Manual de Estudios Analisis Quimico
Manual de Estudios Analisis Quimico
Manual de Estudios Analisis Quimico
INDICE
1.
1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
2.
2.1.
2.1.1.
2.1.2.
2.2.
2.3.
2.3.1.
2.3.2.
2.3.3.
2.4.
2.4.1.
2.4.2.
2.4.3.
3.
3.1.
3.2.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
4.
4.1.
4.2.
5.
5.1.
6.
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.
6.5.
7.
7.1.
7.1.1.
SOLUCIONES
CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES
CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES
UNIDADES DE CONCENTRACION
SOLUBILIDAD
EQUILIBRIO QUIMICO
TIPO DE REACCIONES QUIMICAS
RACCIONES DE PRECIPITACION
REACCIONES ACIDO BASE
EFECTO DEL ION COMUN
EQUILIBRIO ACIDO BASE
REACCIONES DE HIDROLISIS
pH DE SOLUCIONES DE CIDOS FUERTES Y BASES FUERTES
pH DE SOLUCIONES DE CIDOS DEBILES Y BASES DEBILES
SOLUCIONES TAMPON
pH DE UNA SAL PROVENIENTE DE UN CIDO FUERTE Y BASE FUERTE
pH DE UNA SAL PROVENIENTE DE UN CIDO FUERTE Y BASE DEBIL
pH DE UNA SAL PROVENIENTE DE UN CIDO DEBIL Y BASE DEBIL
ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO
REGLAS DE SOLUBILIDAD
CLASIFICACION ANALITICA DE LOS CATIONES
ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO DEL I GRUPO DE CATIONES
ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO DEL II GRUPO DE CATIONES
ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO DEL III GRUPO DE CATIONES
ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO DEL IV Y V GRUPO DE CATIONES
ANALISIS CUANTITATIVO
GRAVIMETRIA POR PRECIPITACION
GRAVIMETRIA POR VOLATILIZACION
METODOS VOLUMENTRICOS DE ANALISIS
VALORACIONES ACIDO BASE
ALCALINIDAD
ALCALINIDAD POR BICARBONATOS
ALCALINIDAD POR CARBONATOS
ALCALINIDAD POR OHMEZCLA
MEZCLA
VALORACIONES COMPLEXOMETRICAS
DUREZA
DUREZA POR CARBONATOS Y POR BICARBONATOS
2
APENDICE
APENDICE A: PROBLEMAS RESUELTOS
APENDICE B: PROYECTOS COMPLEMENTARIOS
1.
SOLCUIONES
Una solucin o disolucin es una mezcla homognea, a nivel molecular de una o ms especies
qumicas que no reaccionan entre s; cuyos componentes se encuentran en proporcin que vara
entre ciertos lmites.
Toda disolucin est formada por una fase dispersa llamada soluto y un medio dispersante
denominado disolvente o solvente. Tambin se define disolvente como la sustancia que existe en
mayor cantidad que el soluto en la disolucin. Si ambos, soluto y disolvente, existen en igual
cantidad (como un 50% de etanol y 50% de agua en una disolucin), la sustancia que es ms
frecuentemente utilizada como disolvente es la que se designa como tal (en este caso, el agua).
Una disolucin puede estar formada por uno o ms solutos y uno o ms disolventes. Una
disolucin ser una mezcla en la misma proporcin en cualquier cantidad que tomemos, y no se
podrn separar por centrifugacin ni filtracin.
Un ejemplo comn podra ser un slido disuelto en un lquido, como la sal o el azcar disuelto en
agua (o incluso el oro en mercurio, formando una amalgama).
1.1.
1.2.
slidas
Slido en slido:
aleaciones como
zinc en estao
(latn);
gas en slido:
hidrgeno en
paladio;
lquido en slido:
mercurio en plata
(amalgama).
POR SU CONCENTRACIN
lquido en lquido:
Saturada: en esta disolucin hay un equilibrio entre la fase dispersa
alcohol en agua;
y el medio dispersante, ya que a la temperatura que se tome en
slido en lquido: sal
lquidas
consideracin, el solvente no es capaz de disolver ms soluto. Ej.:
en agua (salmuera);
una disolucin acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene
gas en lquido:
37,5g disueltos en 100g de agua 0C.
oxgeno en agua
gas en gas: oxgeno
en nitrgeno;
gas en lquido:
gaseosas, cervezas;
gaseosas gas en slido:
hidrgeno
absorbido sobre
superficies de Ni,
Pd, Pt, etc.
1.3.
UNIDADES DE CONCENTRACION
Nos indica los gramos de soluto por cada 100 ml de solucin y esta dado por la siguiente ecuacin:
Nos indica los ml de soluto por cada 100 ml de la solucin y esta dado por al siguiente ecuacin:
Esta unidad suele usar para mezclas gaseosas en las que el volumen es un parmetro importante a
tener en cuenta.
MOLARIDAD
La molaridad (M) es el nmero de moles de soluto por litro de solucin. Por ejemplo, si se
disuelven 0,5 moles de soluto en 100 ml de solucin, se tiene una concentracin de ese soluto de
5,0 M (5,0 molar). Para preparar una disolucin de esta concentracin normalmente se disuelve
primero el soluto en un volumen menor, por ejemplo 30 ml, y se traslada esa disolucin a un
matraz aforado, para despus rellenarlo con ms disolvente hasta los 100 ml.
MOLALIDAD
La molalidad (m) es el nmero de moles de soluto por kilogramo de disolvente. Para preparar
soluciones de una determinada molalidad en un soluto, no se emplea un matraz aforado como en
el caso de la molaridad, sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una
balanza analtica, previo peso del vaso vaco para poderle restar el correspondiente valor.
La principal ventaja de este mtodo de medida respecto a la molaridad es que como el volumen
de una disolucin depende de la temperatura y de la presin, cuando stas cambian, el volumen
cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no est en funcin del volumen, es independiente de
la temperatura y la presin, y puede medirse con mayor precisin.
6
FORMALIDAD
NORMALIDAD
Tabla 1.3-1
Resumen de Unidades de Concentracin Fsicas y qumicas para las soluciones
Unidades de Concentracin (Fsica o Qumica)
*Concentraciones Bajas ppm; ppb; ppt
(Partes por milln, partes por billn y partes
por trilln)
*Concentraciones Bajas p/v de ppm; ppb; ppt
(Partes por milln, partes por billn y partes
por trilln)
Solubilidad
(Soluto g / 100g de solvente o solucin)
Porcentaje en peso
Porcentaje en volumen
(Volmenes Separados)
Porcentaje en volumen
(Volmenes de Aforo)
Porcentaje en Peso / Volumen
Fraccin Molar
Molalidad
Molaridad
Normalidad
FUENTES:
*DAVID HARVEY, Qumica Analtica Moderna, Ed: Mc Graw Hill, pg:16-18
ROD OCONNOR, La Quimica Ed: HARLA, pg: 268-269
1.4.
SOLUBILIDAD
La solubilidad es la mayor cantidad de soluto (gramos de sustancia) que se puede disolver en 100
gramos (g). De disolvente a una temperatura fija, para formar una disolucin saturada en cierta
cantidad de disolvente.
Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo disolvente. Con el fin de poder
comparar la capacidad que tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una
magnitud que recibe el nombre de solubilidad.
La capacidad de una determinada cantidad de lquido para disolver una sustancia slida no es
ilimitada. Aadiendo soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto a partir del cual
la disolucin no admite ms soluto (un exceso de soluto se depositara en el fondo del recipiente).
Se dice entonces que est saturada.
2.
