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XXVI R E U N iN ( S E M ) / XX R E U N iN (SEA)

2006

VALORIZACIN DE LAS S ALMUERAS DE DES ALACIN MARINA MEDIANTE LA OBTENCIN DE MAGNESIA SINTTICA Y MAGNESIO
M. OVEJERO ANDIN
(1),

J.A. DE LA FUENTE BENCOMO (2 ) E

1.

QUERALT MITJANS ( 3 )

(1) Departament de Cris tal. lografia, Mineraloga i Diposits minerals. Facultat de Geologia. Universitat de Barcelona. C./ Mart i Franqus, sin. 08028- Barcelona

(2 ) Departamento de Ingeniera de Procesos. Escuela Politcnica Superior. Campus de Tafira. Universidad de Las Palmas de Gran Canaria. 350 1 7- Las Palmas de Gran Canaria. (3 ) Institut de CienGes de la Terra Jaume Almera. C. S.I. C.-C. /Sol Sabars,sln. 08028- Barcelona.

INTRODUCCIN
La industria extractiva de los minerales, como toda ac tividad industrial, est sujeta a criterios econmicos de rentabilidad y eficiencia. Un ejemplo muy ilustrativo de la influencia de este factor econmico sobre la explotacin de los recursos naturales no renovables, es la obtencin de Magnesia (MgO) y Magnesio metal a partir del agua del mar, en lugar de hacerlo a partir de Magnesita (Mg C0 3 ) extrad a de sus yacimientos (Jibril et al., 2001; Anne et al., 200 1 ) . E n Espaa existen actualmente d o s explotaciones acti vas de Magnesitas, una situada en Engui (Navarra), ex plotada por la empresa Magnesitas de Navarra,S.A. y otra s i tu a d a e n R u b i n ( L u g o ) que e x p l o t a la e m p r e s a Magnesitas d e Rubin,S.A. del grupo Hullas d e Coto Cor ts, S.A. que explota, por minera subterrnea, el yaci miento de Vila de Mouros (Lugo) . El MgO natural, que se corresponde con el mineral Periclasa, cbico, no constituye mena de inters indus trial. La obtencin de Magnesia sinttica (MgO) a partir de las aguas del mar se realiz por primera vez en 1937 en el Reino Unido y a partir de 1 942, en los Estados Unidos con el fin de cubrir las necesidades de ladrillo refractario de magnesita que tena la industria del acero . En los Esta dos Unidos el Mg metal se obtiene principalmente por electrlisis del Mg Cl 2 de las salmueras marinas, median te el procedimiento Bunsen. Ya en el ao 1 960, la Dow Chemical Co. estableci en Freeport, Texas, una factora
S a l e s m a ri n a s S

para beneficiar Magnesio de las aguas del mar. El conjun to de los procesos qumicos se fundamentan en obtener Mg a partir de salmueras marinas con un contenido en Mg C1 2 en torno a un 3 % . E n este trabajo, y con estudio de u n caso concreto, s e aborda la problemtica que plantea la obtencin de MgO y Mg metal a partir de las salmueras de desalacin mari na. Actualmente en la produccin de Magnesia y de Mg metal se entrecruzan varias reas de inters ; por un lado est la extraccin minera, de costes cada da ms elevados y que exige en las magnesitas y dolomitas un contenido mnimo del 40% de MgO, y por otro la desalacin de agua del mar cuya tecnologa se encuentra en un fulgurante de sarrollo que lleva a obtener un producto, el agua potable, cada vez de mejor calidad, y con un menor costo de pro duccin. (De la Fuente, 2005)

OBJETIVOS
E n este trabajo s e determina la composicin salina de las salmueras procedentes de la planta desalad ora Las Palmas I1l, de Jinmar (Gran Canaria) y, siendo estas sal mueras un residuo industrial que actualmente se vierte al mar, se estudian las posibilidades de obtencin de Mag nesia sinttica y Mg metal a partir del mismo. La planta desaladora de Jinmar, abastece no solamente a la ciudad de Las Palmas de Gran Canaria sino tambin a otros ncleos de poblacin de la isla (Hernndez, 2000). La planta de Jinmar tiene en la actualidad una converAgua del mar

