol
392
393
3800 cal
4,184J
=15,9 J
1cal
15,9 J
1BTU
=0,0150 BTU
1055,056 J
Ejemplo 2:
En la etiqueta de un cereal se indica que una porcin suministra 250 Cal. A
cunto equivale esta energa en kilojoules? Dar la respuesta con tres cifras
significativas
55
394
RTA:
250 cal
Energa cintica:
4,184J
1cal
1kJ
1,05 kJ
1000J
Ec
1
mv &
2
De la ecuacin se puede observar que a medida que aumenta la masa del objeto
(molculas por ejemplo) mayor ser la velocidad y energa cintica.
Este tipo de energa se puede apreciar en el movimiento
que tienen por ejemplo las molculas de un gas o un
lquido. En los gases el movimiento molecular es constante
y catico, las molculas estn separadas a grandes
distancias. Es decir que la energa cintico promedio de las
molculas es mucho mayor que la energa que se asocia a
las fuerzas de atraccin.
En los lquidos, las fuerzas de atraccin tienen una energa
comparable a la energa cintica de las molculas. Las
fuerzas de atraccin son capaces de mantener a las molculas a distancias cortas,
pero la energa de atraccin no es muy fuerte comparada con la energa cintica
de las molculas, la cual las mantiene en movimiento constante y catico.
En los slidos las fuerzas de atraccin que mantienen unidas las molculas son
superiores a la energa cintica de las mismas, por lo que las molculas no tienen
facilidad para moverse.
Teniendo en cuenta lo anterior, se puede afirmar que un factor clave para
determinar el estado fsico de una sustancia es su energa cintica promedio de
395
las molculas en relacin con la energa promedio de las fuerzas de atraccin que
existen entre ellas.
A continuacin se presenta un ejercicio para determinar la energa cintica:
Ejemplo:
Cul es la energa cintica en joules y caloras de un objeto de 6.0 kg que se
mueve a una velocidad de 5.0 m/s ?
RTA: para determinar el valor de la energa se utiliza la ecuacin =
Ec
P
R6.0 kgS R5.0 m/sS2 75 kg m2/s2 75 J
g
P
g
Energa trmica:
Este tipo de energa las poseen los cuerpos en virtud de su energa cintica de los
tomos o molculas que lo conforman. Los tomos y molculas en un objeto se
encuentran en constante movimiento, como en un gas o lquido, o tambin,
vibrando alrededor de su posicin como lo hacen en un slido. Esta energa de
movimiento (cintica) da origen a lo que se conoce como energa trmica de un
sistema, la cual aumenta con la temperatura y se libera en forma de calor.
El calor se refiere al flujo de energa entre dos cuerpos que se encuentran a
diferentes temperaturas, el cual se da de un cuerpo caliente a uno fro.
El trabajo y el calor son formas de energa y los dos significan que un sistema
puede intercambiar energa con sus alrededores. En general un sistema puede
intercambiar energa con otro sistema o el sistema con sus alrededores.
Un intercambio de trabajo significa un enlace mecnico o elctrico entre el sistema
y sus alrededores. El flujo de calor, en cambio ocurre por la diferencia de
temperatura entre dos sistemas o entre el sistema y sus alrededores. Esta
396
= + m
A nivel atmico y molecular esta energa corresponde a la energa potencial
electrosttica. En un sistema formado por dos partculas de cargas q y Q
situadas a una distancia r una de la otra es igual a la energa potencial
electrosttica viene dada por:
56
397
constante desde el infinito hasta una distancia r de una carga del mismo signo, la
cual utilizamos como referencia. En el infinito la carga de referencia ejerce una
fuerza nula57.
En la transformacin de energa entre cintica y potencial, se encuentran
ejemplos58 como que la energa cintica del agua que cae se puede transformar
en elctrica al hacer girar una turbina, electricidad que a su vez se puede utilizar
para transformar agua en hidrgeno y oxgeno, o el caso de la energa potencial
del hidrgeno gaseoso, que puede quemarse para producir calor y luz o
emplearse en una celda de combustible para producir energa elctrica.
