CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

ido

F.I.Q.T

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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

INDICE
1.
Objetivos
.. 3

2. Fundamento
Terico 3

3.
Datos
. 6

3.1. Datos
Experimentales.. 6
3.2. Datos
Bibliogrficos.. 7

4. Tratamientos de
Datos8

5. Discusin de Resultados
.. 13

6.
Conclusiones
.... 14

7.
Bibliografa
.... 14

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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

1. OBJETIVOS:

Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a

diferentes concentraciones.
Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a
dilucin infinita.

2. FUNDAMENTO TEORICO:
2.1.CONDUCTANCIA ELECTROLITICA
Se denominan conductores de primera especie o electrnicosa los
metales slidos o fundidos yciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de
cadmio) que conducen la corriente elctrica sinexperimentar alteracin
alguna. En estas sustancias, la conduccin tiene lugar por emigracindirecta
de los electrones a travs del conductor bajo la influencia de un potencial
aplicado. Aqu, lostomos o iones que componen el conductor, permanecen
en sus lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolticosson los que
experimentan transformacinqumica al paso de la corriente elctrica como
las soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, salesfundidas y tambin
algunas sales slidas como el cloruro de sodio y el nitrato de plata.
Latransferencia electrnica tiene lugar por migracin inica. Esta migracin
involucra no slo unatransferencia de electricidad sino tambin el transporte
de materia de una parte a otra del conductor.Adems, el flujo de corriente
en
los conductores electrolticos va
siempre
acompaado
de
cambiosqumicos en los electrodos que son muy caractersticos y
especficos de las sustancias quecomponen el conductor y los electrodos.
2.2.CONDUCTANCIA (L)
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es
directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e
inversamente proporcional a la resistencia: i = E/R
La conductancia L de una solucin es la inversa de la resistencia elctrica y
tiene unidades de ohm -1(W-1) o siemens [S]. Es decir, L = 1/R.

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2.3.CONDUCTIVIDAD ESPECFICA (K)

La conductividad especfica es la conductividad de 1cm 3 de solucin entre electrodos de 1cm 2
de rea que se encuentran distanciados 1cm.

2.4.CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE (
La conductancia equivalente se define como la conductancia de un
equivalente electroqumico de soluto. No se especifica ni el volumen de la
solucin ni el rea de los electrodos; estos varan para satisfacer las
condiciones de la definicin. Por ejemplo, una solucin 1,0 N
(1,0equivalentes por litro) requerir electrodos con areas de 1000cm2; una
solucin 0,1N necesitara 10.000cm2 de electrodos debido a la dificultad
experimental asociada con el uso de tales electrodosrelativamente grandes,
la conductancia equivalente no se obtiene de medicionesdirectas. En
cambio, se determina indirectamente a partir de datos de conductancia
especfica.
Para deducir la relacin entre la conductancia equivalente ( la
conductanciaespecifica k y la concentracin N, partimos de la definicin de
N.
Se define la Normalidad (N) como el
electroqumicos por litrode solucin, es decir:

nmero

de

equivalentes

(1)
V es el volumen de de solucin en cm3 contenida entre los electrodos y,
por lotanto, puede expresarse en trminos de las dimensiones de la celda
como:
.... (2)
Remplazo V (cm3) en la ecuacion (1) y despejando A (cm 2)
(3)
De las definiciones anteriores se deduce:
(4)

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Igualando (3) y (4):
. (5)
Despejando la conductividad equivalente:

2.4.CONDUCTANCIA EQUIVALENTE A DILUCION INFINITA ()

La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que
aumenta la dilucin. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del
cloruro de sodio, que puede considerarse como un electrolito fuerte tpico.

La variacin de se debe en parte a las fuerzas de atraccin y repulsin

queexisten entre los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones
finitas. Si la solucin del electrolito no es infinitamente diluida, los iones se
retrasan en sumovimiento debido al efecto electrofortico y al efecto de
relajacin o asimetra.
Elefecto electrofortico se debe al movimiento de la atmosfera de iones de
cargaopuesta que rodean al ion. Esta atmosfera de iones arrastra molculas
de solvente;
El movimiento del ion es retardado as por el flujo de solvente en sentido
opuesto. Elefecto de relajacin o asimetratambin debe su origen al
movimiento de laatmosfera inica que rodea a una partcula determinada.
Pero, en este caso, elmovimiento del ion es retardado por la carga de signo
opuesto que se acumula detrs de la partcula en movimiento debido a que
la atmosfera inica no tienetiempo de ajustarse para permanecer distribuida
esfricamente alrededor del ion.
Para un electrolito fuerte existe una relacin lineal entre la conductancia
equivalente y la raz cuadrada de la concentracin. Como puede
observarse en la Figura (a), la extrapolacin de esta relacin lineal hasta
concentracin cero permite obtener unvalor limite conocido como
conductancia equivalente a dilucin infinitaPara un electrolito dbil, una
representacin grafica similar es no lineal figura (b) , y la evaluacin directa
de resulta difcil.

