UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

Qumica Orgnica III

REPORTE CIDO BENCLICO

EQ4: Rodrguez Aragn Elmer, Rojo Gonzlez Jos Antonio, Tavera Portilla Mara Soledad Asesoras: Karina Franco Francisco, Eva Hernndez Godnez. Reporte de sntesis del cido Benclico. Objetivos Generales: Sintetizar cido benclico a partir de una condensacin benzonica, cuyo producto (Benzona) se oxida a travs del uso de diferentes oxidantes, donde esta -dicetona formada presenciar la transposicin de un grupo bencil, que finalmente producir cido benclico, de esta manera se conocern las diferentes transformaciones de los precursores del cido, tambin se estudiarn los mecanismos que se llevan a cabo dentro de la sntesis de un cido carboxlico al partir de la molcula ms sencilla, que para este caso fue benzaldehdo, entendiendo as la manera conjunta en la que se emplean diferentes tipos de reacciones en un mismo grupo funcional para la obtencin de otro diferente.

Reacciones y mecanismos de reaccin BENZONA Reaccin general

Mecanismo de reaccin propuesto

Particulares : I. Realizar la condensacin de aldehdos (benzaldehdo) empleando -CN como un catalizador e impulsor de la condensacin, producto que se utilizar para la obtencin de bencilo. II. Obtener bencilo a travs de la oxidacin de benzona por accin de Cu, NaClO y HNO3, para analizar la eficiencia de cada uno, as como sintetizar el compuesto precursor del cido benclico. III. Comprobar la transposicin de una -dicetona por medio de la sntesis de cido benclico mediante el uso de bencilo. IV. Estudiar los mecanismos de las reacciones que ocurren dentro de la produccin de cido benclico para entender la conjuncin de estas en una sola sntesis. V. Comprender la sntesis del cido benclico como un conjunto de reacciones llevadas a cabo con una secuencia.

BENCILO Reaccin general

Mecanismo de reaccin propuesto

CIDO BENCLICO Reaccin general

Mecanismo de reaccin propuesto

Resultados
Compuesto Caractersticas Apariencia Cristales amarillos En forma de finas y pequeas agujas Polvo cristalino color blanco. Becilo Polvo fino color blanco. cido Benclico 120C 0.6 g 75% 97C 0.8 g 40% P.F. Peso Rendimiento

Benzona

135C

3.5 g

46.66%

Tabla 1: Resultados de la sntesis de cido benclico

se realizo un Las aguas madres reflujo a fuego fueron directo neutralizadas con colocando una ayuda de trampa en la hidroxido de parte mas alta sodio R.A hasta del tbo 30 Rendimeinto un pH cercano al refrigerante y minuto = 58.82% ; 1 90C neutro (pH=6) y con la ayuda de s gramo se desecharon a dos matraz la tarja; los gases erlenmayer para de oxido de evitar el escape nitrogeno fueron de oxido de liberados en la nitrogeno el cual campana de es altamente extraccin. txico Se realiz la mezcla de reactivos y se 30 minuto Rendimiento 93C : 40.40 % ; 0.6g Tras la recristalizacion, se recolectaron

Acido Nitrico

Acido

nitrico

puso a reflujo a fuego directo durante 30 minutos, se coloc el reflujo de manera vertical sobre el matraz de bola y se le coloc un tapn con un tubo para el escape de gases, este tubo conectaba a un matraz erlenmeyer con un tapn dihoradado, en uno recibia los vapores de la reaccin mediante un tubo de vidrio y del otro lado, conectado por un tubo en L se encontraba otro matraz erlenmeyer con agua, para recibir cualquier resto del gas que se pudiera escapar

obtenidos

las aguas madre y se les midio el pH, al ser este acido (cercano a 2), se procedio a neutralizar con hojulas de hidroxido de sodio hasta llegar a un pH neutro (aproximadamen te de 7) y tras esto se deshecho en la tarja

mismo matraz, este tubo se sumergi en otro matraz Erlenmeyer que contena agua (aproximadamen te 100 mL); y por ltimo se instal un tubo de seguridad en el mismo matraz. El reflujo fue montando de manera usal. Del 0.8g, el Hipoclorit Neutralizar y 4 matraz al 20 min. rendimiento 97 C o Sdico desechar a tarja refrigerante fue de 40% calentando a fuego directo nuestros residuos generados los guardamos para una posible se obtuvo recuperacin de 1.1g, el Hipoclorit 110nuestro 5 20 min rendimiento o Sdico El sistema d.e 112 compuesto fue de reflujo se monto objetivo. 74.07% normalmente, posteriormente sustituyendo el se neutralizarn mechero por una y se desecharon mantilla a la tarja Los residuos generados fueron 110 neutralizados y C posteriormente se desecharon en la tarja las aguas madres contenian Fe y las tratamos con sulfuro de sodio hasta precipitarlo se filtro y se desecho el solido en la basura y el filtrado en la tarja con bastante agua