= 3 5 %0

C/ 55.0%

Agua

965 9

7.7%

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30.6 %
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C o n st i t u y e n t e s e c u n d a n o s o, S r - . B r - , e ( p ri n c i p a l m e n te

como

H C O)

Figura 1: Proporciones relativas de agua y sales disueltas en el agua de mar. (Grant Gross, 1971)

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sin de trabaj o del 45 %, es decir que de cada 100 litros de agua del mar, 45 son desalados y potabilizados mediante smosis inversa, y 55 son salmueras que se vierten al mar. Las salmueras estn constitudas esencialmente por las mismas sales minerales que ya se encontraban en el agua del mar aunque lgicamente con una mayor concentra cin (Figura 1 ) . Esta concentracin de sales en las salmue ras respecto a la existente en las aguas del mar es entre 2,5 y 10 veces mayor, dependiendo de la tecnologa d e desalacin utilizada.

RESULTADOS
Se ha realizado el anlisis qumico de una muestra re presentativa de salmuera- residuo. La representatividad de la muestra analizada se la otorgamos por tratarse de una salmuera-tipo constituida por volmenes iguales (500 mI) de vertidos realizados en cinco das distintos . El anlisis se ha realizado mediante mtodos volumtricos clsicos y valoraciones potenciomtricas cuantitativas, utilizando un analizador multiparmetro WaterLab de Radiometer Analitical y un pHmetro digital Meterlab . Los resultados, expresados en gramos por litro de sal muera, se muestran en la siguiente tabla:
Ca M.; Na K Slice 1,11 g. 2.60 ;. 21,04 g. O,62 g. 0,015 g. Bicarbona tos Cloruros Nitratos Bromuros Bromatos
.

agua desalada y 46.500 m 3jda de s almueras-, cada da se v i e r t e n al m a r 1 2 5 , 5 t o n e l a d a s de c o m p u e s t o s magnsicos . Unas sencillas consideraciones econmicas nos llevan a ponderar la p osibilidad de la valorizacin de ese residuo salmuera mediante la obtencin de Mg metal y Magnesia (MgO) . Actualmente, el precio de la Magnesita obtenida a partir de sus yacimientos minables se sita alrededor de los 65 j tonelada. Espaa importa Magnesia (MgO), Magnesitas (Mg C0 3 ) y dems productos de Magnesio (partidas arancelarias 25 1 9 . 9 0 . 1 0; 251 9 . 90.30 Y 2519.90.90) para abastecer necesi dades de su industria, pero la estructura de sus importa ciones nos revela que casi el 47 % de las importaciones de estos materiales proceden de Italia, Pases Bajos e Irlanda, naciones sin produccin minera alguna de Magnesitas, pero que extraen Magnesia y otros productos de Mg del agua del mar.

CONCLUSIONES
A la vista de los resultados obtenidos en el anlisis qu mico de las salmueras y los datos sobre la produccin media diaria de dicha planta, podemos afirmar que, des de el punto de vista tecnolgico, es perfectamente viable la valorizacin de los residuos de la planta, mediante el aprovechamiento de las magnesitas marinas. La salinidad de las salmueras que vierte al mar la desaladora Las Pal mas III (Jinmar) est dentro del rango para el que se po dran aplicar estos procesos para el beneficio de Mg metal y Magnesia (MgO) . La obtencin de Magnesia y de Mg metal a partir de las salmueras ya se efecta en otras plantas desaladoras en Italia e Irlanda que tienen el mismo proceso de salador que la planta de Jinmar y capacidades de produccin se mejantes e incluso inferiores a sta. Si se beneficiase Mag nesia (MgO) y Mg a partir de las salmueras de la planta desalad ora Las Palmas III (Jinmar), Espaa se sumara a los pases europeos que obtienen este material a partir de procesos de desalacin marina. A todo lo expuesto anteriormente se une el carcter de beneficio econmico adicional valorizacin que tendra el aprovechamiento de este residuo que actualmente se vierte al mar.