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Los datos de conductancia inica equivalente permiten estimar la

conductividad desoluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la
ley de Kohlrausch, queaplicada a soluciones electrolticas no infinitamente
diluidas, se escribe.

(7)
Esta expresin no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen
cargaelctrica se influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada
para estimar la conductividad de soluciones con bajas concentraciones de
electrolito. Reemplazandoen la ecuacion (6) y despejando k se llega a

. (8)
Esta ecuacion permite estimar la conductividad de soluciones de un
electrolito apartir de los datos de conductancia inica equivalente de sus
iones. En una mezclade electrolitos se puede generalizar la ecuacion (8).
Esta ecuacion, cuya aplicacin se limita a soluciones diluidas, se puede
emplearpara predecir las diferentes curvas de titulacin conductimetrica, en
las cuales laconcentracin total de electrolitos es normalmente baja.

2.5.CONSTANTE DE CELDA
Para muchas mediciones conductimetricas lo que se desea es la
conductanciaespecifica. Esta cantidad se relaciona con la conductancia
medida L por la relacin entre la distancia que separa los electrodos y su
superficie. Esta relacin tiene unvalor fijo y constante para una celda dada,
y se conoce como constante de la celdaK. La constante de la celda K = l / A
depende de la geometra de la celda. Su valorrara vez se determina
directamente; en lugar de ello, se evala midiendo laconductancia LS de
una solucin cuya conductancia especfica KS es conocida.Comnmente se
eligen soluciones de cloruro de potasio con este propsito.Una vez
determinado el valor de esta constante, los datos de conductancia
Lobtenidos con la celda se pueden convertir fcilmente en trminos de
conductanciaespecifica k usando la ecuacion. De modo que:

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3. DATOS:
3.1. DATOS EXPERIMENTALES
Laboratorio.
Condiciones de Laboratorio
Temperatura de
760.0 mmHg
trabajo
Presin de trabajo
18.6 C
Tabla 1
Conductancia del H2O destilada.
N de medicin
1

Conductancia (S)
1.40 uS
Tabla 2

Solucin Acuosa de KCl.

N de
medicin
1
2
3
4
5
6
7

CKCl
(equiv/l)
0.8
0.4
0.2
0.1
0.05
0.025
0.0125

Conductancia
(S)
91.75mS
47.60mS
24.73 mS
13.27mS
6.86mS
3.68mS
1.91mS

Tabla 3

Solucin Acuosa de NaCl.

N de
medicin
1
2
3
4
5
6
7

CNaCl
(equiv/l)
0.8
0.4
0.2
0.1
0.05
0.025
0.0125
Tabla 4

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Conductancia
(S)
69.40mS
38.70mS
20.80 mS
11.23mS
5.95mS
3.18mS
1.67mS

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Solucin Acuosa de CH3COONa.

N de
medicin
1
2
3
4

C (equiv/l)

5
6
7

0.05
0.025
0.0125

0.8
0.4
0.2
0.1

Conductancia
(S)
42.35mS
24.25mS
13.53mS
7.37mS
3.93mS
2.07mS
1.092mS

Tabla 5

Solucin Acuosa de NaOH.

N de
medicin
1
2
3
4
5
6
7

C (equiv/l)
0.8
0.4
0.2
0.1
0.05
0.025
0.0125

Conductancia
(S)
149.70mS
77.90mS
44.40mS
23.20mS
11.85mS
5.95mS
2.90mS

Tabla 6

3.1. DATO BIBLIOGRAFICOS:

Sustancia

Conductancia
Equivalente

KCl

126.45

CH3COONa

91.00

NaOH

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S . cm2

S . cm

S . cm
247.80

Tabla 7

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S . cm

149.86

NaCl

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4.-TRATAMIENTO DE DATOS:
4.1.- Calcular la conductancia especfica para cada solucin acuosa
de KCl ,NaCl ,CH3COOH y NaOH.
Para nuestra solucin acuosa de HCl 0.1M partiendo de la tabla N 3 y con la
ecuacin (6) se tendra lo siguiente:

K = L X cm
K =91.75 mS X 1 cm-1
KKCl =0.09175 S cm-1
Por lo tanto hallaremos los valores para cada concentracin del KCl y
de la misma forma para el CH3COOH ,NaCl y NaOH con ayuda de las
tablas N 3, 4 , 5 y 6.
SOLUCION ACUOSA DE KCl
CKCl
(equi/l)
K (Scm1

