Proyecto Hno3

BALANCES DE MATERIA Y ENERGA
SEMESTRE 2015-2
Fecha de entrega: 22-mayo-2015
PROYECTO
Planta de Produccin de cido Ntrico

El cido ntrico es un cido fuerte que no se encuentra libre en la naturaleza. La forma
generalizada de produccin de este cido es mediante el proceso Ostwald que consiste en la
combustin cataltica de amonaco con aire. El principal uso del cido ntrico es en la
industria de los fertilizantes. El proceso industrial de produccin de cido ntrico consiste
de los siguientes pasos:
Oxidacin cataltica del amonaco con oxgeno atmosfrico (aire) para producir
monxido de nitrgeno (NO) en el denominado reactor de combustin.
Oxidacin del monxido de nitrgeno para producir dixido de nitrgeno (NO2) en
el proceso de enfriamiento y en la torre de absorcin.
Absorcin del dixido de nitrgeno en agua para producir el cido ntrico (HNO3)
en el enfriador-condensador y en la torre de absorcin.
Sistema de produccin de vapor para recuperar la energa liberada por las
reacciones exotrmicas.
En este trabajo se busca obtener los balances de materia y energa en el proceso de alta
presin presentado en el diagrama de flujo de la Figura 1.
En el reactor de oxidacin de amoniaco [i] se verifican las siguientes reacciones en
presencia de una malla de platino-rodio que funciona como catalizador.
4 NH3 + 5 O2
4 NO + 6 H2O
(1)
2 NH3 + 3/2 O2
N2 + 3 H2O
(2)
2 NH3 + 2 O2
N2O+ 3 H2O
(3)
La reaccin (1) es la reaccin principal y las reacciones (2) y (3) son indeseables. La
reaccin (2) provoca una disminucin en la eficiencia global de la produccin de cido
ntrico a partir de amoniaco. La produccin de N2O por la reaccin (3) provoca problemas
ambientales ya que este xido no sufre ninguna transformacin a lo largo del proceso. El
N2O es un gas de efecto invernadero que provoca el calentamiento de la atmsfera. Las
nuevas tecnologas tratan de minimizar la produccin de N2O. Para garantizar la
combustin completa del amoniaco se alimenta aire en exceso. Los gases producto de la
combustin del amonaco estn a una temperatura muy elevada y se enfran en un
recuperador de calor [j] en donde se produce vapor de agua y se sobrecalienta el mismo.
A temperaturas menores a 400C se favorece la oxidacin del NO a NO2, la cual se verifica
en fase gas y no requiere la presencia de un catalizador.
NO + O2
NO2
(4)
De este modo, cuando la corriente gaseosa que sale del reactor de combustin, despus del
recuperador de calor, se somete a una serie de enfriamientos con intercambiadores de calor
[k, l, m, n], se lleva a cabo la reaccin anterior de oxidacin del NO.
En el enfriador-condensador [o] se condensa el agua producto de la combustin del
amoniaco, la cual absorbe el NO2 presente en la fase gas para formar cido ntrico. En la
Figura 2 se muestra un esquema simplificado de las reacciones involucradas en este
proceso. Para fines de los balances de materia y energa, este esquema puede ser
representado de manera condensada por la siguiente reaccin.
3 NO2 + H2O
2 HNO3 + NO
(5)
El NO producido en la fase lquida se libera a la fase gas, ya que su solubilidad en la

