Seminario 5 - Soluciones

Seminario 5 (Temas 11 y 12)
Grupo 1
1.- Una muestra de agua tiene 131 ppm de sulfato de calcio. Qu tanto por ciento de agua tiene que evaporarse para que el sulfato de calcio comience a precipitar? (Kps = 9,1 10-6). Primero hallamos la concentracin molar de CaSO4: 131 ppm = 131 mg 1g 1 mol = 9,6210-4 M l 1000 mg 136,14 g
CaSO4 (s) Ca2+ + SO42- Kps = 9,1 10-6 Kps = [Ca2+][SO42-] = s s s = 3,02 10-3 M La concentracin mxima de CaSO4 viene dada por s (la solubilidad). Hay que dividir el nmero de moles de CaSO4 que hay en un litro por el volumen necesario para llegar a esa concentracin: 9,62 10-4/x = 3,02 10-3 x = 0,32 l Tienen que perderse 1-0,32=0,68 l de agua 68%. Tambin se puede hacer diciendo que hay que dividir por (1-x), donde x son los litros que se evaporan. 9,62 10-4/(1-x) = 3,02 10-3 x = 0,68 l %x = 68%. 2.- Determina si se pueden disolver 1,50 g de cido oxlico (H2C2O4, Ka1 = 5,2 10-2, Ka2 = 5,4 10-5) en 200 ml de una disolucin de CaCl2 0,150 M sin que precipite oxalato de calcio (CaC2O4, Kps = 1,3 10-9). Primero determinamos la concentracin de C2O42- en una disolucin de cido oxlico (1,50 g / 200 ml): 1 mol 1,50 g 90,03 g 0,2 l
Es un cido diprtico, con lo que se considera en primer lugar la primera desprotonacin: H2C2O4 + H2O HC2O4- + H3O+ Ka1 = 5,2 10-2 Inicio Cambio Equilibrio H2C2O4 0,0833 -x 0,0833-x HC2O40 +x x H3O+ 0 +x x
[H2 C2 O4 ]0 =
= 0,0833 M
Ka1 = x2/(0,0833-x) ; x = 0,045 M = [HC2O4-] = [H3O+] (En realidad, la concentracin de C2O42- va a ser independiente del valor de x): Ka2 = [C2O42-][H3O+]/[HC2O4-] = [C2O42-] = 5,4 10-5 M La concentracin inicial de Ca2+ es [Ca2+]0 = 0,150 M El producto inico Q = [Ca2+]0 [C2O42-]0 = 0,150 5,4 10-5 = 1,26 10-3 Puesto que Q > Kps (1,3 10-9), se producir la precipitacin. 3.- Se aade gota a gota una disolucin acuosa de AgNO3 2,00 M sobre una disolucin en la que [Cl-] = 0,0100 M y [I-] = 0,250 M. a) Qu ion es el primero en precipitar con la plata? b) Cuando el segundo ion comienza a precipitar, qu concentracin tiene el primer ion? c) Se podran separar Cl- y I- en esta disolucin mediante precipitacin fraccionada? Kps(AgI) = 8,5 10-17, Kps(AgCl) = 1,8 10-10. Lo primero que hacemos es calcular cundo precipita cada uno de los haluros de plata: AgI: Kps = [Ag+][I-] [Ag+] = Kps/[I-] = 8,5 10-17/0,250 = 3,4 10-16 M AgCl: Kps = [Ag+][Cl-] [Ag+] = Kps/[Cl-] = 1,8 10-10/0,0100 = 1,8 10-8 M El AgI necesita menos Ag+ para precipitar y lo hace antes. La concentracin de I- cuando comienza a precipitar AgCl se puede calcular usando la concentracin de Ag+ calculada anteriormente: [I-] = Kps/[Ag+] = 8,5 10-17/1,8 10-8 = 4,7 10-9 M %I- = 100[I-]/[I-]0 = 100 4,7 10-9 / 0,250 = 2 10-6 0,1%, con lo que s se podran separar por precipitacin fraccionada. 4.- La solubilidad del cianuro de plata en NH3(aq) 0,200 M es 8,8 10-6 M. Calcula Kps para el AgCN. Kf([Ag(NH3)2]+) = 1,6 107. AgCN(s) Ag+(aq) + CN-(aq) Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ Kps = [Ag+][CN-] = s s Kf = 1,6 107
Tenemos que combinar los dos equilibrios: AgCN + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + CNHemos sumado las dos ecuaciones, por lo que la nueva constante de equilibrio K=KpsKf Podemos considerar que toda la plata que procede de la disolucin del AgCN pasa a formar el complejo con amoniaco, puesto que la constante es muy grande:
[ [Ag(NH3)2]+ ] = [Ag+]0 = s = 8,8 10-6 M [CN-] = s = 8,8 10-6 M [ [Ag(NH3 )2 ]+ ][CN- ] 8,810-6 K = Kps Kf = = = Kps 1,6107 [NH3 ]2 (0,2)2
2
Despejando, Kps = 1,2 10-16
5.- Para el equilibrio Al(OH3) Al3+(aq) + 3 OH-(aq) Kps = 1,3 10-33. a) Cul es el pH mnimo al que precipitar una disolucin que es 0,075 M en Al3+? b) Una disolucin es [Al3+] = 0,075 M y [CH3COOH] = 1,00 M. Cul es la mxima cantidad (en gramos) de acetato sdico que puede aadirse a 250 ml de esta disolucin antes de que precipite Al(OH)3? Al(OH3) Al3+(aq) + 3 OH-(aq) Kps = 1,3 10-33 = [Al3+][OH-]3
-11 a) OH = ps M pH = 14+log [OH-] = 3,41 3+ =2,5910 Al
-
b) Si la segunda disolucin tiene ya AcOH y vamos a aadir AcONa, lo que estamos haciendo es formar una disolucin reguladora. Sabemos que tenemos que llegar a pH 3,41 para que no precipite Al(OH)3, as que tenemos que calcular cunto AcONa hace falta para formar una disolucin reguladora de pH = 3,41: pH = pKa + log ([A-]/[AH]) 3,41 = 4,74 + log ([A-]/1) ; [A-] = 4,68 10-2 M Pasndolo a gramos: 4,6210-2 mol 82,03 g 0,200 l = 0,96 g de AcONa l mol
6.- Determina la solubilidad molar de la azida de plomo (II) (Pb(N3)2) en una disolucin reguladora de pH = 3,00 teniendo en cuenta los siguientes equilibrios: Pb(N3)2(s) Pb2+(aq) + 2 N3-(aq) Kps = 2,5 10-9 HN3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + N3-(aq) Ka = 1,9 10-5 En la disolucin se van a dar dos equilibrios consecutivos. Tenemos que calcular la reaccin neta y su constante de equilibrio. La solubilidad vendr dada por la concentracin de Pb2+ en disolucin: Pb(N3)2(s) Pb2+(aq) + 2 N3-(aq) Kps = 2,5 10-9 2 x (H3O+(aq) + N3-(aq) HN3(aq) + H2O(l)) K = (1/Ka)2 Pb(N3)2(s) + 2 H3O+(aq) Pb2+(aq) + 2 HN3(aq) + 2 H2O(l) K = Kps (1/Ka)2
Se trata de una disolucin reguladora, con lo que el pH se va a mantener constante ([H3O+] = 1 10-3 M). Inicio Cambio Equilibrio K = 6,9310 =
-3
Despejando, x = [Pb2+ ] = 0,012 M 7.- Se aade lentamente KI(aq) a una disolucin en la que [Pb2+] = [Ag+] = 0,1 M. Los valores de Kps para el PbI2 y AgI son 7,1 10-9 y 8,5 10-17, respectivamente. a) Qu precipitado se formar primero? b) Con qu concentracin de I- comenzar la precipitacin del segundo? c) Cunto quedar del primer catin cuando esto se produzca? d) Se podran separar Ag+ y Pb2+ por precipitacin fraccionada? AgI Ag+ + I- [I- ] = Kps / [Ag+ ] = 8,5 10-16 M PbI2 Pb2+ + 2 I- I- =
Pb2+ Kps
110-3
(2x)2 x
H3O+ 1 10-3 0 1 10-3