Leccin 41. La capacidad calrica y transferencia de calor
Kotz, John C, y Treichel Jr., Paul M , Qumica y Reactividad Qumica, Thomson, Mxico, Quinta
Edicin,
398
A continuacin se hace una breve explicacin de cada una de las formas como se
transfiere el calor59.
Conduccin de calor:
La conduccin es el mecanismo de transferencia de calor en escala atmica a
travs de la materia por actividad molecular, por el choque de unas molculas con
otras, donde las partculas ms energticas le entregan energa a las menos
energticas, producindose un flujo de calor desde las temperaturas ms altas
las ms bajas. Los mejores conductores de calor son los metales. El aire es un
mal conductor del calor. Los objetos malos conductores como el aire o plsticos se
llaman aislantes.
Conveccin.
La conveccin es el mecanismo de transferencia de calor por movimiento de masa
o circulacin dentro de la sustancia. Puede ser natural producida solo por las
diferencias de densidades de la materia; o forzada, cuando la materia es obligada
a moverse de un lugar a otro, por ejemplo el aire con un ventilador o el agua con
una bomba. Slo se produce en lquidos y gases donde los tomos y molculas
son libres de moverse en el medio.
En la naturaleza, la mayor parte del calor ganado por la atmsfera por conduccin
y radiacin cerca de la superficie, es transportado a otras capas o niveles de la
atmsfera por conveccin.
Radiacin.
La radiacin trmica es energa emitida por la materia que se encuentra a una
temperatura dada, se produce directamente desde la fuente hacia afuera en todas
las direcciones. Esta energa es producida por los cambios en las configuraciones
electrnicas de los tomos o molculas constitutivas y transportadas por ondas
59
399
C=ms
m corresponde a la masa en gramos y s correspondiente al calor especfico se da
.
q = mst
q = Ct
donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:
60
401
t = tfinal tinicial
En la tabla 5 se muestra valores de calor especfico para algunas sustancias:
Tabla 24 Calor especfico de algunas sustancias comunes
(3 pg. 212)
Sustancia
Calor especfico J / g. C
Al
0.900
Au
0.129
C(grafito)
0.720
C(diamante)
0.502
Cu
0.385
Fe
0.444
Hg
0.139
H2O
4.184
C2H5OH (ETANOL)
2.46
q = mst
= (576 g) (4.184 J/gC) (78.60 C 10.8 C)
=1.63 x 105 J 1000J =163 kJ
1kJ
Ejemplo 2:
402
q = mst
debido a que el caf y el agua tienen la misma densidad, correspondiente a
1g/mL, se puede asumir que 250 mL = 250 g, por lo tanto se tiene:
q R250 gS R4.184 J/g CSR95.6 C 20.5 CS
7.85 10V J
Ejemplo 3:
En un recipiente que contiene 1 kg de agua que se encuentra a 20 C se sumerge
1 kg de hierro que est a 80 C. Despus de un tiempo van a estar a la misma
temperatura, es decir se ha alcanzado el equilibrio, Cul es la temperatura final
del sistema? (suponer que no se pierde calor para calentar el vaso y que tampoco
se pierde calor en los alrededores, es decir el sistema es adiabtico)
RTA:
La temperatura final (Tf) tendr que estar entre 20 y 80 C , la cual se calcula de la
siguiente manera:
Debido a que el fe se va a enfriar, es decir cede calor y el agua se va a calentar,
es decir recibe calor. Como no puede salir calor del recipiente porque es
adiabtico, el calor que pierde el agua tiene que ser el calor que gana el fe, por lo
tanto la relacin ser:
403
ECUACIN PARA
CALCULAR LA
TEMPERATURA
Q ganado + Q cedido = 0
y para el Fe es
K,H
1 kcal
0,1 kcal
1 kg RTf 20 CS +
1 kg RTf 80 CS = 0
kg C
kg C
1 kcal
1 kcal
0,1 kcal
kcal
T
20 C +
T 0,1
80 C = 0
C
C
C
C
Agrupando y operando trminos semejantes se obtiene:
Despejando Tf se obtiene:
1,1 kcal
T R28 kcalS = 0
C
T =
28 kcal
C = 25,45 C
1,1 kcal
404
405
63
BROWN, Theodore y LEMAY, Eugene H. Qumica. Mexico D.F : Prentice Hall, 1987. pg. 895.
