cidos carboxlicos taller 1 1. Un slido blanco contiene octanoato de amonio mezclado con naftaleno y sulfato de sodio.

Describir el procedimiento exacto que se podra seguir para obtener el cido octanoico puro a partir de esta mezcla. 2. Escribir ecuaciones para una sntesis prctica de laboratorio, de cada una de las siguientes sustancias, a partir de las materias primas indicadas (pueden ser necesarios varios pasos). Indicar reactivos y condiciones. a. cido butanoico a partir de 1-propanol b. cido trimetilactico a partir de cloruro de t-butilo. c. cido 2-metilpropanoico a partir de 2-metilpropeno. d. cido 2-bromo-3,3-dimetilbutanoico a partir de cloruro de t-butilo. e. cido-2-metoxipentanoico a partir de cido pentanoico. f. Bromoacetato de -cloroetilo a partir de etanol y (o) cido actico. g. 3,5,5-trimetil-3-hexanol a partir de 2,4,4-trimetil-1-penteno. h. 3,3-dimetilbutanal a partir del cido 3,3-dimetilbutanoico. i. 2,3,3-trimetil-2-butanol a partir de 2,3-dimetil-2-buteno. j. Ciclopentano a partir de cido hexanodioico (cido adpico). k. Bromuro de ciclopropilo a partir de cido ciclopropanocarboxlico. 3. Escriba ecuaciones que indiquen la transformacin de los siguientes compuestos en cido benzoico: a. Bromobenceno b. Benzonitrilo c. Benzaldehdo d. Alcohol benclico e. Benzoato de etilo f. 1,2-Difenileteno 4. Ilustre las sntesis de los siguientes compuestos a partir del benceno y los reactivos adicionales necesarios. a. cido benzoico b. cido fenilactico c. cido p-tolico d. cido p-clorobenzoico e. cido m-clorobenzoico. 5. Ilustre, mediante un diagrama, la preparacin de cada uno de los siguientes compuestos, a partir de cido octanoico. Indique todos los reactivos y condiciones, as como los intermediarios que puedan aislarse. a. 1-Octanol b. 1-Bromooctano c. 1-Octeno d. 2-Bromooctano e. 1,2-Dibromooctano f. 1-octino g. Octano h. cido nonanoico i cido decanoico 6. Escriba la reaccin del cido propinico con cada uno de los siguientes reactivos: a. NaOH b. NaHCO3 c C2H5OH, H2SO4 d. SOCl2 e. LiAlH4, y luego H2O / H+ f. KMnO4 g. Na h. NH3 i. Br2, Fe j. HNO3, H2SO4 7. Escriba la reaccin del cido benzoico con cada uno de los siguientes reactivos: a. NaOH b. NaHCO3 c C2H5OH, H2SO4 d. SOCl2 e. LiAlH4, y luego H2O / H+ f. KMnO4 g. Na h. NH3 i. Br2, Fe j. HNO3, H2SO4 8. Describa la transformacin del cido 2-butenoico a: a. cido butanoico b. 2-butenol

9. Cul es el equivalente de neutralizacin de un cido si se requieren 125 ml de una solucin 0.3 N de NaOH para neutralizar 3 g de este compuesto?

10.

Cuntos grupos carboxilo se encuentran en un compuesto que tiene un peso molecular de 166, si la neutralizacin de 1.66 g de ste requieren 10 ml de NaOH. Un compuesto A, C6H10O4, tiene un equivalente de neutralizacin de 73. Por calentamiento en presencia de cloruro de acetilo produce B, C8H6O3. Deduzca las estructuras de A y B, indicando su razonamiento. Un compuesto D, C4H7O2Br, reacciona con NaCN produciendo E, C5H7O2N. Por hidrlisis de E con hidrxido de sodio se produce F, C5H6O4Na2, el cual, por neutralizacin con cido clorhdrico seguida de calentamiento a 100 C, produce G, C4H8O2. Deduzca las estructuras de los compuestos D, E, F y G y explique su razonamiento. Un compuesto H, C6H14O, reacciona con cido sulfrico concentrado produciendo J, C6H12. Por oxidacin con KMnO4, seguida de neutralizacin con HCl, J produce una cetona y un compuesto K. El compuesto K tiene un equivalente de neutralizacin de 74. Deduzca las estructuras de H, J y K y explique su razonamiento.

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12.

13.