EQUILIBRIO QUIMICO
Las reacciones utilizadas en qumica analtica nunca tienen como resultado la conversin total de
reactivos en productos, ms bien avanzan hacia un estado de equilibrio qumico en el cual la
relacin de las concentraciones de reactivos y productos es constante. Las expresiones de la
constante de equilibrio son ecuaciones algebraicas que describen la relacin de la concentracin
de reactivos y productos en el equilibrio.
2.1.
2.1.1.
RACCIONES DE PRECIPITAICON
Cuando dos o ms especies solubles se combinan para formar un producto insoluble, se produce
una reaccin de precipitacin y el producto resultante se lo denomina precipitado.
PbCl2 (s)
La constante de equilibrio de esta reaccin recibe el nombre de producto de solubilidad Kps viene
dado como:
aA
bB + cC
Para realizar el tratamiento del equilibrio acido-base, primero debemos saber que los acidos son
donantes de protones y las bases, aceptadores de protones. Cuando un acido y una base
reaccionan, los productos son una nueva base y un nuevo acido.
Un cido fuerte es un cido que se disocia por completo en solucin acuosa para ganar electrones
(donar protones), de acuerdo con la ecuacin:
HA (aq) H+ (aq) + A- (ac)
En qumica, una base fuerte es aquella que se disocia cuantitativamente en disolucin acuosa, en
condiciones de presin y temperatura constantes. Adems fundamentalmente son capaces de
aceptar protones H+. Una reaccin de este tipo viene dada por:
BOH (aq) B+ (aq) + OH- (aq)
Un cido dbil, HA , es un cido que se disocia menos del 100 % en una solucin de concentracin
moderada . Para tales cidos, la reaccin
HA (aq) H+ (aq) + A- (ac)
Tiene una constante de equilibrio medible, Ka , la cual en el caso de una solucin ideal est dada
por
Bases dbiles: Muy pocas bases dbiles se describen por una ecuacin anloga a la del cido dbil,
En su lugar, la mayora de las bases dbiles son compuestos orgnicos
BOH (aq) B+ (aq) + OH- (aq)
El efecto ion comn se basa en el producto de solubilidad (Kps) segn el cual, para disminuir la
solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentracin de uno de los
iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir para que el Kps
permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que permite reducir la
solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de
agente precipitante.
Dado que el cido dbil, HA, y su sal, NaA, tienen en comn el ion A:
HA(ac)
NaA(ac)
+
+
H2O(l)
H2O(l)
A(ac)
A(ac)
+
+
H3O+(ac)
Na+(ac)
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
CH3COOH
0.01M
-X
0.01-X
CH3COO----------------X
X
H+
-------------X
X
Dado que ion CH3COO es uno de los productos de la disociacin del CH3COOH, el equilibrio
de ste se desplaza en el sentido inverso.
Como vemos, ser muy poco lo que se haya disociado del cido actico, de modo que
podemos considerar que la concentracin inicial de ste sigue siendo 0,10 M.
De igual manera, ser muy poca la cantidad del ion acetato que se haya podido hidrolizar, por
lo que consideraremos que su concentracin sigue siendo 0,15 M.
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
CH3COOH
0.01M
-X
0.01-X
CH3COO0.015
+X
0.015+X
H+
-------------+X
X
11
Como el Ka del cido actico es 1,8 x 105, podemos determinar la nueva concentracin de
iones H3O+:
Hemos comprobado que al aadir el ion acetato disminuye la [H3O+], y por consiguiente, aumenta
el pH de la solucin, adems disminuye el valor de alfa y en consecuencia, el grado de reaccin.
2.3.
2.3.1.
Las reacciones de hidrlisis constituyen equilibrios cido-base, y como todo equilibrio se desplazan
en sentido de la formacin de las sustancias ms dbiles. As, los cationes Na+, K+y Ca+2, no sufren
hidrlisis ya que sus hidrxidos constituyen bases fuertes. Si el ion que se hidroliza es el catin, se
unir al oxhidrilo y la reaccin se desplazar ms hacia la derecha a medida que ms dbil sea la
base formada. Por ejemplo:
NH4+ + H2O
NH4OH + H+
Por otro lado, si es el anin el que se hidroliza, se unir al protn, para dar el cido no disociado,
con lo que se producir un aumento del pH de la solucin:
CN- + H2O
HCN + OH-
Mientras que aniones tales como Cl-, SO42-, NO3- y ClO4-, cuyos cidos son fuertes, no toman
parte de este fenmeno.
De acuerdo con lo dicho podemos clasificar a las sales en cuatro tipos segn estn constituidas
por:
12
NaCl
Estos iones formaran en presencia de agua: NaOH y HCl, pero stos estn disociados totalmente,
es decir, que no se produce hidrlisis, en consecuencia la solucin es NEUTRA.
Ejemplos: Acetato de sodio, cianuro de potasio. El primero de ellos, se encuentra disociado segn:
Na+ + Ac-
NaAc
Como ya hemos dicho, el Na+ no se hidrolizar, en cambio el Ac- se unir al protn para formar
cido actico, parcialmente disociado:
Ac- + H2O
HAc + OH-
3 Cl- + Fe+3
Fe(OH)3 + 3 H+
Ac- + NH413
Ac- + H2O
NH4- + H2O
HAc + OHNH4OH + H+
En estos casos de doble hidrlisis, prevalecer la reaccin correspondiente al ion que forme el
compuesto ms dbil. En el caso especial del ejemplo anterior, el grado de desplazamiento de
ambos equilibrios es el mismo (ya que la Ka del HAc es igual a la Kb del NH4OH) , por lo que la
solucin resultante es neutra. El cido y la base formados poseen la misma fuerza ya que ambos
poseen el mismo valor de constante de disociacin:
Si Ka es mayor que Kb, el medio ser cido, ya que se hidrolizar ms el catin. Este es el caso del
NH4NO2. Si Ka es menor que Kb, el medio ser bsico ya que se hidrolizar ms el anin.
Constante de hidrlisis
Los aniones de cidos fuertes (NO3-, Cl-,...) no poseen propiedades cidas o bsicas especiales, es
decir, no sufren hidrlisis. S sufre hidrlisis los aniones de cidos dbiles, o los cationes de bases
dbiles.
En el caso de las sales amnicas tiene lugar una disminucin del pH.
La constante de hidrlisis se puede definir en funcin de la Kw y la Kb:
14
Cuanto mayor sea Ka menor ser Kh, o sea que la hidrlisis que experimenta la sal ser menor
para una temperatura determinada.
2.3.2.
Para cidos y bases fuertes, si las soluciones son diluidas, la concentracin de iones hidrion se
puede considerar igual a la normalidad del acido, y la concentracin de iones oxidrilos se puede
considerar igual a la normalidad de la base.
Tenemos que considerar que un acido fuerte siempre va a generar una base dbil, y una base
fuerte generara un acido dbil, a esto se le denomina pares conjugados como por ejemplo:
HNO3
ACIDO 1
2.3.3.
+ H2O
BASE 1
NO-(ac)
BASE 2
+ H3O+
ACIDO 2
Mientras que los cidos y las bases fuertes se consideran, cuando estn en solucin, como si
estuviesen en un estado de completa ionizacin, las soluciones de cidos y bases dbiles
contienen no solamente iones positivos y negativos sino tambin molculas sin disociar de los
cidos y bases. Las cantidades relativas de iones y molculas dependen de la fuerza del acido o de
la base; mientras ms fuertes es el acido o la base, mayor es el numero de iones en relacin con
las molculas sin disociar; y mientras ms dbil es el acido o la base, hay menos iones en la
relacin a las molculas que no se disocian. En otras palabras existe un equilibrio entre iones y
molculas.