64
GRANADOS MORENO, Jairo. Fisicoqumica Aplicada. 1ed. Bogot : Arfo Editores Ltda, 1996.
pg. 436
406
C=5/9((w U Qg))
C=5/9
La escala Kelvin tambin es muy
utilizada en los trabajos cientficos,
denominada
as
por
William
especificada
la expresin siguiente:
K=C T 273
Por ltimo la escala Rankine, ideada por el escocs William John Mcquorun
Rankine (1820-1872), se relaciona con la escala Celsius mediante la expresin:
R 460 + F
A continuacin encontrar algunos ejemplos de conversin de unidades de
temperatura:
Ejemplo 1:
Un cuerpo presenta una temperatura de 40C expresar este valor en F y Kelvin.
407
Solucin:
1. Reemplazar el valor de 40C en la ecuacin de grados Fahrenheit:
F = 9/5 C + 32
Se ha tomado como ejemplo la mecnica, por ser la parte de la fsica que estudia
la fuerza y los movimientos y por tanto necesita establecer toda la relacin
secuencial de parmetros involucrados con la energa.
408
En primer lugar se puede decir que fuerza, es el empuje o tirn que se ejerce
sobre un cuerpo; se trata de una magnitud vectorial y por consiguiente se
caracteriza por tener magnitud, direccin y sentido.
Ahora se deben tener en cuenta las leyes de Newton sobre el movimiento, las
cuales se enuncian brevemente, a continuacin:
Para que un cuerpo posea una aceleracin debe actuar sobre l una fuerza.
Cuando una fuerza acta sobre un cuerpo le comunica una aceleracin en la
misma direccin y sentido que la fuerza, directamente proporcional a esta e
inversamente proporcional a la masa.
A toda fuerza (accin) se le opone otra (reaccin) igual y opuesta de la misma
magnitud y direccin, pero de sentido contrario.
FUERZA = MASA * ACELERACIN
Teniendo en cuenta las unidades del S.I., la fuerza quedar expresada en newtons
(N) cuando la masa est en kilogramos (kg) y la aceleracin en metros sobre
segundos al cuadrado (m/s2).
Una fuerza realiza un trabajo sobre un cuerpo cuando acta contra otra que tiende
a impedir el movimiento de dicho cuerpo. El trabajo es una magnitud escalar.
TRABAJO = FUERZA * DISTANCIA
El S.I. utiliza el joule (J) como unidad para el trabajo; esto implica que la fuerza
debe estar expresada en Newton (N) y la distancia en metros (m).
Retornando una vez ms la interpretacin de la energa como la capacidad de
realizar un trabajo, las unidades de la energa deben ser las mismas que las del
trabajo, y la energa por lo tanto ser una magnitud escalar.
La energa potencial, puede evaluarse entonces:
ENERGA POTENCIAL = MASA * GRAVEDAD * ALTURA = mgh
Y la energa cintica como:
409
410
La combustin del hidrgeno con oxgeno es una de las reacciones qumicas que
libera una gran cantidad de energa, la siguiente ecuacin qumica representa la
reaccin:
411
Cambios de estado:
Los cambios de estado o transformacin de una fase a otra, ocurren cuando se
suministra o retira energa del sistema. Estos cambios son fsicos y se distinguen
porque el orden molecular se altera. En la fase slida las molculas tienen el
mximo ordenamiento, mientras que en la fase gaseosa tienen el mximo
desorden. En la figura 13 se aprecia los cambios de fase que presenta la materia.