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Sulfatos

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4,40 g.

Fluoruros . pH 7,8 TOS 70,728 g.

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0,226 g. 39,520 g. . 0,248 g. 0,582 g. 0,1 76 g. 0,019 g.

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Como se puede apreciar, la concentracin de sales en la salmuera-residuo es elevada, y la cantidad de Mg por li tro (2,60 g) no es nada despreciable . El Magnesio es un elemento mayoritario en las aguas del mar (ms de 20 g. por tonelada) y se encuentra tanto en forma de Cloruro, como de Sulfato, como de Hidrxi do, obviamente disociado por la elevada solubilidad de sus sales. (Kramer, 2002) El desarrollo de tecnologas para obtencin de produc tos de Magnesio a partir de las s almueras est, hoy en da, muy avanzado. Solo hay dos p osibles fuentes, con viabili dad econmica, de estos productos : las magnesitas y el agua del mar. Para la obtencin de Mg y MgO a partir de las salmueras marinas, se utilizan salmueras de densida des de 26, 27 Y 28 Be ( 26, 27 Y 28 Kg. de sales en 100 Kg. de salmueras) (Sadwani, 1 998, Sadwani et al., 2005). Mediante diversos procesos industriales qumicos sobre salmueras con ms de 26 B e, se obtiene MgO, Mg(OHh, Mg C1 2, trisilicato de Magnesio (2MgO . 3 Si02 . xH20) . . . etc . . . pero el compuesto de ms importancia industrial de los que se pueden obtener a partir de salmueras de desalacin marina, es la Magnesia (MgO) . A notar que los industriales llaman Magnesita a todo producto que contenga mas de un 80 % de MgO, aunque propiamente la Magnesita es el Mg C0 3 , trigonal, tambin llamado Giobertita. Cada litro de salmueras vertidas al mar por la planta de Jinmar contiene aproxima damente 71 gramos de sa les disueltas, es decir que cada metro cbico de salmue ras vertidas lleva unos 71 kg. de sales. De esos 71 Kg., casi 2, 7 Kg. son sales de Mg. Dado el ritmo productivo actual de la planta,- en torno a los 3 8 . 000 m 3jda, d e

REFERENCIAS
De la Fuente Bencomo, J.A. (2005) . Desaladoras y smosis inversa. Conferencia en la Jornada sobre Gestin de Agua en la Provincia de Alicante . Universidad Miguel Hernndez . Elche. 11 de Marzo de 2005 . Sadhwani,J . ( 1 998). Ingeniera Civil, 1 1 0, 93 - 99. D. Kramer. ( 2 0 0 2 ) . Magnesium C o m pund s . Mineral C o m m o d i t y S u m m a r i e s . U . S . G e o l o gi c a l S u r v e y Statistics and Information, 28pp . Anne, C . O . , Trebouet, D . , Jaouen, P. , Quemeneur, F. (200 1 ) . Desalination, 140 (1), 67 - 77. Jibril, B . E . y Ibrahim, A.A. (200 1 ) . Desalination, 139 ( 1 3), 287 - 295. S a d h w a n i , J . J . , V e z a , J . M . y S an t a n a , C. ( 2 0 0 5 ) . Desalination, 1 85, 1 - 8. Hernndez Surez, M. (2000) . Desalinizacin en las Islas Canarias, una visin actualizada. Centro Canario del Agua. Ed. Ccagua, Santa Cruz de Tenerife, 1 83 pp. Grant Gross, M. ( 1 9 7 1 ) . Oceanografa. Ed. Labor. B arcelo na, 1 7 1 pp.

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