El pH de este tipo de soluciones depende de nivel de disocias que eta dado por Ka para el cido y
Kb para las bases. Ejemplo:
INICIO
CH3COOH (ac)
0.1
CH3COO - (ac)
-------------
H+(ac)
------------------15
CAMBIO
EQUILIBRIO
-X
0.1-X
+X
X
+X
X
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
2.4.
NaOH (ac)
0.2
-X
0.2-X
Na + (ac)
------------+X
X
OH-(ac)
------------------+X
X
SOLUCIONES TAMPON
Las soluciones reguladoras, tampn o buffer, contienen ya sea un acido dbil y alguna sal del
acido, o una base dbil y alguna sal de la base. Es posible agregar cantidades considerables de un
16
acido fuerte o una base fuerte a una solucin reguladora y tener solo un pequea en el pH
resultante.
Suponiendo que se tiene una solucin reguladora que contiene acido actico y acetato de sodio,
Cmo es que mantiene un pH casi fijo? Si al buffer se agrega una base fuerte, tal como una
solucin de NaOH, producindose iones oxidrilos adicionales, las molculas de acido actico
reaccionan as:
CH3COOH +OH-
H2O + CH3COO-
CH3COOH + H2O
2.4.1.
En este tipo de solucin los iones oxidrilo tienden a adquirir iones hidrion para formar molculas
de agua ligeramente ionizadas. Al mismo tiempo, los iones negativos de la sal tienden a adquirir
iones hidrion, los cuales forman el acido dbil, ligeramente ionizado.
CH3COOH/NaOH
CH3COONa
CH3COO- + H2O
CH3COO- + Na +
CH3COOH + OH-
17
2.4.2.
En la una solucin de la sal de una acido fuerte y una base dbil, los iones positivos de la sal
compiten con los iones hidrion del agua por los iones oxidrilo de la solucin.
HCl/NH4OH
NH4Cl
NH4 + + H2O
NH4 + + ClNH4OH + H+
18
2.4.3.
CH3COO- + NH4 +
CH3COOH + OHNH4OH + H+
Tabla 3.4-1
Prediccin de reacciones de hidrlisis provenientes de cidos y bases monoprticos
Reactivo proveniente del
cido
cido Fuerte:
Hidrlisis de la sal:
Ejemplo:
cido Fuerte:
Reactivo proveniente de la
Base
Base Fuerte:
Base Dbil:
Hidrlisis de la sal:
Ejemplo:
cido Dbil:
Base Fuerte:
Hidrlisis de la sal:
Ejemplo:
cido Dbil:
Base Dbil:
Productos
Iones neutros
Prediccin del
pH
pH~7
Predominan :
pH<7
Predomina:
pH>7
Base dbil
conjugada +
cido dbil
conjugado
Ejemplos:
19
Caso pH<7:
; donde:
Caso pH=7:
;
Donde:
Caso pH>7:
; donde :
Fuente: ROD OCONNOR, La Quimica Ed: HARLA, pg:370 , Tabla 21.9, Tomado Parcialmente
3.
REGLAS DE SOLUBILIDAD
Afirmando todo lo anterior y basndonos en las reacciones de precipitacin, las cuales estn
sustentadas matemticamente por la constante de precipitacin y principalmente en funcin del
KPS definido en captulos posteriores; se debe indicar las reglas de solubilidad, en la cual se
sustentan las precipitaciones de los iones, sean cationes o aniones para su posterior identificacin.
Aniones
Tabla 3.1.-1
Reglas de solubilidad en agua
Cationes
Solubles
Excepciones No
solubles
Todos
Nitratos bsicos (Nitrato
bsico de bismuto) y
acetatos
bsicos
(acetato
bsico
de
hierro)
Todos
Casi todos
Parcialmente
Insolubles
y
en fro
Comportamiento
similar
Na+ ; K+ ; NH4 +
Generalmente Insolubles
Metales alcalinos y Ca2+ Sr2+,
Ba2+; Mg2+; Fe3+,2+ ; Mn 3+;2+
Na+ ; K+ ; NH4 +
Generalmente Insolubles
Sulfitos: Metales Alcalinos
Generalmente Insolubles
Bisulfitos: alcalinoterreos
Generalmente solubles
;
y algunos
20
sulfatos bsicos
Na+ ; K+ ; NH4 +
F1Aniones
Boratos, Silicatos
Cromatos
Tiocianatos
Tiosulfatos
Generalmente Insolubles
Parcialmente
Insolubles
Oxalatos,
Na+ ; K+ ; NH4 +
Generalmente Insolubles
formiatos,
tartratos, citratos
Fuente: VOGUEL A., Qumica Analtica cualitativa, Ed: Kapeluz, 2da edicin, pg: 363-364
*Nota: Una amplificacin completamente detallada de los grupos de aniones, cationes, tanto de
especies orgnicas e inorgnicas, vea:
PERRYS, Manual del Ingeniero Qumico, Ed: Mc Graw Hill, Sexta edicin, Volumen 1; 1992, pg:
[3-7; 3-56] Tablas 3-1, 3-2.
LANGE'S, Handbook of Chemistry, Ed: Mc Graw Hill, 15th Edition, 1999, Section 3; pgs: [3.12;
3.60]
3.2.
CLASIFICACION ANALITICA DE LOS CATIONES
Grupo
I Grupo de
la plata
Tabla 3.2.-1
Clasificacin Analtica de los Cationes
Reactivo de
Iones
Precipitado
grupo
Ag+,Pb2+,Hg22+
HCl diluido
II A Grupo
del Cobre
II B Grupo
del Arsnico
H2S
en
presencia de
HCl diluido
III A Grupo
del Hierro
NH4OH
en
presencia de
NH4Cl
III B Grupo
(NH4)2S
en
Hg2+,Pb2+,Bi3+,Cu2+,Cd2+, HgS,PbS,Bi2S3,CuS,CdS,
As3+,5+ Sb3+,5+ ,Sn2+,4+ en
forma aninica
Al3+,Cr3+,Fe3+
Ni2+,Co2+,Mn2+,Zn2+
As2S3, Sb2S3,SnS2
Caracterstica
del grupo
Cloruros
insolubles en
HCl diluido
Sulfuros
insolubles en
HCl diluido
Al(OH)3,Cr(OH)3,Fe(OH)3 Hidrxidos
precipitables
por NH4OH en
presencia de
NH4Cl
NiS,CoS,MnS,ZnS
Sulfuros
21
del Zinc
presencia de
NH4OH
y
NH4Cl
precipitables
por (NH4)2S en
presencia de
NH4Cl
Continuacin Tabla 3.2.-1
Grupo
Caracterstica
del grupo
Ca2+ Sr2+, Ba2+ ,
CaCO3 ,SrCO3 ,BaCO3
Carbonatos
precipitables
IV Grupo del
por (NH4)2CO3
Calcio
en presencia
de NH4Cl
2+
+
+
+
+
Sin reactivo Mg ,Na , K , NH4 ,Li
Iones que no
V Grupo de
de grupo
precipitan en
los Metales
los
grupos
Alcalinos
anteriores.
Fuente: VOGUEL A., Qumica Analtica cualitativa, Ed: Kapeluz, 2da edicin, pg: 138
3.3.