Se puso a reflujo y a fuego directo la mezcla en el matraz de bola. Para la trampa de agua se realiz el siguiente montaje: Se coloc el refrigerante en posicin de reflujo y en este mismo se puso un tapn 30 monohoradado Con cido 3 con un un tubo el minuto PENDIENTE 92 C ntrico s cual se le adhiri una manguera que se conect a otro tubo, este ltimo tubo se ajust en un matraz Erlenmeyer de tal forma que el tubo quedara dentro de l y con ayuda de un tapn dihoradado se coloc otro tubo dentrro del

Hipoclorit o sdico

Se mont un sistema de reflujo normal a fuego directo

20 min

Las aguas madre que se obtuvieron de la cristalizacin y de la recristalizacin tenan un pH de 2 por lo que se agregaron ojuelas de Hidrxido de sodio hasta obtener un pH de 8 y despus se desecharon a la tarja con abundante agua.

sales de cobre

se monto el reflujo de manera vertical 50 min con respecto a la boca del matraz de bola y se calento a fuego directo

se obtuvo 1.1g

93

sales de cobre

El montaje del reflujo se llevo a 50 cabo de manera minuto vertical, de tal s forma que el matraz de bola se puso en contaco a fuego directo

Se obtuvo 0.6g

El tratamiento que se les dio a las aguas madres fue, se agrego 91- sulfuro de sodio 93C hasta precipitar, posteriormente se filtro el presipitado (Fe), el cual se desecho al

basurero, mietras que el filtrado se desecho en la tarja. Las aguas madres se trataron con sulfuro de sodio y se form un precipitado, el 50 rendimiento cual se filtr. Los minuto 54%, se 90C residuos slidos El montaje del s obtuvo 0.9 g se desecharon y reflujo fue de el lquido se manera vertical, verti a la tarja a fuego directo neutralizados y del mechero al con abundante matraz. agua.

Sales de cobre

Tabla 2: Resultados grupales segn los mtodos de oxidacin de benzona. Anlisis de Resultados

Obtencin de Benzona

El centro reactivo del benzaldehdo es atractivo para el grupo ciano que proporciona un par de electrones a los orbitales del carbono lo que un par de electrones se dirige al tomo de oxgeno, el cual tiene la capacidad de estabilizar cargas negativas debido a su electronegatividad. En la formacin de esta cianohidrina, y a su vez del benzoato ( formado por la atraccin de cargas en in sodio y el oxgeno) que propicia la condensacin del compuesto cuando una segunda molcula de benzaldehdo presencia una adicin nucleoflica del anin de la cianohidrina, cuyo par de electrones proviene del enlace formado con el hidrgeno que en un medio muy bsico es capturado, de modo que genera un nuevo enlace carbono-carbono entre dos molculas de benzaldehdo a travs de la salida efectiva del grupo ciano que a su vez acta como catalizador de la reaccin.

La reaccin de oxidacin de la benzona se inicia a travs de la tautomera ceto-enlica, la que se facilita al hacer reaccionar al compuesto con cido actico glacial, para formar el intermediario, el cual a travs de una reaccin de eliminacin da lugar al intermediario, un enodiol. El enodiol reacciona con el acetato cprico, desplazndose un ion acetato para formar el intermediario, que a travs de la reaccin cido base da lugar al cuprato y cido actico. Sobre el intermediario se lleva a cabo una reaccin redox intramolecular, a travs de la cual el cobre se reduce al pasar de cprico (II) a cuproso (I) y adems se genera el radical, el que es bastante estable y por resonancia se deslocaliza el electrn. A travs de un equilibrio de acetato cprico reacciona con el cido actico para dar el acetato y el acetato cprico protonado. Finalmente el intermediario cede un electrn al intermediario, en una segunda reaccin redox, para formar el intermediario, el acetato cuproso y cido actico. El carbocatin que se genera es estabilizado por resonancia para dar el intermediario, el cual es la benzona protonada. En el ltimo equilibrio cido-base, la benzona protonada reacciona con el agua para formar la benzona y el ion hidronio. El acetato cprico se regenera a travs de una reaccin redox entre los dos equivalentes del acetato cuproso y en nitrato de amonio, para formar el producto de oxidacin, el acetato cprico y el producto de reduccin, el nitrito de amonio el cual se descompone en nitrgeno gas y en dixido de nitrgeno. En la reaccin, se desprende el gas nitrgeno, el cual se genera cuando el acetato cprico se regenera entre los dos equivalentes de acetato cuproso, para dar el acetato cprico y el producto de reduccin, el nitrato de amonio, que se descompone en nitrgeno gas y dixido de nitrgeno. Durante la prctica se pudo observar en el matraz de bola este gas, presentando una coloracin caf-rojiza, por lo que se utiliz una trampa de gas, a diferencia de la tcnica empleada con cido ntrico, este gas se observaba en menor cantidad. II. Hipoclorito de sodio

