Prueba 1

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Destruccin o deterioro de un material y sus propiedades mecnicas-fsicas por interaccin qumica o electroqumica con el medio ambiente.

El trmino corrosin poda ser definido como la degradacin de las propiedades de un material (metal, concreto, cermica, entre otros) como resultado de la interaccin entre el material y su medio ambiente.

El aire hmedo es ms corrosivo que el aire seco El aire caliente es ms corrosivo que el aire frio El agua caliente es ms corrosiva que el agua fra El aire contaminado es ms corrosivo que el aire limpio Los cidos son ms corrosivos que las bases El agua salada es ms corrosiva que al agua dulce El acero inoxidable es ms duradero que el acero.

Clasificacin a) Corrosin seca: la temperatura est por encima del punto de roco. b) Corrosin hmeda: en este caso algn lquido est presente, este hecho envuelve a los electrolitos. Corrosin a alta temperatura Corrosin a baja temperatura Corrosin por accin directa Corrosin electroqumica

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN Temperatura Diferencia de potencial Tratamiento trmico Diferencia de aireacin Condicin superficial Efectos de la erosin Radiacin Impurezas Diferencia de pH Tiempo Efectos del esfuerzo Presin

Efectos biolgicos

EL COSTO DE LA CORROSIN A LA ECONOMA DE UN PAS INDUSTRIALIZADO ES DE APROXIMADAMENTE 3 A 4% DEL PRODUCTO INTERNO BRUTO.

COSTOS DIRECTOS
* Reparacin/reemplazo de partes y/o componentes * Mtodos de control de corrosin * Uso de materiales ms costosos * Sobre-dise

COSTOS INDIRECTOS contaminacin de productos perdida de la produccin apariencia desagradable de las estructuras. seguridad

CLASIFICACIN DE ALGUNOS METALES EN FUNCIN DE LA CANTIDAD DE ENERGA REQUERIDA PARA PASAR DE MINERAL A METAL + Potasio Magnesio Berilio Zinc Cromo Hierro Nquel Estao Cobre Plata Platino - Oro

La destruccin de un metal por corrosin toma distintas formas, dependiendo de: Naturaleza del metal o de la aleacin Presencia de materia extraa en la superficie Homogeneidad de la estructura Naturaleza del medio corrosivo Grietas en su estructura Temperatura Efecto galvnico

1 CORROSIN EN CIDOS Al introducir una lmina de metal en un cido, este ataca rpidamente al metal, desprendiendo hidrgeno en forma gaseosa y formando una sal soluble del metal. Zn Zn + 2HCl + H2SO4 ZnCl2 + H2

ZnSO4 + H2

Otros ejemplos de metales que se corroen o disuelven en cidos son los siguientes: Fe Al + 2HCl + 6HCl FeCl2 2AlCl3 + H2 + 3H2

2 CORROSIN EN SOLUCIONES NEUTRAS O ALCALINAS La corrosin de los metales tambin puede ocurrir en agua fresca, agua marina, soluciones salinas y medios alcalinos o bsicos. En estos sistemas la corrosin ocurre si hay oxgeno disuelto en el medio. 4Fe + 6H2O + 3O2 4Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H2O 2Zn(OH)2 ZnO + H2O

2Fe(OH)3 2Zn + 2H2O + O2 Zn(OH)2

3 CORROSIN EN OTROS SISTEMAS Los metales tambin pueden ser atacados por soluciones que no son cidas ni contienen oxgeno disuelto, la mayora de las sales que ocasionan este efecto son de tipo oxidante, en este caso se produce el cambio de estado de oxidacin del metal que produce la corrosin. Zn Zn + + 2FeCl3 CuSO4 ZnCl2 + 2FeCl2 ZnSO4 + Cu

Estas reacciones son llamadas reacciones de sustitucin. 4 LA CORROSIN COMO FENMENO ELECTROQUMICO (casi toda corrosin) Una reaccin electroqumica se define como una reaccin qumica en la cual se considera la transferencia de electrones, es una reaccin qumica que comprende los procesos de oxidacin y reduccin. Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

El cido clorhdrico y el cloruro de zinc, se ionizan en soluciones acuosas, Zn + 2H+ + 2ClZn+2 + 2Cl- + H2