Reactivo de
grupo
(NH4)2CO3 en
presencia de
NH4OH
y
NH4Cl
Iones
Precipitado
Tabla 3.3.-1
Especies qumicas en solucin o en fase slida y medios reactivos para el grupo I
Especies
qumicas en
solucin o en
fase slida
Ag+
Pb2+
Hg22+
PbCl2B
AgClB
Medios reactivos
HCl
NH3(ac)
SO42-
CrO42-
AgClB
PbCl2B
Hg2Cl2B
[PbCl3]+
[AgCl2]-
Ag(NH3)+
Hg / HgNH2Cl
Ag2SO4B
PbSO4B
Hg2SO4B
Ag2CrO44r
PbCrO4a
Hg2CrO4r
22
Tabla 3.3.-2
Reacciones y caractersticas en la adicin del Acido Clorhdrico y exceso del mismo y
solubilidad del Precipitado
Adicin de Acido Clorhdrico
Cationes
Excesos de
reactivo
Ag+
Formacin de
Poli cloruros
solubles
[AgCl2]+
Hg22+
Formacin de
Poli cloruros
Pb2+
solubles
[PbCl3]+
Reacciones de Precipitacin:
Caractersticas
Formacin de
precipitados
Pasos en la
marcha
analtica
23
Tabla 3.3.-3
Reacciones y caractersticas del plomo en la adicin del Acido sulfrico y exceso del mismo
Adicin de Acido Sulfrico
Excesos de
Cationes
reactivo
Precipitado
Insoluble
en
Pb2+
exceso
de
reactivo
Reacciones de Precipitacin:
Caractersticas
Formacin de
precipitados
Pasos en la
marcha
analtica
PbSO4 Blanco
Paso 4
EC: 3.3.-3-1
Reacciones de Solubilidad de precipitados:
EC: 3.3.-3-2
Tabla 3.3.-4
Reacciones y caractersticas en la adicin de la solucin de cromato de potasio y exceso del
mismo
Adicin de la solucin de cromato de potasio
Cationes
Excesos de
reactivo
Caractersticas
Precipitado
Insoluble en
exceso de
reactivo
Ag+
Hg22+
2+
Pb
Formacin de
precipitados
Pasos en la
marcha
analtica
Ag2CrO4 rojo
Hg2CrO4
PbCrO4
Amarillo
Paso 4 y
confirmacin
de plomo
Reacciones de Precipitacin:
EC: 3.3.-4-1
EC: 3.3.-4-2
EC: 3.3.-4-3
24
Tabla 3.3.-5
Reacciones y caractersticas en la adicin de la solucin de hidrxido de amonio y
Adicin de la solucin de hidrxido de amonio
Cationes
o
Caractersticas
Slidos
Ag+ o
AgCl
Hg22+ o
Hg2Cl2
Formacin de
precipitados
No con
Forma un complejo soluble, que en presencia de
solucin
cido ntrico y cloruros en solucin forman el
hidrxido
precipitado de cloruro de plata.
amonio
Pasos en la
marcha
analtica
la
de Paso 5 y paso
de
6
Hg(l) negro y
Paso 5
Precipita al mercurio como un complejo amnico y
HgNH4Cl
Identificacin
mercurio metlico
blanco
de mercurio
Reacciones de Precipitacin:
EC: 3.3.-5-1
EC: 3.3.-5-2
EC: 3.3.-5-3
Para precipitar a la plata en presencia de cloruros y medio cido ver EC: 3.3.-2-1
25
Grfico 3.3-1
Marcha analtica del grupo I
26
3.4.
Tabla 3.4-1
Adicin de Iones Sulfuro
Adicin iones Sulfuro
Cationes
Hg2+
Pb2+
Grupo 2 A
Bi3+
Cu2+
Cd2+
Grupo 2 B
As3+,
As5+ /
AsO43
-
Caractersticas
Forma precipitado, insoluble en agua, en cido ntrico
diluido, caliente, en hidrxidos alcalinos y de sulfuro de
amonio. Soluble en agua regia o cido clorhdrico
concentrado y un poco de clorato de potasio
Forma precipitado, insoluble en soluciones de sulfuros
alcalinos, soluble en cido ntrico diluido caliente, con
perxido de hidrgeno se oxida a sulfato
Forma precipitado, insoluble en cidos diluidos en frio y
solucin de sulfuro de amonio, soluble en cido ntrico
diludo caliente y cido clorhdrico concentrado a
ebullicin
Forma precipitado, en medio neutro o
cido. El
precipitado es soluble en cido ntrico diludo y caliente, y
solucin de cianuro de potasio, es insoluble del cido
sulfrico diluido a ebullicin.
Forma precipitado de sulfuro de cadmio, en solucin
acidificada. Es soluble en cido ntrico y sulfrico, diluidos
y calientes, insoluble en solucin de cianuro de potasio.
Forma precipitados mezcla de pentasulfuro, trisulfuro; en
funcin del pH y la Temperatura.
El precipitado, As2S3 , es insoluble en el cido clorhdrico
6N, soluble en HCl concentrado a ebullicin, y en cido
ntrico concentrado, en amonaco, hidrxidos alcalinos,
carbonato de amonio y sulfuros y poli sulfuros alcalinos y
agua oxigenada.
El precipitado As2S5, insoluble en HCl concentrado y es
soluble en medios alcalinos, oxidantes y alcalinooxidantes, cido ntrico fumarante y clorato de potasio en
medio cido.
Formacin
de
precipitados
Pasos en
la marcha
analtica
HgS negro
Paso 5
PbS negro
Paso 5
Bi2S3 pardo
Paso 5
CuS pardo
Paso 5
CdS
amarillo
Paso 5
a) Con HCl
concentrado
en
frio,
precipita el
As2S5
amarillo
b)
en
Paso 5
caliente
y
fuertemente
cida,
precipita
como As2S5 y
As2S3
27
Caractersticas
Formacin de
precipitados
Pasos en
la marcha
analtica
Grupo 2 B
Caractersticas
As2S3
En sulfuros y polisulfuros alcalinos como el sulfuro de amonio separa
Sb2S3
a los sulfuros del grupo 2A del 2B, disolvindolos como sigue la
reaccin descrita.
SnS2
Reacciones de Solubilidad de precipitados:
Pasos en la
marcha
analtica
Paso 7
Paso 7
Paso 7
EC: 3.4.-2-1
EC: 3.4.-2-2
EC: 3.4.-2-3
Tabla 3.4-3
Adicin de cido clorhdrico
Adicin de cido clorhdrico
Pasos en la
marcha
analtica
Iones
Caractersticas
AsS2-
SbS2-
SnS32Sb2S3
Ambos forman cloruros complejos
SnS2
Reacciones de precipitacin:
EC: 3.4.-3-1
EC: 3.4.-3-2
EC: 3.4.-3-3
Reacciones con HCl:
EC: 3.4.-3-4
EC: 3.4.-3-5
29
Tabla 3.4-4
Adicin de hidrxido de amonio
Adicin de hidrxido de amonio
Formacin
Pasos en la
de
marcha
precipitados
analtica
Precipitado
blanco,
insoluble
en
exceso
de
reactivo,
Bi(OH)
3
Bi3+
separa al Cu2+ /Cd2+ del Bi(OH)3
blanco
Precipitado de color celeste, de una sal bsica, soluble
Cu(OH)2
2+
Cu
en exceso de reactivo con formacin de una solucin
celeste
azul intensa que contiene a la sal compleja.