Ln P -
Hvap
T C
RT
Hvap
(Tabla 6) y
Hvap
Sustancia
Punto de
ebullicin*(C)
Argn (Ar)
-186
6.3
Benceno (C6H6)
80.1
31.0
Etanol (C2H5OH)
78.3
39.3
34.6
26.0
Mercurio (Hg)
357
59.0
Metano (CH4)
-164
9.2
(kJ/mol)
65
414
Agua (H2O)
100
40.79
*medido a 1 atm
A temperaturas T1 y T2, las presiones de vapor son P1 y P2, para lo cual se utiliza
la siguiente ecuacin:
Ln
5H Hvap 1
1
5&
R
T& TH
Ln
5H Hvap TH T&
5&
R
TH T&
Se
reemplaza
los
valores
51
2 obteniendo:
= HRvap TT1T
52
T
1 2
Ln
dados
en
la
siguiente
ecuacin
401
=0.6106
P2
P2 =657 mm de Hg
Se espera que la presin de vapor aumente con la temperatura, por lo tanto el
resultado es lgico.
66
415
Hfus
Sustancia
Punto de
fusin*(C)
Argn (Ar)
-190
1.3
Benceno (C6H6)
5.5
10.9
(kJ/mol)
416
Etanol (C2H5OH)
-117.3
7.61
-116.2
6.90
Mercurio (Hg)
-39
23.4
Metano (CH4)
-183
-0.84
Agua (H2O)
6.01
*medido a 1 atm
417
67
68
Tomado de:
http://www.kalipedia.com/ecologia/tema/calor-cambios-estado-calor.html?x=20070924klpcnafyq_281.Kes&ap=1
POZUELO DE DIEGO, Javier. UNIVERSIDAD CARLOS III DE MADRID. Slidos, lquidos y disoluciones. [en lnea]
<http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material%20de%20clase/tema4a.htm> [citado en
23 de Septiembre de 2008]
418
Hsub Hfus +H
+Hvap
J/g C .
RTA:
Para resolver el ejercicio se debe hacer en tres pasos:
419
q2 346g de H2O
1mol de H2O
40.79 kJ
783 kJ
18.02 g de H2O 1mol de H2O
420
q= H=Hfinal-Hinicial
Sustancia es su capacidad calorfica especfica, o simplemente su calor
especfico. El calor especfico de una sustancia se puede determinar
experimentalmente midiendo el cambio de temperatura, T, que experimenta una
masa conocida, m, de la sustancia cuando gana o pierde una cantidad especfica
de calor, q:
Calor especfico = cantidad de calor transferido / gramos de sustancia x
cambio de temperatura
421
Calor especfico = q / m x T
422
LEY DE HESS
Esta ley establece que si una reaccin se lleva a cabo en una serie de etapas, la
H para la reaccin debe ser igual a la suma de los cambios de la entalpia para
cada etapa en particular. Los cambios de la entalpia total para el proceso son
independientes del nmero de etapas o de la naturaleza particular de la va por la
cual la reaccin se lleva a cabo.
La ley de Hess es muy til para calcular los cambios en la energa que son difciles
de medir en forma directa. Para el caso, no es posible medir en forma directa el
calor de combustin del carbono cuando forma monxido de carbono
La combustin de un mol de carbono con
H
&
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpia correspondiente son:
423
RTA: Debido a que se quiere obtener una ecuacin con los elementos C e H2
como reactivos y C2H2 como producto, que lo que presenta la sntesis de acetileno
a partir de sus elementos, es necesario eliminar O2, CO2 y H2O de las reacciones
a) b) y c) se observa que c) contiene 5 moles de O2 4 moles de CO2 y 2 moles de
H2O primero se invierte c) para tener C2H2 del lado de los productos:
424
Hreaccin
mol
Ejemplo 2.
El calor de combustin de C a CO2 es -393,5 kJ/mol de CO2, mientras que para
la combustin de CO a CO2 es -283 kJ/mol de CO2. Calcular el calor de
combustin de C a CO2.
RTA:
Se plantea primero las dos reacciones de combustin y luego se cambia la
reaccin de CO, de tal manera que este ltimo sea el producto.