Ya que el in cloruro permanece inalterable la reaccin se simplifica: Zn + 2H+ Zn+2 + H2

La reaccin anterior muestra que la corrosin del zinc por el cido clorhdrico ocurre entre el zinc y el in hidrgeno para producir iones zinc e hidrgeno gaseoso. En esta reaccin la valencia del zinc aumenta de cero a mas dos (+2), simultneamente la valencia del hidrgeno disminuye de ms uno (+1) a cero para formar hidrgeno gaseoso. De esta reaccin se pueden separar dos semi-reacciones que representan la reaccin de oxidacin y la de reduccin: Zn + 2H+ + 2eH2 Reduccin (Reac. Catdica) Zn+2 + 2eOxidacin (Reac. Andica)

2 H+ + Zn + 2e-

Zn+2 + H2 + 2e-

Oxidacin: Incremento de la valencia; produccin de electrones, reaccin andica. Reduccin: Disminucin de la valencia; consumo de electrones, reaccin catdica. 4.1 REACCIONES ANDICAS Durante el ataque corrosivo, la reaccin andica siempre muestra la oxidacin del metal hacia una valencia ms alta (usualmente desde cero hasta un valor positivo). Zn + 2HCl Zn + H2SO4 Fe + 2HCl 2Al + 6HCl ZnCl2 + H2 ZnSO4 + H2 FeCl2 + H2 Zn Zn Fe Al Zn+2 + 2eZn+2 + 2eFe+2 + 2e-

2AlCl3 + 3H2

Al+3 + 3e-

De manera general se puede escribir la reaccin de oxidacin de la manera siguiente: M M+n + ne-

Todas las reacciones andicas producen electrones. 4.2 REACCIONES CATDICAS Al contrario de las reacciones andicas, las reacciones catdicas son de varios tipos las que pueden encontrarse en los procesos de corrosin, las ms comunes son: Evolucin de hidrgeno Reduccin de oxgeno Reduccin de oxgeno Reduccin in metlico 2H+ + 2eO2 + 4H+ + 4eO2 + 4H+ Fe+3 + e+ 4eH2 2H2O 4OHFe+2 (1) (2)

Deposicin de metal

Cu+2 + 2e-

Cu

(1) Reduccin de oxgeno en medio cido. (2) Reduccin de oxgeno en medio neutro o alcalino

5 LEYES DE FARADAY En trminos generales los conductores pueden dividirse en tres clases: a) Los conductores metlicos o electrnicos (metales, aleaciones y otros materiales, carbn), la corriente pasa por ellos sin acompaamiento de ninguna cantidad de materia. Los conductores electrolticos, en general soluciones de cidos, bases, sales, sales fundidas, algunas sustancias slidas y los gases calientes. En este caso el movimiento de la corriente siempre va ligado al acompaamiento de la materia, cuando la corriente sale del electrolito deja a la materia en libertad.

b)

c) En los conductores de la tercera, la corriente elctrica circula parcialmente por conduccin metlica y en parte por conduccin electroltica.

PRIMERA LEY: Establece que los pesos de las sustancias desprendidas en los electrodos son directamente proporcionales a la cantidad de electricidad que atraviesa la solucin. SEGUNDA LEY: Una misma cantidad de electricidad separa, en los electrodos, el mismo nmero de equivalentes qumicos de las diferentes sustancias. 6 TIPOS DE CELDAS DE CORROSIN Existen varios tipos de celdas de corrosin, entre las cuales se distinguen cuatro tipos principales: a) Celdas galvnicas, se conocen tambin como celdas secas, celdas de electrodos diferentes, estn constituidas por dos metales, siendo cada uno de ellos uno de los polos de la pila que se forma, uno es nodo y otra es ctodo. b) Celdas de concentracin, existen dos tipos diferentes: b1) En la celda de concentracin de sales, los electrodos estn sumergidos en soluciones de sales que tiene concentracin diferente, en este caso el electrodo que est en contacto con la sal de menor concentracin es el elemento andico mientras que la sal de mayor concentracin es el catdico.