0.8

0.4

0.2

0.1

0.05

0.025

91.75x
103

47.60 x

24.73 x

13.27x

6.86x

3.68x

0.01
25
1.91x

103

103

103

0.01
25
1.674
x

0.02

0.01

10

10

10

10

Tabla 8

SOLUCION ACUOSA DE NaCl

CNaCl
(equi/l)
K (Scm-

0.8

0.4

0.2

0.1

0.05

0.025

69.4 x

38.7 x

20.8x

11.23 x

5.95x

3.18x

10

10

10

10

10

103

Tabla 9

SOLUCION ACUOSA DE CH3COONa

CCH3COOH

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0.8

0.4

0.2

Pgina 9

0.1

0.05

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

(equi/l)
K (Scm1

5
42.35 x

10

24.25 x

13.53 x

10

10

7.37 x

10

3.93
3

25

2.07
3

1.09
x 103

x 10

x 10

0.01
25
2.9 x

103

Tabla 10

SOLUCION ACUOSA DE NaOH.

CNaOH
(equi/l)
K (Scm1

0.8

0.4

0.2

0.1

0.05

149.7x

77.9 x

44.4 x

23.2 x

11.85

0.02
5
5.95

x 103

x 103

10

10

10

10

Tabla 11

4.2.- Representar en forma grafica la conductancia especifica

respecto a la concentracin para el KCl, NaCl ,CH3CCOH y NaOH.
Para graficar, primero hay que restar la conductancia especfica del agua:

K electrolito K agua =K
Empleamos la tabla N 3 .Y as obtenemos las tablas de cada electrolito
correspondiente:
N de
medicin
1
2
3
4
5
6
7

CKCl
(equiv/l)
0.8
0.4
0.2
0.1
0.05
0.025
0.0125

Conductancia
(S)
91.75mS
47.60mS
24.73 mS
13.27mS
6.86mS
3.68mS
1.91mS

Grfico para el KCl

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electrolito

agua

91.7486mS
47.5986mS
24.7286mS
13.2686mS
6.8586mS
3.6786mS
1.9086mS

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

100
90
80

f(x) = 116.22x
R = 1

70
60

Conductividad especifica (mS)

50
40

Linear ()

30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Concentracion equiv/L

Graficamos para el NaCl

Empleamos la tabla N 4 .Y as obtenemos las tablas de cada
electrolito

N de
medicin
1
2
3
4
5
6
7

CNaCl (equiv/l)

Conductancia (S)

0.8
0.4
0.2
0.1
0.05
0.025
0.0125

69.40mS
38.70mS
20.80 mS
11.23mS
5.95mS
3.18mS
1.67mS

electrolito

agua

Tabla 6

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69.3986mS
38.6986mS
20.7986mS
11.2286mS
5.9486mS
3.1786mS
1.6686mS

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

80
70
60

f(x) = 89.86x
R = 1

50
40

Conductividad especifica (mS)

30
Linear ()

20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Concentracion (equiv/L)

Graficamos para el CH3COOHNa

Empleamos la tabla N 5 .Y as obtenemos las tablas de cada
electrolito correspondiente:

N de
medicin
1
2
3
4

C (equiv/l)

Conductancia (S)

0.8
0.4
0.2
0.1

42.35mS
24.25mS
13.53mS
7.37mS

5
6
7

0.05
0.025
0.0125

3.93mS
2.07mS
1.092mS

electrolito

agua

Tabla 7

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42.3486mS
24.2486mS
13.5286mS
7.3686mS
3.9286mS
2.0686mS
1.0906mS

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

45
40
35

f(x) = 55.41x
R = 0.99

30
25

Conductividad Especifica (mS) 20

15

Linear ()

10
5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Concentracion (equiv/L)

Graficamos para el NaOH

Empleamos la tabla N 6.Y as obtenemos las tablas de cada
electrolito correspondiente:

N de medicin

C (equiv/l)

Conductancia (S)

1
2
3
4
5
6
7

0.8
0.4
0.2
0.1
0.05
0.025
0.0125

149.70mS
77.90mS
44.40mS
23.20mS
11.85mS
5.95mS
2.90mS

electrolito

agua

Tabla 6

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149.6986mS
77.8986mS
44.3986mS
23.1986mS
11.8486mS
5.9486mS
2.8986mS

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

160
f(x) = 190.9x
R = 1

140
120
100

Conductividad Especifica (mS)

80
60
Linear ()

40
20
0
0

0.5

concentracion ( equiv/L)

4.3.- Calcular la conductividad equivalente para cada solucin

acuosa de HCl, NaCl y CH3COONa.
Para la solucin acuosa de HCl 0.1M partiendo de la ecuacion (8) y con los
resultados de las tablas 7,8 y 9 se obtendr la conductividad equivalente.