solucin de cido ntrico es muy pequea. Del enfriador-condensador se obtiene una
corriente lquida que es una solucin de cido ntrico y una corriente gaseosa con el resto de
los componentes. Estas dos corrientes se alimentan a la torre de absorcin [p]- blanqueador
[x]. En este problema se considerar al conjunto torre de absorcinblanqueador como un
solo sistema. Para terminar de oxidar el NO a NO2 se alimenta una corriente de aire
secundario al blanqueador. Este aire cumple adems el objetivo de desorber los gases
disueltos en la solucin de cido ntrico que se obtiene como producto. La cantidad de agua
de proceso que es necesario alimentar a la torre absorbedora es la necesaria para dar la
concentracin requerida del cido ntrico producto. Adems, esta corriente de agua sirve
para absorber los xidos de nitrgeno que todava estn presentes en la fase gaseosa y que
esta corriente al salir de la torre cumpla con las normas ambientales en cuanto a su
concentracin de xidos de nitrgeno. Por consiguiente en el conjunto torre de absorcinblanqueador se llevan a cabo las reacciones (4) y (5). Si se considera que todo el NO2
producido es absorbido por el agua y que reacciona completamente con el agua para formar
cido ntrico, entonces la corriente gaseosa que abandona la torre no contiene este gas. En
consecuencia, este conjunto puede ser analizado, para fines de balance de materia y energa,
como si se llevara a cabo nicamente la siguiente reaccin global:
4 NO + 3 O2 + 2 H2O
4 HNO3
(6)
Las reacciones (4) a (6) son exotrmicas, razn por la cual es necesario que en la torre de
absorcin se tenga un sistema de enfriamiento distribuido a lo largo de la misma.
Para mejorar la eficiencia energtica del proceso el gas que abandona la torre de absorcin
se calienta en los intercambiadores [q, r y k] para aumentar su volumen y as poder
recuperar una mayor cantidad de trabajo en la turbina de expansin [s]. El trabajo
recuperado en la turbina se utiliza para mover el compresor de aire [g]. El trabajo adicional
que requiere este ltimo compresor lo provee la turbina de vapor [v] que es accionada por
el vapor obtenido en el recuperador de calor [j].
Figure 1. Simplified flow diagram of a high-pressure

pressure process for nitric acid production.
a) Ammonia evaporator; b) Ammonia stripper; c) Ammonia preheater; d) Ammonia gas filter, e) Ammonia
Ammonia-air mixer; f) Air filter;
g) Air compressor, h) Interstage cooler,
ooler, i) reactor; j) Waste
Waste-heat boiler; k)Tail-gas
gas preheater; l) Economizer; m) Air preheater;
n) Feedwater and warm-water
water preheaters; o) Cooler
Cooler-condenser; p) Absorption tower; q) Tail-gas
gas preheater; r) Tail-gas
Tail
preheater;
s) Tail-gas turbine;
rbine; t) Feedwater tank with deaereator; uu) Steam drum; v) Steam turbine; w) Steam turbine condenser, x) Bleacher.
Figura 2. Esquema simplificado del sistema de reacciones que se tienen en el proceso de absorcin del NO2 en agua.
ESPECIFICACIONES DE LAS CORRIENTES DE PROCESO

Corriente
1
2
3
T(C)
20
130
P (bar)
11.5
11.5
11.5
Caractersticas
Amoniaco (Lquido)
Amoniaco (Vapor Saturado)
Amoniaco (Vapor sobrecalentado)
23
1.0
Aire: N2=77.5%vol; O2=20.5 %

vol; H2O=2.0 %vol
5
6
7
159
30
165
3.2
3.2
10.5
Aire
Aire
Aire
7A
165
10.5
Aire Primario (80 % del Flujo)
Para el reactor de
oxidacin de amoniaco
7B
165
10.5
Aire Secundario (20 % del Flujo)
Alimentacin a la Torre
Absorbedora
200
9.0
Aire
9.0
Mezcla Aire-Amoniaco
NH3= 10.7 % vol base seca
10
9.0
N2, O2, NO, H2O (Gas)
11
12
13
14
400
260
220
180
9.0
9.0
9.0
9.0

N2, O2, NO, NO2, H2O (Gas)
15
115
9.0
16
50
9.0

PH2O = 49.5 mmHg
17
50
9.0
Solucin de HNO3 en H2O

al 45% en masa (Lquido)
19
23
9.0
Agua de proceso (Lquido)
23
50
9.0
24
30
9.0
25
26
27
28
80
140
9.0
9.0
9.0
1.0
Solucin de HNO3 en H2O

al 65% en masa (Lquido)
PH2O = 8.8 mmHg
1.0
29
95
ALIMENTACIN
ALIMENTACIN
Alimentacin al reactor
de Oxidacin de
Amoniaco
Efluente de la seccin de
oxidacin cataltica
Alimentacin al enfriadorcondensador
Alimentacin a la Torre
Absorbedora
ALIMENTACIN a la
Torre Absorbedora
PRODUCTO
Efluente gaseoso de la
torre de absorcin
EFLUENTE gaseoso del

proceso (gases de
chimenea)
ESPECIFICACIONES DE LAS CORRIENTES DE LA SECCIN DE VAPOR