Las dos ecuaciones se escriben de la siguiente forma:
HF (cal / mol)
H2O(l)
-68300
CO2(s)
-94000
CH4(s)
-17900
C2H6(g)
-20200
C3H8(g)
-24800
C6H6(l)
+12300
C2H5OH(l)
-66300
C2H2(g)
+55300
C (diamante)
+500
NH3(s)
-11000
HCl(g)
-22100
C6H12O6(s)
-300800
Cambio de entalpa de la
reaccin
formacin
de
426
productos
4CO2(g) + 6H2O(l)
d. 3115,77 KJ
Calor de Combustin
Se define como el cambio de entalpa que acompaa una reaccin de combustin
tambin, es la cantidad de calor que se libera cuando 1 mol de una sustancia es
completamente oxidada hasta CO2 y H2O.
Los calores desprendidos en la combustin completa con oxgeno de algunos
compuestos orgnicos se han calculado quemando estas sustancias en una
bomba calorimtrica de combustin.
Este mtodo permite determinar la energa bruta de varias sustancias
alimenticias, que es necesaria en la fijacin del valor energtico de los alimentos
en la tabla 9, se indican los valores de energa bruta calores de combustin,
correspondientes a compuestos orgnicos y a varios artculos alimenticios.
Tabla 28. Valores de combustin de compuestos orgnicos a 25C.
SUSTANCIA
FORMULA
SUSTANCIA
(cal/mol)
NUTRITIVAS
H(cal/gr)
Metano(g)
CH4
212800
Sacarosa
3,96
Etano (g)
C2H6
372820
Almidn
4,23
Propano
C3H8
530600
Grasa
(manteq.)
9,21
Sacarosa (s)
C12H22O11
1348900
Manteca
9,48
Metanol (1)
CH3OH
173670
Harina de
Maz
4,43
Etanol (1)
C2H5OH
326700
Avena
4,68
CH3COOH
208340
4,54
D-Glucosa(s)
C6H12O6
673000
Salvado de
trigo
Forraje de
Maz
4,33
428
A partir del calor de combustin del Acido Actico dada en la tabla 24, calcular la
entalpa calor de formacin de este compuesto a 25C.
DATOS
Hcomb. = -208340 cal/mol
INCOGNITA
HF(CH3COOH) = ?
HF (O2) = 0
HF (CO2) = - 94000 cal/mol
HF (H2O) = - 68300 cal/mol
PROBLEMAS RESUELTOS
1. La ecuacin termoqumica del calor de combustin de la glucosa es:
6CO2(g) +6H2O(l)
429
H= -673000 cal/mol
a. Calcular el calor liberado (en Kcal, Julios y BTU) cuando se queman 200
miligramos de glucosa en una bomba colorimtrica.
Se debe tener en cuenta lo siguiente:
1 gramo = 1000 mg
Peso mol Glucosa - (6x12) + (1x12) +( 96x16) - 180 g/mol
1 mol de glucosa libera 673000 caloras.
Por lo tanto, los 200 mg liberarn:
200mg
180g
1 mol gluc
1000mg
= -747,777 caloras. Pero: 1Kcal=1000 cal ; 1 cal = 4,18 Julios ; 1 BTU=252 cal
Luego:
-747,77 cal
-747,77cal
1Kcal
= - 0,747 Kcal
1000cal
4,18 Jul
= -3125,67 Julios
1 cal
-747,77cal
1 BTU
=-2,968 BTU
252 cal
430
Por lo tanto:
-673000=[6(-94000) + 6(-683000)] [6(0) + x]
Resolviendo:
RTA: X - HF(C6H12O6 )= - 300800 cal
2. Teniendo en cuenta los valores de combustin de la tabla 10. Calcular el calor
que se liberar (en Kcal) cuando se queman completamente en un calormetro.
a. 2 moles de sacarosa (C12H22O11)
b. 2kg de grasa de mantequilla
c. 2Kg de salvado de trigo
1 mol de sacarosa: (12x12) + (22x1) + (11x16)= 342g/mol
a. 342 g/ mol x 2 mol x 3,96 cal/ g = 27,08 cal=0,027 Kcal
b. 2000 g x 9,21 cal/ g= 18420 cal=18,42 Kcal
c. 2000 g x 4,54 cal/ g = 9080 cal = 9,08 kcal
431
BIBLIOGRAFA
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