Precipitado blanco, soluble en exceso de reactivo con
Cd(OH)2
Cd2+
formacin de la sal compleja.
blanco
As2S3
Separa al HgS del As2S3
Reacciones de precipitacin:
EC: 3.4.-4-1
EC: 3.4.-4-2
EC: 3.4.-4-3
Reacciones de Solubilidad de precipitados:
EC: 3.4.-4-4
EC: 3.4.-4-5
EC: 3.4.-4-6
Iones
Caractersticas
Tabla 3.4-5
Reacciones de identificacin
Reacciones de identificacin
Iones/
Precipitados
HgS
Pb2+
Bi(OH)3
Cu(NH3)42+
Cd(NH3)42+
Caractersticas
Pasos en la
marcha
analtica
Caractersticas
Pasos en la
marcha
analtica
31
Grfico 3.4-1
Marcha analtica del grupo II y Separacin del IIA del IIB
32
Grfico 3.4-2
Marcha analtica del grupo II B
33
3.5.
Tabla 3.5-1
Adicin de NH3/NH4Cl/ (NH4)2S y caractersticas de solubilidad
Adicin NH3/NH4Cl/ (NH4)2S y caractersticas de solubilidad
Formacin
Cationes
Caractersticas
de
precipitados
Forma precipitado blanco, poco soluble en exceso de
Al(OH)3
Al3+
precipitante, soluble en cidos.
Blanco
Forma
precipitado
verdoso,
poco
soluble
en
exceso
de
Cr(OH)
3
Cr3+
precipitante.
Verde
Forma precipitado blanco en medio bsico, insoluble en
2+
Zn
exceso de precipitante, cido actico, y en soluciones de
ZnS
hidrxidos alcalinos, soluble en cidos minerales
Forma precipitado negro, escasamente soluble en exceso de
2+
Ni
precipitante, insoluble en cido clorhdrico, soluble en agua NiS negro
regia y cido ntrico.
Forma precipitado negro, insoluble en exceso de
Co2+
CoS negro
precipitante, soluble en agua regia y cido ntrico.
Forma precipitado rosado, insoluble en exceso de
Mn2+
MnS
precipitante, soluble en cidos
Forma precipitado pardo rojizo, insoluble en exceso de
Fe3+
Fe(OH)3
precipitante, soluble en cidos
Pasos en
la marcha
analtica
Paso
1,
Paso 3
Paso
1,
Paso 3
Paso
Paso 3
1,
Paso
Paso 3
1,
Paso
Paso 3
Paso
Paso 3
Paso
Paso 3
1,
34
1,
1,
Reacciones de Precipitacin:
EC: 3.5.-1-1
EC: 3.5.-1-2
EC: 3.5.-1-3
EC: 3.5.-1-4
EC: 3.5.-1-5
EC: 3.5.-1-6
EC: 3.5.-1-7
Reacciones de Exceso de medio precipitante en medio bsico o fuertemente bsico:
Ver tabla 3.5-2
Solubilidad de Precipitados:
EC: 3.5.-1-8
EC: 3.5.-1-9
EC: 3.5.-1-10
EC: 3.5.-1-11
EC: 3.5.-1-12
EC: 3.5.-1-13
EC: 3.5.-1-14
EC: 3.5.-1-15
EC: 3.5.-1-16
Tabla 3.5-2
Adicin de NaOH y H2O2
Adicin de NaOH y H2O2
Cationes
Caractersticas
Al3+
Cr3+
Zn2+
Ni2+
Se forman hidrxidos no anfotricos, insoluble
Co2+
en exceso de reactivo, y se lleva a cabo la
Mn2+
oxidacin del Co2+ a Co3+
Fe3+
Reacciones de Precipitacin:
Formacin de
precipitados
Pasos en la
marcha
analtica
Al(OH)3
Blanco
Cr(OH)3
Verde
Zn(OH)2
Ni(OH)2
Co(OH)3
Mn(OH)2
Fe(OH)3
EC: 3.5.-2-1
EC: 3.5.-2-2
EC: 3.5.-2-3
EC: 3.5.-2-4
EC: 3.5.-2-5
35
EC: 3.5.-2-6
EC: 3.5.-2-7
Reacciones anfotricas:
EC: 3.5.-2-8
EC: 3.5.-2-9
EC: 3.5.-2-10
Reacciones redox :
EC: 3.5.-2-11
EC: 3.5.-2-12
36
Tabla 3.5-3
Adicin de NO3H o NO3H y H2O2
Adicin de NO3H o NO3H y H2O2
Pasos en la
marcha
analtica
Iones/Slidos
Caractersticas
[Al(OH)4][Zn(OH)4]2-
CrO42-
Ni(OH)2
Se disuelven los hidrxidos, pero el perxido reduce Co3+/Co2+ y
Fe(OH)3
el Mn4+/Mn2+
Co(OH)3
Mn(OH)2
Reaccin con NO3H :
EC: 3.5.-3-1
EC: 3.5.-3-2
EC: 3.5.-3-3
EC: 3.5.-3-4
EC: 3.5.-3-5
Para el Fe(OH)3 ver: EC: 3.5.-1-16
Reaccin con H2O2:
(2Co3+) + 2H2O2 = (3Co2+) + 2H2O + O2
Mn(OH)2 + 2H2O2 + 2H+ = Mn2+ + O2 + 4H2O
EC: 3.5.-3-6
EC: 3.5.-3-7
Tabla 3.5-4
Adicin de NH3
Adicin de NH3
Iones/Slidos
Caractersticas
Al3+
Fe3+
Ni2+
Co2+
Pasos en la
marcha
analtica
37
Caractersticas
Pasos en la
marcha
analtica
Tabla 3.5-5
Reacciones de Identificacin
Reacciones de identificacin
Iones/
Precipitados
2+
Mn /MnO2/
Fe(OH)3/ Fe3+
[Co(NH3)6 ]2+
[Ni(NH3)6 ]2+
Al3+
Caractersticas
Pasos en la
marcha
analtica
38
Caractersticas
Pasos en la
marcha
analtica
CrO42-
EC: 3.5.-5-5
EC: 3.5.-5-6
EC: 3.5.-5-7
EC: 3.5.-5-8
EC: 3.5.-5-9
EC: 3.5.-5-10
EC: 3.5.-5-11
EC: 3.5.-5-12
Reacciones para el aluminio:
Para dislover el hidrxido ver: EC: 3.5.-3-1
Al3+ +3OH- = Al(OH)3 (blanco + aluminn, coloracin roja)
Reacciones para el cromo:
Trasformacin de dicromato ver: EC: 3.5.-3-3
CrO42- + Ba2+ = BaCrO4 amarillo
Reacciones para el zinc:
Zn(NH3)42+ + 4H+ = Zn2+ + 4NH4+
3Zn2+ + 2K+ + 2[Fe(CN)6]4- = K2Zn3[Fe(CN)6]2
EC: 3.5.-5-13
EC: 3.5.-5-14
EC: 3.5.-5-15
EC: 3.5.-5-16
39
Grfico 3.5-1
Marcha analtica resumida del grupo III
FUENTE: Universidad Central del Ecuador, Laboratorio de Anlisis Qumico, Marcha parcialmente
modificada de RAY BRUMBLAY, Anlisis cualitativo, Primera edicin, pg: 100-101 para la
prctica del da 01/05/2012 por el ayudante HURTADO W.
40
Grfico 3.5-1
Marcha analtica del grupo III
41
3.6.
Tabla 3.6-1
Adicin (NH4)2CO3 en presencia de NH4OH y NH4Cl
Adicin de (NH4)2CO3 en presencia de NH4OH y NH4Cl:
Separa los cationes Ca2+ / Ba2+ / Sr2+ de los cationes monovalentes: Mg2+,Na+ , K+ , NH4 + ,Li+
Pasos en la
Formacin de
Cationes
Caractersticas
marcha
precipitados
analtica
Se forma un precipitado blanco, soluble en agua con
Ca2+
CaCO3
exceso de CO2
Se precipita por el in carbonato soluble en cido
Ba2+
BaCO3
actico y cidos minerales.