Corriente
40
41
42
T(C)
20
P (bar)
3.0
3.0
3.0
Caractersticas
Agua (Lquido)
Agua (Lquido)
Agua (Lquido)
43
120
3.0
Agua (Lquido)
44
45
46
200
5
3.0
100
Vapor de baja presin

Agua (Lquido saturado)
Agua (Lquido)
47
100
Agua (Lquido)
48
100
49
100
40% masa Lquido y 60% masa

Vapor
50
100
Vapor saturado
100
Vapor sobrecalentado
Vapor de baja presin

Vapor saturado
51
52
53
54
575
50
50
ALIMENTACIN
Retorno de condensado
ESPECIFICACIONES DE PROCESO
1. La planta debe producir 600,000 ton/ao (consideradas como cido ntrico al 100%)
en una solucin al 65% en masa. Considere que la planta opera 8,300 horas al ao,
el resto son para mantenimiento y reparaciones.
2. Considere que la combustin del amonaco y la absorcin del NO2 se llevan a cabo
a la presin de 9 bar. Adems, ignore las cadas de presin en los equipos de
proceso.
3. El aire requerido por el proceso se alimenta en exceso. Al reactor se alimenta una
mezcla gaseosa de aire- amoniaco que contiene 10.7% volumen en base seca de
amonaco.
4. La cmara de combustin del reactor de oxidacin [i] puede ser considerada
adiabtica. La combustin del amonaco es completa y 95% se consume en la
reaccin (1), el 5% adicional se consume en la reaccin (2) y considere que la
reaccin (3) no se lleva a cabo.
5. La oxidacin del NO a NO2 de acuerdo a la reaccin (4), que ocurre durante el
enfriamiento en los equipos [k, l, m y n], se lleva a cabo con las siguientes
conversiones globales de NO, consideradas a partir del efluente del reactor de
oxidacin.
Corriente
Conversin global
de NO (%)
12
13
14
15
11
18
25
43
Por razones de simplicidad, considere que en el enfriamiento hasta la corriente 15

no se condensa agua.
6. En el enfriador-condensador [o] se llevan a cabo las reacciones (4) y (5). La
corriente lquida (17) es una solucin de cido ntrico en agua al 45% en masa y,
para fines de este problema, considere que la cantidad de gases disueltos es
despreciable. La corriente gaseosa (16) contiene N2, O2, NO y H2O. La presin
parcial del agua en esta corriente es de 49.5 mmHg y corresponde al equilibrio con
la solucin de cido ntrico al 45% en masa a 50C. Para simplificar la solucin del
problema, se ha considerado que todo el NO2 formado se convierte en cido ntrico.
7. Para fines de balance de materia y energa considere a la torre de absorcin [p] y
blanqueador [x] como un solo sistema. Por consiguiente ignore las corrientes 20, 21
y 22. El cido ntrico producido (corriente 23) est al 65% en masa y no contiene
gases disueltos. El aire secundario alimentado (7B) representa el 20% del total del
aire alimentado al proceso. El efluente gaseoso de la torre (corriente 24) contiene
N2, O2, NO y H2O. La presin parcial del agua en esta corriente es de 8.8 mmHg y
corresponde al equilibrio con la solucin de cido ntrico al 65% en masa a 30C.
La operacin de la torre debe ser tal que el contenido de NO en el efluente gaseoso
cumpla con la siguiente Norma Ambiental:
1.5 kg de NOx (como NO2) por cada tonelada de HNO3 (al 100%) producido.
Para ello se requiere que la conversin del NO sea de 99.7%.
8. El turbo- expansor [s], la turbina de vapor [v] y los dos pasos del compresor de aire
[g] son adiabticos.
9. Por simplicidad, no tome en consideracin las bombas del proceso.
10. El circuito de vapor para recuperar la energa de la combustin del amonaco
produce vapor sobrecalentado a 100 bar y 575C.
11. El calor cedido al enfriarse la corriente (14) a (15) se utiliza para precalentar el agua
de calderas. En principio, el calor cedido en el intercambiador de calor [n] por el
enfriamiento de la corriente (14) es ms grande que el requerido por el agua de
calderas (corriente 42 a 43), el excedente se transfiere a agua de enfriamiento.
12. La turbina de vapor [v] tiene dos extracciones, las corrientes (52) y (53). Considere
que el 75% del flujo de vapor alimentado se extrae por la corriente (53). Adems,
para el segundo paso de expansin del vapor, este debe ser sobrecalentado a 550C.
Preguntas, Actividades y Resultados
1. Establezca una hoja de clculo que incluya todos los clculos que efectu para
resolver el problema.
2. Resuelva los balances de materia y energa de la planta de produccin de cido
ntrico. Proporcione para cada corriente el Flujo molar total (kgmol/h), las
fracciones mol, los flujos molares por componente (kgmol/h) y las temperaturas de
aquellas que no han sido especificadas. Para las corrientes de la seccin de vapor de
agua calcule los resultados en masa.
3. Calcule las cargas trmicas de todos los equipos de intercambio de calor.
4. Calcule las potencias del turbo- expansor, turbina de vapor y compresor de aire.
Determine la proporcin del trabajo de compresin del aire que es suministrado por
el turbo- expansor de los gases de chimenea.
5. Calcule la carga trmica total que es necesario retirar en la columna de absorcin.
6. Calcule la eficiencia global de conversin de amoniaco a cido ntrico.
7
7. Calcule el exceso de aire alimentado al proceso tomando como base el aire