El mecanismo de sta reaccin es similar a la de sales, pero sin la formacin de gases txicos y residuos peligrosos. Durante sta reaccin la forma de montar el reflujo fue sencilla, ya que no se generan gases txicos como con los otros dos mtodos, la oxidacin se lleva a cabo mucho ms rpido y al mismo tiempo se obtienen mejores rendimientos como se puede observar en la tabla, adems que los residuos generados se tratan de forma mas eficiente y rpida. III. cido ntrico

I.

Obtencin de Bencilo Sales de cobre

Las -hidroxicetonas se oxidan a las dicetonas correspondientes al hacerlas reaccionar con el acetato cprico empleando en cantidades catalticas, el cual a travs de la reaccin redox es reducido a acetato cuproso. El acetato cuproso formado es reoxidado a acetato cprico por medio de nitrato de amonio, que en esta segunda reaccin redox se reduce a nitrito de amonio y finalmente se descompone en nitrgeno y agua.

El proceso de ste otro tipo de mtodo para la obtencin de bencilo, se lleva a cabo con una trapa de gas durante el reflujo, sto se debe a que como en el mtodo de sales ocurren desprendimientos de gases aunque en ste, ocurre un mayor

desprendimiento; los residuos generados por ste mtodo son peligrosos y ms complicados de manejar que los de hipoclorito. Obtencin de cido Benclico

El bencilo se disolvi en etanol, el cual se emple con el fin de aumentar la electrofilia del grupo carbonilo, despus se adicion el hidrxido de potasio para efectuar el ataque nucleoflico del hidroxilo liberado por la base, esta reaccin requiri del reflujo para efectuarse y formar la sal (bencilato de potasio). Se requiri una filtracin, ya que sta reaccin no se lleva a cabo tan cuantitativamente,por lo que se obtuvo un bajo rendimiento y el bencilo no reaccion totalmente. Una vez obtenida la sal se acidul con cido clorhdrico hasta un pH 2, con el objetivo de sustituir el tomo de potasio unido a la sal por uno de hidrgeno ya que los cidos carboxlicos de cadenas mayores a 4 carbonos son insolubles en agua.

Glvez, R. C., Guevara, J., Ching, O. Qumica de las reacciones Orgnicas, Editorial Alhambra, S. A. Espaa, 1976; 210-212. Morrison R. R. y Boyd R. N., Organic Chemestry, 2a Ed. Allyn & Bacon Inc. Boston 1966.

Conclusiones Se logr sintetizar el cido benclico a partir de una condensacin benzonica, cuyo producto (benzona) se oxid a travs del uso de diferentes oxidantes como sales de cobre, hipoclorito de sodio y cido ntrico, formando as benzoilo, sta dicetona formada reaccion mediante la transposicin de un grupo bencil, que finalmente produjo al cido benclico, los mecaniss que se llevaron a cabo fueron especficamente tres, una condensacin benzonica, se realiz una oxidacin con tres oxidantes diferentes y una transposicin de Cannizaro. Se realiz la condensacin de aldehdos empleando al cianuro como un catalizador e impulsor de la condensacin y al mismo tiempo se obtuvo el conocimiento para tratar dichos residuos que se generaron en la sntesis de la benzona. Se logr obtener el benzilo a travs de la oxidacin de la benzona por los diferentes mtodos, y se concluye que el ms eficiente en cuestin de rendimientos, y tratamiento de residuos es sin duda el mtodo que utiliza al hipoclorito de sodio. Durante la transposicin que se llevo a cabo del bencilo hasta la formacin del cido benclico, podemos concluir en base a su punto de fusin que en efecto se obtuvo dicho producto. La sntesis de acido benclico es una secuencia de reacciones cuantitativas, obteniendo dicho producto de forma eficiente y limpia, sin embargo por las limitantes del laboratorio en tiepos y espacios y as mismo en materil de laboratorio, no se logr un buen rendiiento despus de llevar a cabo dichas reacciones.

Bibliografa
McMurry, John. (2005). Qumica Orgnica. 6 ed. Thomson. Mxico. Pg. 709-710.