= 1000 x

( K HCl K H 2 O)
C

= 1000 x

( K HCl K H 2 O)
C

= 353.986

S . cm 2
.

Por lo tanto hallaremos los valores para cada concentracin del HCl y
de la misma forma para el CH3COOH y NaCl.
SOLUCION ACUOSA DE HCl
CHCl (equi/l)

S . cm 2
.

0.1

0.01

0.001

0.0005

353.986

307.86

248.60

255.20

0.01

0.001

0.0005

)
SOLUCION ACUOSA DE NaCl
CNaCl (equi/l)

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0.1

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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

S . cm 2
(
.

85.386

63.06

61.20

63.60

)
SOLUCION ACUOSA DE CH3COONa
CCH3COOH
(equi/l)

S . cm 2
.

0.1

0.01

0.001

0.0005

43.286

43.86

40.70

40.00

)
4.4.- Representar en forma grafica la conductividad equivalente
respecto a la C0.5 para el HCl, NaCl y CH3COOHNa. Mediante la
extrapolacin determine el valor de para el HCl, NaCl y
CH3COONa cuando C=0 (dilucin infinita). La grafica de en funcin
de C0.5, es casi lineal para un electrolito fuerte, use el mtodo de
mnimos cuadrados.
Para el HCl

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HCl

0.32
0.10
0.03
0.02

353.986
307.86
248.60
255.20

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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

NaCl

0.32
0.10
0.03
0.02

85.386
63.06
61.20
63.60

HCl

0.32
0.10
0.03
0.02

43.286
43.86
40.70
40.00

Para el NaCl

Para el CH3COOHNa

La conductividad equivalente para electrolitos Fuertes:

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= A C
Donde
A: constante que depende de la naturaleza del solvente.

: Conductividad equivalente
Haciendo que

sea igual a cero, podemos aproximar

. Mediante

graficas:

HCl = 252.0 S . cm

NaCl =59.00

S . cm2

C H COONa =40.90
3

S . cm

4.5.- Puesto que la ecuacion (9) es vlida

electrolitos, hallar para el CH3COOH a partir de:

para

todos

los

(CH3COOH) = (HCl) + (CH3COONa) - (NaCl)

C H COOH =( 252.00 ) + ( 40.90 )(59.00)

3

S . cm2
= 233.90

C H COOH
3

5. DISCUSIN DE RESULTADOS:
En los 3 casos la conductancia especfica se hace mayor a medida
que la concentracin de la solucin aumenta, esto es debido al
incremento en el nmero de iones por unidad de volumen en la
solucin.
La conductancia especfica HCl es mucho mayor en comparacin con
las 2 sales NaCl y CH3COOH. Esto se debe a la presencia del ion H 1
que tienen alta movilidad en comparacin con los otros iones.
Para verificar el correcto funcionamiento del conductimetro se midi
la conductancia del agua obteniendo un resultado diferente al real, es
por ello que los datos experimentales obtenidos difieren de los datos
tericos.
Podemos hallar la conductancia equivalente a disolucin infinita, al
extrapolarse a

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C=0

. Y se hallando el valor de la intercepcin, o

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bien se obtiene la pendiente de la porcin lineal de las curvas,
entonces la intercepcin de la lnea con el eje nos da la conductancia
equivalente a disolucin infinita.

6. CONCLUSIONES:
Concluimos que la conductancia especfica de una solucin vara con
la concentracin aumentando a medida que la concentracin lo hace.
La conductancia equivalente de los electrolitos fuertes aumenta
rpidamente por dilucin; en el caso del cido actico no se puede
hallar

, ya que hay una gran diferencia fundamental de

comportamiento de las conductancias equivalentes ya que su grafica

no se aproxima a la linealidad cuando la solucin se hace mas diluida.
De la teora, se establece que a dilucin infinita es donde la
disociacin es completa y donde desaparecen todos los efectos inter
inicos, cada ion emigra independientemente de su co-ion; entonces
se puede hallar la conductancia a disolucin infinita de electrolitos
dbiles.
8. BIBLIOGRAFIA:
Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin,
Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459 465.
Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial : Addison-Wesley
Iberoamericana, segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987,
Paginas: 358 359 360.
Web grafa:

http://www.unjbg.edu.pe/coin/pdf/01040500703.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PresentacionCLASE
:_Ecuaciones_de_conductimetria_2211.pdf
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/fiquimica/conductividad.pdf
Programa Utilizado para las graficas:Data Studio version: 1.98

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