14. Complete las siguientes reacciones: a. cido benzoico + SOCl2. b. cido 2-hidroxibutanoico + HBr. c. cido 2-hidroxibutanoico + PBr3. d. Cloruro de valerilo + H2 + Pd + regulador e. Bromuro de isobutirilo + H2O f. Cloruro de benzoilo + LiAlH[OC(CH3)3]3 g. Cloruro de butanoilo + 1-Butanol h. Tolueno + Cloruro de propanoilo + AlCl3. i. Cloruro de acetilo + NH(CH2CH3)2 j. Cloruro de acetilo + N(CH2CH3)3 k. Cloruro de acetilo + Perxido de sodio l. Bromuro de butanoilo + cido butrico + piridina m. Cloruro de fenilacetilo + diazometano o. Cloruro de isobutirilo + Dipropilcadmio y luego H2O p. El producto de n + Etanol + xido de plata 15. Por qu para transformar los halogenuros de cido en cetonas se emplean los reactivos de dialquilcadmio y no los reactivos de Grignard? Indique las reacciones entre el anhdrido actico y. a) Agua; b) Alcohol etlico; c) Amonaco: d) Etilamina; e) Dietilamina; y, f) Trietilamina. Por qu razn se emplea anhdrido actico y no cloruro de acetilo en las reacciones anteriores, siendo que ambos dan el mismo producto? Complete las siguientes reacciones: a. CH3CH2COCl + CH3CH3OH b. (C6H5CO)2O + CH3CH2CH2OH c. CH3CH2OH + CH3COOH + H+ d. (CH3)2CHCOOH + CH2N2 e. CH3COOCH2CH2C6H5 (pirlisis) f. C6H5COOCH2C6H5 + H2O + H+ g. C6H5COOCH2C6H5 + H2O + OHh. Triglicrido + KOH i. (CH3)2CHCOOCH2CH3 +NH3. j. Triglicrido + CH3OH + H2SO4 k. CH3COOCH2CH3 + CH3CH2MgBr seguido por hidrlisis l. CH3CH=CHCH2COOC2H5 + H2 (baja temp. y pres.) + cat m. CH3CH=CHCH2COOC2H5 + H2 (elevada temp. y pres.) + cat n. CH3CH=CHCH2COOC2H5 + Na + C2H5OH seguido de hidrlisis o. CH3CH=CHCH2COOC2H5 + LiAlH4 seguido de hidrlisis p. CH3COOCH2CH3 + NaOCH2CH3 seguido de adicin de agua q. C6H5CH2COOCH3 +NaOCH3 seguido de la adicin de agua

16.

17.

18. Complete la ecuacin para cada una de las reacciones siguientes: a. CH3CH2CH2CO2H + PCl5 b. CH3(CH2)8COOH + SOCl2 c.
CH3

+ KMnO4 d.
CH3
+ CO2 NH4 + calor

e. CH3(CH2)5CONH2 + LiAlH4 f.
CO2CH2CH3 + LiAlH
4

19.

El cido mandlico, cuya frmula es C6H5CH(OH)COOH, se asla de las almendras amargas (que reciben el nombre de Mandel, en alemn). Se utiliza en medicina para el tratamiento de algunas infecciones urinarias. Desarrolle una sntesis, en dos pasos, para el cido mandlico a partir de benzaldehdo, use una cianohidrina como intermediario. Tome en cuenta la estructura de la nepatalactona, principio activo de la planta cat nip de la familia de las menthaceas, que atrae a los gatos.
H CH3

20.

O H3C HH O

Nepatalactona a. Muestre, con lneas punteadas, que su estructura se compone de dos unidades de isopreno. b. Encierre en un crculo los centros quirales y determine la configuracin (R o S) de cada uno. 21. Cuando el cido maleico se calienta a reflujo en presencia de un poco de cido clorhdrico concentrado se convierte, poco a poco, en cido fumrico. Explique cmo puede ocurrir esta isomerizacin. Escriba la estructura del producto de la condensacin de Claisen de fenilacetato de etilo y muestre todos los pasos para su formacin. Cuando el adipato de dietilo se calienta con etxido de sodio, se obtiene el producto que se muestra, por medio de una condensacin de Claisen intramolecular.
O CH3CH2OC (CH2)4 O COCH2CH3
NaOCH2CH3

22.

23.

O COCH2CH3

adipato de dietilo 2-oxociclopentanocarboxilato de etilo Escriba los pasos de un posible mecanismo para la reaccin.

24.