requerido para la conversin total de amonaco a cido ntrico.
8. Construya un diagrama de bloques de todo el proceso indicando solamente las
corrientes de alimentacin y salida del mismo, que incluya el balance de materia
(flujos molares de cada componente en cada corriente). Explique este balance de
materia con el menor nmero posible de reacciones.
9. Entregue un documento con los resultados del proyecto que deber estar impreso y
engargolado y deber contener lo solicitado en los puntos anteriores y la memoria
de clculo correspondiente. Incorpore un apartado de conclusiones generales.
10. Deber entregar un archivo electrnico con la hoja de clculo que utiliz para
resolver el problema
Informacin de propiedades:
Las propiedades de los componentes que necesita para resolver los balances de
energa como son:
Capacidades calorficas
Entalpas de formacin
Calor latente
las puede obtener de varias fuentes:
Smith y Van Ness Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics
Poling, Prausnitz y OConnell The Properties of Gases and Liquids
Sandler Chemical and Engineering Thermodynamics
Himmelblau Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering
Felder y Rousseau Elementary Principles of Chemical Processes
Para la seccin de vapor utilice las tablas de vapor de agua.

Para el amoniaco:
Temperatura de ebullicin a 1 atm = -33.33 C
Calor latente de vaporizacin a Teb a 1 atm = 23.3 kJ/mol
Presin de vapor en bar con T en K:
P T
1.5
2.5
5
T
donde
ln vap = c a + b + c + d
=1
Tc
Pc T
a = -7.28322
b=
1.5716
c = -1.85672
d = -2.39312
Tc =
405.5
Pc =
113.53
Para soluciones de HNO3 en H2O

Capacidades calorficas:
Solucin al 45% masa = 0.663 cal/g C
Solucin al 65% masa = 0.6268 cal/g C
Calor de solucin del cido ntrico en agua a 25C.
3.5
55.56
mol de H2O / mol de HNO3

Calor de solucin
(kJ/mol de HNO3)
-26.55
-34.14
r
-34.136 r / (1+r)

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BALANCES DE MATERIA Y ENERGA

Planta de Produccin de cido Ntrico

El NO producido en la fase lquida se libera a la fase gas, ya que su solubilidad en la

Figure 1. Simplified flow diagram of a high-pressure

ESPECIFICACIONES DE LAS CORRIENTES DE PROCESO

Aire: N2=77.5%vol; O2=20.5 %

Aire Primario (80 % del Flujo)

Aire Secundario (20 % del Flujo)

N2, O2, NO, H2O (Gas)

N2, O2, NO, H2O (Gas)

N2, O2, NO, NO2, H2O (Gas)

N2, O2, NO, H2O (Gas)

Solucin de HNO3 en H2O

Agua de proceso (Lquido)

Solucin de HNO3 en H2O

N2, O2, NO, H2O (Gas)

EFLUENTE gaseoso del

ESPECIFICACIONES DE LAS CORRIENTES DE LA SECCIN DE VAPOR

Vapor de baja presin

Agua (Lquido saturado)

40% masa Lquido y 60% masa

Vapor de baja presin

Por razones de simplicidad, considere que en el enfriamiento hasta la corriente 15

7. Calcule el exceso de aire alimentado al proceso tomando como base el aire

Para la seccin de vapor utilice las tablas de vapor de agua.

Para soluciones de HNO3 en H2O

mol de H2O / mol de HNO3

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