Sr2+
Se forma un precipitado blanco.
SrCO3
Reacciones de precipitacin:
EC: 3.6.-1-1
EC: 3.6.-1-2
EC: 3.6.-1-3
Tabla 3.6.-2
Adicin del cido actico
Adicin de CH3COOH o cidos fuertes
Precipitados
Caractersticas
Pasos en
la marcha
analtica
CaCO3
Se aade cido actico, el cual separa los cationes del grupo
BaCO3
carbonato
SrCO3
Solubilidad de precipitados:
(Metal)CO3 + 2H+ = (Metal)2+ + H2O + CO2
EC: 3.6.-2-1
2+
(Metal)CO3 + 2 CH3COOH = (Metal) + H2O + CO2 + 2CH3COO
EC: 3.6.-2-2
EC: 3.6.-2-3
EC: 3.6.-2-4
42
Tabla 3.6-3
Reacciones de Identificacin
Reacciones de Identificacin
Cationes
Caractersticas
Formacin de
precipitados
Pasos en la
marcha
analtica
Tabla 3.6-3
Reacciones de Identificacin
Reacciones de Identificacin
Cationes
Caractersticas
Pasos en la
marcha
analtica
44
Grfico 3.6-1
Marcha analtica del grupo IV y V
45
4.
ANALISIS CUANTITATIVO
Existen varios mtodos analticos que se basan en medida de masa. En la gravimetra por
precipitacin, el analito se separa de la disolucin de la muestra como un precipitado, y se
convierte en un compuesto de composicin conocida que se puede pesar. En la gravimetra por
volatilizacin, el analito se separa de otros componentes de una muestra y se convierte en un gas
de composicin qumica conocida. El peso de este gas se usa como una medida de la
concentracin del analito. En el electro- gravimetra, el analito se separa al depositarse en un
electrodo mediante una corriente elctrica. La masa de este producto proporciona una medida de
la concentracin del analito.
46
Muy insoluble.
Fcilmente filtrable.
Muy puro.
Composicin conocida y constante.
47
La coprecipitacin suele ser una fuente de impurezas en el precipitado pesable y por tanto una
fuente de error en el resultado.
REGLA DE REALIZACION DE LOS CALCULOS
Para obtener resultados exactos del anlisis, es importante no solo efectuar correctamente la
determinacin y realizar con precaucin las mediciones sino tambin hacer correctamente los
clculos, los cuales proveen resultados numricos.
La evaluacin de la exactitud de un nmero o resultado:
Signos decimal: todas las cifras del nmero dispuestas a la derecha de la coma que separa la parte
fraccionaria del nmero.
Cifras significativas: son todas las cifras del nmero menos los ceros dispuestos a la izquierda y
ceros dispuestos a la derecha que substituyen cifras desconocidas. Todos los ceros en la parte
inferior son cifras significativas.
4.2.
48
Los mtodos de valoracin son mtodos analticos en los que la cantidad de analito se determina a
partir de la cantidad de reactivo estndar que se necesita para reaccionar completamente con el
analito.
En las valoraciones volumtricas se determina el volumen de una disolucin de concentracin
conocida, que se necesita para reaccionar, de forma prcticamente completa con el analito.
Una disolucin estndar de reactivo (o valorante estndar) es una disolucin de reactivo de
concentracin conocida, que se usa para realizar un anlisis volumtrico. Una valoracin se hace
aadiendo lentamente una disolucin estndar de reactivo desde una bureta a una disolucin de
analito, hasta que la reaccin entre los dos sea completa.
El punto de equivalencia de una valoracin se alcanza cuando la cantidad de valorante aadido es
qumicamente equivalente a la cantidad de analito que hay en la muestra. A veces es necesario
aadir un exceso de valorante estndar, y despus determinar el exceso, mediante una valoracin
por retroceso, con un segundo valorante estndar. En este caso, el punto de equivalencia es tal,
que la cantidad gastada de valorante equivale a la cantidad de analito ms la cantidad de
retrovalorante.
Caractersticas de una reaccin volumtrica
Completa
Rpida
Estequiomtrica
Procedimiento fcil
Oxido-reduccin: se lleva a cabo por medio de reacciones redox en las cuales uno o ms pares
de electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados de
oxidacin. En este mtodo el agente valorante es un oxidante si el analito es un compuesto
reductor, o el agente valorante es un reductor si el analito es un compuesto oxidante, el
49
indicador son sustancias que por lo general hacen parte de las mismas sustancias pero
cambian de coloracin en el transcurso de la reaccin.
Ser suficientemente estable de forma que slo se necesite determinar una vez su
concentracin.
Reaccionar rpidamente con el analito.
Reaccionar lo ms ntegramente posible con el analito, con objeto de obtener puntos finales
ms bien definidos.
Reaccionar selectivamente con el analito.
Reaccin irreversible
Exista indicador que ayude a identificar el punto final.
50
5.1.
La valoracin acido-base tiene como finalidad determinar la concentracin de un cido o una base
mediante la medida del volumen exacto del agente valorante (base o cido fuertes) con el que
reacciona y del cual conocemos su concentracin. Las volumetras cido-base consisten en una
reaccin de neutralizacin.
La reaccin de valoracin es, en general, del tipo:
HA + B
H2O + AB
51
52
53
6.
ALCALINIDAD
Definimos alcalinidad como la capacidad del agua para neutralizar cidos o aceptar protones. Esta
representa la suma de las bases que pueden ser tituladas en una muestra de agua. Dado que la
alcalinidad de aguas superficiales est determinada generalmente por el contenido de carbonatos,
bicarbonatos e hidrxidos, sta se toma como un indicador de dichas especies inicas. No
obstante, algunas sales de cidos dbiles como boratos, silicatos, nitratos y fosfatos pueden
tambin contribuir a la alcalinidad de estar tambin presentes. Estos iones negativos en solucin
estn comnmente asociados o pareados con iones positivos de calcio, magnesio, potasio, sodio y
otros cationes. El bicarbonato constituye la forma qumica de mayor contribucin a la alcalinidad.
La alcalinidad de la cuantifica principalmente por volumetra con un acido de contraccin
conocida, la alcalinidad puede originarse de diferentes compuestos los ms comunes son
Tambin se puede dar una mezcla de las especies alcalinizantes como son 1+2, y 2+3, no se puede
dar la combinacin 1+3 por que se neutralizan entre s.
FORMAS DE EXPRESAR LA ALCALINIDAD
Se expresa en mg/L CaCO3 de la siguiente forma:
6.1.
54
6.2.
6.3.
6.4.
fenoftaleina
El volumen 2 corresponde al volumen gastado para que se produzca el viraje del verde bromo
cresol
55
V1
OH-
V2
HCO3- = V2 - V1
CO32- = 2(V2 - V1)
V2 - V1
6.5.
MEZCLA
V1
CO32- = 2 V1
V2
HCO3- = V2 - 2V1
56
7.
VALORACIONES COMPLEXOMETRICAS
En este tipo de valoraciones se utiliza una sustancia que forma un complejo poco disociado con un
determinado elemento, por lo general un in metlico, para determinar la concentracin de dicho
ion en una disolucin. Es una valoracin de tipo volumtrica. Se utiliza un compuesto que
produzca un claro cambio de color, para determinar con precisin la finalizacin de la valoracin.
Las caractersticas que tiene que cumplir una reaccin de formacin de complejos para poder ser
utilizada como valoracin volumtrica, son las siguientes.