De manera semejante a la condensacin aldlica mixta, es posible una condensacin de Claisen mixta. Pronostique cual ser la estructura d el producto que se obtendr cuando se caliente una mezcla de benzoato de etilo y acetato de etilo con etxido de sodio en etanol. Desarrolle una posible sntesis de laboratorio para cada uno de los siguientes compuestos, comenzando con benceno, tolueno y alcoholes de cuatro carbonos o menos, y usando cualesquiera reactivos inorgnicos necesarios. a. -metilbutarato de etilo b. cloruro de 3,5-dinitrobenzoilo c. cido -amino-p-bromofenilactico d. cido -hidroxipropinico e. p-HO3SC6H4COOH f. cido 2-pentenoico g. p-toluamida h. benzoato de n-hexilo i. cido 3-bromo-4-nitrobenzoico j. cido -metilfenilactico k. cido 2-bromo-4-nitrobenzoico l. cido 1,2,4-bencenotricarboxlico Escriba frmulas estequiomtricas para los compuestos A F. a. cido -bromobutrico racmico + 1 mol Br2, P A+B b. cido fumrico + HCO2OH C (C4H6O6) c. 1,4-ciclohexadieno + CHBr3/t-BuOK D (C7H8Br2) D + KMnO4 E (C7H8Br2O4) E +H2, Ni (Base) F (C7H10O4) Escriba las estructuras de los compuestos G - J Acetileno + CH3MgBr G + CH4 G + CO2 H I (C3H2O2) I J (C3H4O3) J + KMnO4 CH2(COOH)2 Se cree que un cido desconocido es o-nitrobenzoico (p.f. 147C), o el antranlico (p.f. 146C). Una muestra de 0.201 g neutraliz 12.4 mL de NaOH 0.098 N. cul es este cido? El cido carboxlico Q slo contiene slo contiene carbono, hidrgeno y oxgeno, y su equivalente de neutralizacin es 149 3. La oxidacin vigorosa con KMnO4 convierte Q en R, p.f 345-50C, equivalente de neutralizacin 84 2. Al calentar Q fuertemente con cal sodada destila un lquido S de p.e. 135-7. La oxidacin vigorosa de S con KMnO4 lo convierte en T, p.f. 121-2C, equivalente de neutralizacin123 2. U, un ismero de Q, da V por oxidacin, p.f. 375-80 C, equivalente de neutralizacin 70 2. Cules son los compuestos Q y V? Utilice cualquier tabla de constante fsicas que necesite. Escriba ecuaciones balanceadas y nombre todos los productos orgnicos para la reaccin (de haberla) del cloruro de n-butirilo con: a. H2O b. Alcohol Isoproplico c. p-nitrofenol d. amoniaco e. tolueno, AlCl3 f. nitrobenceno, AlCl3 g. NaHCO3 (ac) h. AgNO3 alcohlico i. CH3NH2 j. (CH3)2NH k. (CH3)3N l. C6H5NH2 m. (C6H5)CuLi h. C6H5MgBr

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26.

27.

28.

29.

30.

31. Escriba las ecuaciones balanceadas y nombre todos los productos orgnicos para la reaccin (de haberla) del n-butirato de metilo con: a. H2SO4 acuoso, caliente b. KOH (ac), caliente c. alcohol isopropilico + H2SO4 d. alcohol benclico + C6H5CH2ONa e. amoniaco f. bromuro de fenilmagnesio g. bromuro de isobutilmagnesio h. LiAlH4, luego cido 32. A menudo se ocultan grupos carboxilo por reaccin con dihidropirano, que genera steres estables frente a bases, pero que se hidrolizan rpidamente con cidos acuosos diluidos. Explique con detalle la formacin de estos steres y su fcil hidrlisis.

+ RCOOH
O Dihidropirano (DHP)

TsOH dioxano

O Ester tetrahidropiranlico (RCOOTHP)

RCOO

33. a. b. c.

d.

Escriba las estructuras de los compuestos C hasta O (incluyendo las configuraciones donde sea pertinente). urea (H2NCONH2) + NaOH diluido, caliente C + NH3 fosfeno (COCl2) + 1 mol C2H5OH, luego NH3 D (C3H7O2N) bromobenceno + Mg, ter E (C6H5MgBr) E + xido de etileno, seguido por H+ F (C8H10O) F + PBr3 G (C8H9N) G + NaCN H (C9H9N) H + H2SO4, H2O, calor I (C9H10O2) I + SOCl2 J (C9H9OCl) J + HF anhidro K (C9H8O) K + H2, catalizador L (C9H10O) L + H2SO4, calor M (C9H8) trans-2-metilciclohexanol + cloruro de acetilo N N + NaOH acuoso + calor O + acetato de sodio

34. La progesterona es una hormona, secretada por el cuerpo lteo, que est implicada en el control del embarazo. En parte, su estructura fue establecida por la siguiente sntesis que comienza con el esteroide estigmasterol, obtenido del aceite de soja.
C2H5

HO Estigmasterol

Estigmasterol (C29H48O) + (CH3CO)2O P (C31H50O2) P + Br2 Q (C31H50O2Br2) Q + O3, luego Ag2O R (C24H36O4Br2) R + Zn/CH3COOH S (C24H36O4)

S + C2H5OH, H+ T (C26H40O4) T + C6H5MgBr, luego H2O U (C36H46O3) U + cido, calor V (C36H44O2) V + Br2; luego CrO3, H+ W (C36H46O3) W + Zn/CH3COOH X (C23H34O3) X + H2O, H+, calor Y (C21H32O2) Y + Br2, luego CrO3, H+ Z (C21H30O2Br2) Z + Zn/CH3COOH progeterona (C21H30O2) a. De estructuras para la progesterona y los intermedios P-Z. b. La progesterona presenta absorcin intensa en ultravioleta cercano: mx 240nm, mx 17600. Con estos antecedentes, Cul es la estructura de la progesterona? 35. El cido 2,5-dimetil-1,1-ciclopentanodicarboxlico se puede preparar como mezcla de dos sustancias ptimamente inactivas NN y OO, de propiedades fsicas diferentes. Cuando se calienta cada una, y luego la mezcla de reaccin se cristaliza fraccionadamente, NN da un solo productos PP, de frmula C8H14O2, y OO de dos productos, QQ y RR, de frmula C8H14O2 a. Escriba frmulas estereoqumicas para NN, OO, PP, QQ, RR. b. Describa otro mtodo por el cual podran asignarse configuraciones a NN y OO.