b2) Celda de concentracin de oxgeno, se conocen tambin como celda de aireacin diferencial. En este caso el electrodo con mayor aireacin acta como ctodo en consecuencia el que tiene menor aireacin acta como nodo y se corroe. c) Celda de concentracin de temperatura, se conoce tambin como celda de diferencial de temperatura, este tipo de celda est constituido por electrodos iguales sumergidos en un mismo electrolito pero a temperaturas diferentes, la diferencia de temperatura origina una diferencia de potencial que hace que la corrosin ocurra en la zona de mayor temperatura. d) Celda de concentracin de tensiones, la diferencia de tensiones sobre una pieza o parte metlica tambin origina una celda de corrosin, en este caso el nodo est constituido por la zona que tiene mayor tensin. 7 CAMBIOS DE ENERGA LIBRE La tendencia a que ocurra una reaccin qumica, incluyendo la reaccin de un metal con su medio ambiental es medida por la energa libre de Gibbs (-G). El valor ms negativo de G indica una mayor tendencia para que la reaccin ocurra. -G = n . F . E Dnde: -G = cambio de energa libre n = nmero de equivalentes reaccionados F = Faraday E = fuerza electromotriz (fem) de la celda

E = Eo (0,0059/n) log [(P)p.(Q)q/(N)n.(M)m] Dnde: n = nmero de equivalentes en la reaccin ( ) = actividad Eo = potencial normal del(os) elemento(s)

Ejemplo: La reaccin que ocurre en la celda, la podemos suponer: Cu Zn++ Cu + Zn++ Cu++ Zn + 2e- 2e-

Cu++ + Zn + 2e- + 2e6

Si aplicamos la ecuacin de Nerst a cada uno de los electrodos: ECu = EoCu - 0,0059/n log (Cu++) EZn = EoZn - 0,0059/n log (Zn++) Si reemplazamos los potenciales normales y el nmero de electrones o equivalentes qumicos, tenemos: ECu = - 0,337 - 0,0059/2 log (Cu++) EZn = 0,763 - 0,0059/2 log (Zn++) La fem de la celda ser: E(celda) = ECu EZn E(celda) = -0,337 - 0,763 +(0,0059/2)log (Zn++)/(Cu++) E(celda) = - 1,100 + (0,0059/2) + log (Zn++)/(Cu++) Si las actividades del Cu y Zn tienden a ser iguales, la energa de la celda sera 1,100

POLARIZACIN Se dice que una reaccin electroqumica est polarizada cuando presenta un retarde en la misma debida a factores fsicos y qumicos. La POLARIZACIN puede ser por: a) Activacin b) Concentracin En la polarizacin por activacin, la reaccin electroqumica ocurre sobre la superficie metlica en la interfase metal electrolito, donde el in hidrgeno se transforma en hidrgeno atmico La polarizacin por concentracin se debe al retardo de la reaccin electroqumica como resultado de los cambios de concentracin en la solucin adyacente al metal. El flujo de corriente en el caso de la polarizacin est dado por: I = (Ec Ea) / R Dnde: I = intensidad de corriente Ec = potencial catdico Ea = potencial andico R = resistencia (dada por la distancia existente entre los electrodos) 7

PASIVIDAD La pasividad es la prdida de reactividad que experimentan ciertos metales y aleaciones en determinadas condiciones ambientales. Se afirma que la pasividad ocurre como consecuencia de la formacin de una capa protectora de xido que se forma en la superficie metlica y que tiene un espesor de 30 x 10-8 cm. La pasividad se produce cuando: a) Un metal o una aleacin activos en la serie galvnica cambian su comportamiento electroqumico y se hace igual al de un metal o una aleacin menos activa. b) Un metal o una aleacin se hacen menos activos o resistentes a la corrosin en un ambiente cuando termodinmicamente existe un descenso de la energa libre, asociada con el paso del estado metlico a los productos de la corrosin. Por ejemplo las reacciones de plomo en cido y de magnesio en agua de mar.

RELACIN CORROSIN pH DIAGRAMA DE POURBAIX

Los principales usos de este diagrama son: a) Predecir si ocurrir o no un proceso corrosivo. b) Estimar la composicin de los productos de la corrosin. c) Predecir cambios ambientales que puedan prevenir o reducir el ataque corrosivo.

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