Cuando agregamos el valorante gota a gota, la reaccin debe alcanzar el equilibrio qumico
con rapidez.
Que no haya interferencias, es decir, que el ion cuya concentracin queremos determinar,
forme nicamente el complejo que se desea y no otros.
Que sea posible determinar la finalizacin de la valoracin mediante el agregado de un
indicador complexomtrico, cuyo color vare inmediatamente despus de alcanzado el punto
de equilibrio.
En este tipo de valoraciones el agente valorante debe de tener la capacidad de formar complejos
estables, el valorante mas utilizado es el EDTA (etilendiaminotetraactico). Este cido es capaz de
formar complejos con cationes, por lo general metlicos.
El EDTA es uno de los valorantes complexomtricas ms verstiles, ya que posee seis sitios de
potencial unin con cationes, dado que tienes dos grupos amino y cuatro grupos carboxilo, todos
con un par de electrones libres. Adems, el EDTA se combina con los iones metlicos en una
proporcin de 1 a 1, sea cual sea la carga del catin.
Un ejemplo de la utilidad prctica de las valoraciones complexomtricas, es la determinacin de la
dureza del agua mediante este tipo de tcnicas. Los iones metlicos con mayor concentracin en
el agua son los iones calcio y magnesio. Se pueden utilizar valoraciones complexomtricas para
determinar la concentracin de dichos iones en agua. La determinacin de la dureza del agua es
importante para valorar la calidad de la misma. En las aguas duras, el calcio comienza a precipitar
si la temperatura del agua aumenta, depositndose en caeras y tuberas, obstruyndolas.
En las valoraciones complexomtricas tambin se utiliza un indicador el cual debe de cambiar de
color al formar un complejo pero mucho mas inestable que el producido por el EDTA, algunos
indicadores solo nos ayudan a detectar la presencia de algunos metales
7.1.
DUREZA
Dureza total:
Dureza clcica:
Dureza magnsica:
Para determinar la dureza total se debe adicionar una solucin tampn (pH~10) puesto que a
estas condiciones todos los cationes a diferencia del calcio y el magnesio precipitan en forma de
hidrxidos, se utiliza como indicador el negro de ericromo.
Para determinar la dureza clcica se adiciona una solucin bsica para tener un 12<pH<13 con el
fin de provocar la precipitacin del magnesio y dejar nicamente al calcio el cual es soluble en
soluciones bsicas fuertes.
La dureza magnsica se la obtiene por diferencia entre la dureza total y la dureza clcica.
7.1.1.
se
la dureza por
58
Ca (HCO3)2
Dureza
Alcalinidad
59
APENDICE
60
1. Una muestra de de mena de 12,1374 g que contena Ni y Co se paso por el esquema analtico
de Fresenius. En el punto A la masa combinada de Ni y Co era de 0,2306g y en el punto B la
masa de Co era de 0.0813g indique el peso porcentual de Ni en la mena con la cantidad
correcta de cifras significativas.
DATOS:
12,374g de mena
Punto A: 0,2306g Ni, Co
Punto B: 0,0813g Co
61
3. El suministro de agua de una ciudad se ha fluorado aadiendo NaF. la concentracin de Fdeseada es de 1,6 ppm.
Cuantos miligramos de NaF deben aadirse por galn de agua si el agua tiene ya 0.2 ppm de F( 1 galn= 3.79L)
DATOS:
Concentracin F-: 1,6ppm
1 galn H2O 0,2 ppm F-
62
b)
63
Agua
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
b)
La2+ + 3IO3-
La(IO3)3
A
-X
A-X
La2+
------------+X
X
3IO3-------------+3X
3X
La2+
------------+X
X
3IO30.05
+3X
3X+0.05
LiIO3 0.050 M
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
La(IO3)3
A
-X
A-X
La(IO3)3
La2+ + 3IO3-
Li(IO3)3
Li2+ + 3IO3-
64
7. Para eliminar el Fe2+ de un medio acuoso se oxida a Fe3+ dosificando agua oxigenada y medio
precipitante. Realice lo siguiente
a) Balance la ecuacin (mtodo ion electrn), indicando el medio en el que se produce la reaccin
Fe2+
(O2)2- + 4H+
-1e-
Fe3+
+2 e-
2H2O
2Fe3+ + 2H2O
c) El ion frrico formado puede precipitarse con cal. Plante la ecuacin qumica correspondiente y
calcule el consumo del medio precipitante (g).
2Fe3+ + 3Ca (OH)2
2Fe(OH)3 + 3Ca2+
65
d) Si el Kps del producto formado en el lierral c es 1.6 X 10-39 que concentracin de Fe3+ (mg/L)
permanece en fase acuosa
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
Fe3+
------------+X
X
Fe(OH)3
S
S
S
3(OH)------------------+3X
3X
8. Se prepara una mezcla que contiene bisulfito y sulfito en relacin molar igual a 10:1. Calcular
el pH de la mezcla. pKa(HSO3 -) = 7.2
HSO3 -
SO3- + H+
K+ + CNHCN + OH-
66
10. Se prepara una solucin acuosa con hipoclorito de calcio, hasta obtener una concentracin
0.01M. calcular el pH de la solucin. Ka=3x10-8
HClO/Ca(OH)2
Ca(ClO)2
ClO- + HOH
67
11. Se disuelve hipoclorito de sodio es una solucin tamponada a pH 6,20. Establecer la relacin
(ClO-) (HClO) en una solucin plantee las respectivas ecuaciones. pKa(HClO)=7,53
12. Una muestra de agua contiene 118mg/l de HCO3- y 119 mg/l CO32- , con un pH de 9,5 calcular
la solubilidad en mg/l de CaCO3.
INICIO
CAMBIO
EQUILIBRIO
HCO31,9* 10-3
-x
1,9* 10-3-x
CO323,17*10-4
x
3,17*10-4+x
H+
x
x
68
H+ + Cl-
En Ec: 2
69
Ec: 1 en Ec:2-1
15. La caliza est compuesta principalmente del mineral calcita CaCO3. El contenido en
carbonato de una muestra de 0.5413 g de caliza en polvo se determino suspendiendo el polvo
en agua, aadiendo 10 ml de HCl (1.396 M), y calentando para disolver el slido y expulsar el
CO2. El exceso de acido consumi 39.6 ml de NaOH (0.1004 M) en su valoracin frente a la
fenolftalena. Hallar el %p de calcita en la muestra. Planteara las ecuaciones qumicas
correspondientes.
16. Una mezcla que pesa 7.290 mg est constituida exclusivamente por ciclohexano, C6H12
(PF=84.161) y oxirano, C2H4O (PF=44.053). Al efectuar el anlisis por combustin de esta
mezcla, se produjeron 21.999 mg de CO2 (PF=44.01). Halle el porcentaje en peso de oxirano
en la mezcla.
70
Ec :3 y Ec:4 en Ec:2
71
18. Una mena que contena magnetita, Fe3O4, se analizo disolviendo una muestra de 1.5419g en
HCl concentrado, producindose as una mezcla de Fe2+ y Fe3+. Tras aadir HNO3 para oxidar el
Fe2+ a Fe3+, la disolucin resultante se diluyo con agua y el Fe3+ se precipito en forma de Fe
(OH)3 mediante adicin de NH3. Despus de filtrar y lavar el precipitado, se calent el residuo
hasta ignicin, obtenindose 0.8525 g de Fe2O3 puro. Calcule el porcentaje en peso de Fe3O4
presente en la muestra.