2
Pb2+ 0 +x x
HN3 0 +2x 2x
=2,710-4 M
Precipita primero AgI porque la concentracin de Ag+ que necesita para hacerlo es mucho menor. El PbI2 slo precipita cuando [Ag+] = 2,7 10-4 M. Con esa concentracin, la cantidad de I- que queda es: [I-] = Kps/[Ag+] = 3,15 10-13 M %I = 100 [I-]/[I-]0 = 100 3,15 10-13/ 0,1 = 3,15 10-12 0,1% La precipitacin es completa. 8.- Se podra hacer una disolucin en la que la concentracin de [Ag(S2O3)2]3- es 0,048 M, [S2O32-] = 0,76 M y la [I-] = 2,0 M? (Kps(AgI) = 8,5 10-17; Kf([Ag(S2O3)2]3-) = 1,7 1013). Tenemos dos equilibrios: AgI Ag+ + IAg+ + 2 S2O32- [Ag(S2O3)2]3Del segundo equilibrio sabemos las concentraciones de S2O32- y [Ag(S2O3)2]3-, por lo que podemos calcular [Ag+]: Kf = [ [Ag(S2 O3 )]3- ]
2 [Ag+ ] S2 O23
[Ag+ ]=
[ [Ag(S2 O3 )]3- ]
2 Kf S2 O23
0,048
13
1,710 0,76
-15 2 =4,910 M
La concentracin de [I-]=2,0 M, as que podemos calcular el producto inico: Q = [Ag+]0[I-]0 = 4,9 10-15 0,2 = 9,8 10-16 > Kps = 8,5 10-17 Puesto que Q > Kps, ocurrir la precipitacin.

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