19. Se pretende determinar el contenido en cloruros de una muestra de agua utilizando el mtodo
de MOHR. Para ello se valoran 25 ml de una muestra problema con una disolucin de nitrato
de plata (0.01 M). El viraje se produce tras la adicin de 7.4 ml del medio valorante. Calcular la
concentracin de cloruro expresada en mg/l de la muestra problema.
72
20. Un mtodo para determinar el carbono orgnico soluble en agua de mar consiste en oxidar la
materia orgnica a CO2 con K2S2O8 y despus determinar por gravimetra el CO2 retenido por
una columna de asbesto recubierto de NaOH. Una muestra de 6.234 g de agua produce 2.378
mg de CO2. Calcule el contenido en ppm de carbono en el agua de mar.
21. Para determinar la cantidad de Fe en un suplemento diettico, se moli una muestra aleatoria
de 15 comprimidos con un peso total de 20.505 g hasta obtener un polvo fino. Una muestra de
3.116 g de este polvo se disolvi y trato, haciendo que el Fe precipitara en forma de Fe(OH)3.
El precipitado se recogi, se lavo y se llevo a ignicin hasta lograr un peso constante de 0.355 g
de FE2O3. In forme el contenido de hierro en forma de FeSO4.7H2O por comprimido de
suplemento alimenticio.
22. A qu valor de pH debe ser terminada la valoracin de una solucin de cido actico (0,2N)
con una solucin de NaCl (0.1N)
INICIO
CAMBIO
EQUILBRIO
CH3COOH
0.2
-X
0.2-X
CH3COOX
X
H+
X
X
73
CH3COOINICIO
CAMBIO
EQUILBRIO
HOH
CH3COOH
X
X
-X
1.88 x 10-3-X
OHX
X
pOH= 6
pH= 8
23. La alcalinidad de las aguas naturales suele controlarse a travs de la medida de OH-,CO32,HCO3-. Que pueden encontrarse aislados o formando combinaciones. La valoracin de la
muestra de 100 ml a pH de 8.3 requiere 18.67ml de HCl (0.02812 M).Una segunda muestra de
100 ml requiere 48.12 del mismo valorante para alcanzar con pOH de 4.5.Identifique las
fuentes de alcalinidad a la fenolftalena y total, la concentracin en ppm de las especies o
aniones presentes.
A la fenolftalena
74
24. Un anlisis de una muestra de agua presento los resultados que muestran a continuacin.
Determinar:
a)
Dureza carboncea, no carboncea y la total.
b)
Alcalinidad al carbonato, al bicarbonato y total.
Na+= 25 mg/l
Ca+ = 45 mg/l
Mg2+ = 10 mg/l
K+ = 10 mg/l
Cl-=48.6 mg/l
CO32- = 20 mg/l
HCO3- = 40 mg/l
SO42- = 82 mg/l
75
Alcalinidad al bicarbonato
Alcalinidad al Carbonato
Dureza no carboncea = Dureza total Dureza por CO32Dureza no carboncea = 153.6 -32.79
Dureza no carboncea =120.8 mg CaCO3
25. Se pretende determinar el contenido en cloruros de una muestra de agua utilizando el
mtodo de Mohr. Para ello se valoran 25 ml de una muestra problema con cada disolucin de
nitrato de plata (0.01 M). El viraje se produce tras la adicin de 7.4 ml del medio valorante.
Calcular la concentracin de cloruro expresada en mg/l de la muestra problema.
76
27. Una muestra de agua contiene 118 mg HCO3-/l, 19 mg CO32-/l, y tiene un pH de 9.5. Calcular la
alcalinidad total (mg CaCO3/l)
V1. Fenolftaleina, ml
14.4
0
V>V1
HCO3-/CO32
77
Muestra B
78
29. Se tratan 50 ml de una solucin que contiene Ni 2+,Zn2+ con 25 ml de EDTA (0.0452M) para
complejar todo el metal. El exceso de EDTA que no ha reaccionado requiere 12.4 ml de una
solucin de Mg2+ (0.0123M) para que reaccione por completo. A continuacin se aade un
exceso de reactivo 2,3-Dimercapto-1-propanol para desplazar el EDTA del cinc, y se consumen
29.2 ml de Mg2+ (0.0123M) para reaccionar con el EDTA liberado. Calcular la molaridad de Ni 2+
y Zn2+ en la solucin de partida.
Volumen de EDTA que reacciona con la solucin de Mg2+ (0.0123M)
79
30. Determine, para cada uno de los siguientes casos, las formas de alcalinidad (OH-,HCO3-,CO32-)
existentes y sus respectivas concentraciones en ppm. en todos los casos se valora una muestra
de 25 ml con HCl ( 0.1198M). hasta los puntos finales de fenolftalena y verde bromo cresol.
a)
b)
VHCl, fenolftalena
0.00
5.67
Muestra a)
Muestra b)
80
V>V1
HCO3-/CO32-
31. Dado el siguiente anlisis de calidad de agua, determine los valores de las incgnitas:
Ca2+ = 40mg/l
SO42-=96 mg/l
Mg2+ = ?
Na+ = ?
Alcalinidad = 3 mEq-g/l
HCO3- = ?
Alcalinidad
Dureza
Dureza Magnsica
Dureza total = Dureza clcica+ Dureza magnsica
Dureza magnsica = Dureza total - Dureza clcica
Dureza magnsica = 200 mg CaCO3/l -100 mg CaCO3/l
Dureza magnsica = 100 mg CaCO3/l
a 20
82
1,163 ppm
--- 1 ppm
(estequiometrico)
(Con el 30 % de exceso)
34. En una muestra de metal Dow que contiene aluminio, magnesio y otros metales, se disolvi y
trato para evitar interferencias por otros metales. El aluminio se precipito con 8hidroxiquinolina. Tras filtrar y secar el peso de la mezcla de
era de 7,815g. a continuacin, se calent la mezcla de precipitado seco, convirtindola en una
mezcla de
.
El peso de esta mezcla fue de 1.0022g, calcule el porcentaje en peso del aluminio y magnesio.
35. Un compuesto orgnico pesaba 5,714 mg y por oxidacin dio como resultado 14,414 mg de
y 2,529 mg de
. Hallar el % de carbono e hidrogeno
84
, de un
y como
37. Una muestra de 1,030 g de carbonato se disuelve en el agua hasta un volumen de 200 ml. En
la valoracin de 50 ml de esta solucin en presencia de fenolftalena se consume 25,25 ml de
cuyo factor de correccin es
.
Hallar el contenido de
38. Se analiza una muestra de agua de 50mL que dan como resultado:
, de un
.
Sistema OH/CO3
85
39. Se analiza una muestra de agua de 50mL que dan como resultado:
, de un
.
Sistema OH/CO3
40. Se analiza una muestra de agua de 50mL que dan como resultado:
, de un
.
86
41. La concentracin de CO2 en el aire puede determinarse mediante una valoracin Acido-Base
indirecta. Se hace burbujear una muestra de aire a travs de una solucin que contiene exceso
de Ba(OH)2 que precipita en forma de BaCO3. El exceso de Ba(OH)2 se valora por retroceso con
HCl. En un anlisis tpico, se hizo burbujear una muestra de 3.5 l de aire a travs de 50 ml de
Ba(OH)2 0.2 M. la valoracin por retroceso con HCl (0.0316 M) necesit 38.58 ml para llegar al
punto final. Plantee las ecuaciones qumicas en cada etapa de la valoracin y determine las
partes por milln de CO2 en la muestra de aire, teniendo en cuenta que la densidad del CO2 a
la temperatura de la muestra es de 1.98 g/l.
Volumen en exceso de
87
BIBLIOGRAFIA
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