Cues2 Val11

INTRODUCCIN
Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms

escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias de la
SaludeIngenierayArquitectura.Estotambinconstituyeunretoparalosprofesoresque,no
solodebensercapacesdebuscarlaformamseficazparaexplicarestadisciplina,sinoadems,
inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumicaenlavidayenel
desarrollodelassociedadeshumanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
OlimpiadasdeQumicadelaAsociacindeQumicosdelaComunidadValencianaconsiderque
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajo se propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de grados del rea de Ciencia e
Ingeniera. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomsamplio,enel
queeldilogo,elintercambiodeideasylacomparticindematerialentreprofesoresdeQumica
condistintaformacin,origenymetodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya
aimpulsarelestudiodelaQumica.
En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

NacionalesdeQumica(19962011)ascomootrosexmenescorrespondientesafaseslocalesde
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.
Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados,
queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque
en el casodelasOlimpiadasNacionalessehaoptadoporpresentarlaresolucin de losmismos
planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar
de presentar el enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema. En las
cuestionesyenlosproblemassehaindicadolaprocedenciayelao.
Losproblemasycuestionesrecogidosenestetrabajohansidoenviadospor:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la Torre
(La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando Nogales
(Mlaga).
Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde

lasfigurasincluidasenestetrabajo.
Losautores
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1
5.TERMOQUMICAYTERMODINMICA
5.1.Culesdelassiguientescondicionesdarnlugaraunareaccinespontneaacualquier
temperatura?
a)H<0,S<0
b)H>0,S=0
c)H>0,S>0
d)H>0,S<0
e)H<0,S>0
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Murcia1996)(O.Q.L.CastillayLen20012002200320082009)
(O.Q.L.Canarias2003)(O.Q.L.Almera2005)(O.Q.L.Cdiz2008)
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que:
u = B TS |TS| y entonces u u y la ieaccion es no espontnea.
b) Falso. Si B > u y S = u, entonces u > u y la ieaccion es no espontnea a cualquiei
tempeiatuia.
c) Falso. Si B > u y S > u, entonces el valoi ue u uepenue ue cul ue los timinos
|B| o |TS| sea mayoi, es uecii uepenue ue cul sea el valoi ue T.
A tempeiatuias bajas: |B| > |TS| y entonces u > u y la ieaccion es no espontnea.
A tempeiatuias altas: |B| < |TS| y entonces u u y S < u, se cumple que |B| > |TS| y entonces el valoi ue u > u y la
ieaccion es no espontnea a cualquiei tempeiatuia.
e) Verdadero. Si B u, se cumple que |B| < |TS| y entonces el valoi ue u u, exotimico poi B < u, uisminucion uel uesoiuen poi
S u).
5.2.Culdelassiguientesproposicionesescierta?
a)LasreaccionesespontneassiempretienenH>0.
b)LasreaccionesconvalorespositivosdeSsiempresonespontneasaaltatemperatura.
c)LasreaccionesespontneassiempretienenG>0.
d)LasreaccionesespontneassiempretienenH<0.
e)Todasestasproposicionessonfalsas.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
0na ieaccion es espontnea si u = B TS < u.
a) Falso. Si B u se cumple que |B| > |TS| y entonces u u, si la tempeiatuia es suficientemente alta es posible que se cumpla que
|B| < |TS| y entonces u u.

u) Falso. Si B > u y S > u, a altas tempeiatuias se cumple que |B| < |TS| y
entonces u < u y la ieaccion es espontnea.
e) Verdadero.
5.3.Paralasiguientereaccin:
CoC0
3
(s)Co
2+
(aq)+C0
3
2-
(aq); K=2,810
-9
a25C.
CalculeGaestatemperatura.
a)48,7kJmol
-1
b)48,7kJmol
-1
c)69,9kJmol
-1
d)21,2kJmol
-1
e)21,2kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Madrid2011)
La expiesion que ielaciona u y la constante ue equilibiio K
p
es:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) (2S + 27S) K ln (2,81u
-9
) = 48,7kJmul
-1

La iespuesta coiiecta es la b.
5.4. Si la entalpa de vaporizacin del agua a 100C es 40,7 kJ mol
-1
, calcule S para la
vaporizacinde1,00moldeE
2
0(l)aestatemperatura.
a)109JK
-1
b)109JK
-1
c)136JK
-1
d)40600JK
-1
e)40600JK
-1
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B
2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g); B = 4u,7 k}mol
1

La expiesion que ielaciona S con B a cieita tempeiatuia es:
S =
B
T

Sustituyenuo:
S =
B
T
=
4u,7 k}
(1uu+27S) K

1u
3
}
1 k}
= 109JK
-1

Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen en el sistema.
La iespuesta coiiecta es la a.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) S
(En la cuestion piopuesta en Ciuuau Real 1997 se piegunta el clculo ue S paia la

conuensacion con lo que el iesultauo tiene signo contiaiio al obteniuo en la cuestion
iesuelta).
5.5.Laentropadeluniverso:
a)Essiemprecero.
b)Siempreaumenta.
c)Permanececonstante.
d)Siempredisminuye.
e)Notieneningunarelacinconeluniverso.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.Madrid2010)
Be acueiuo con el 2 piincipio ue la teimouinmica, la entiopia ue un sistema aislauo
aumenta cuanuo se iealiza un pioceso espontneo:
total
S =
sistema
S +
entoino
S
La piogiesion natuial uel univeiso es uel oiuen al uesoiuen.
5.6. Para una reaccin, H = 92 kJ y S = 65 JK
-1
. Calcule el valor de G para esta
reaccina25C.
a)+19300kJ
b)85kJ
c)111kJ
d)157kJ
e)73kJ
La expiesion que peimite calculai u a paitii ue B y S es:
u = B TS
Sustituyenuo:
u = 92 k} (2S+27S) K
6S }
K

1 k}
1u
3
}
= 72,6kJ
5.7.Paraunareaccinentregasesidealesdeltipo:
2AB+C; G=+20kcal,a25C.
SisepartesolodeA,a25Cy1atm,enausenciadeByC:
a)LareaccinseproducehastaqueG=0,encuyocasoK
p
=1.
b)Lareaccinnoseproduceespontneamente.
c)Lareaccindirectaessiempreespontneaentodaslascondiciones.
d)Porsergasesideales,elequilibrionodependedelatemperatura.
e)Laconstantedeequilibrionodependedelatemperatura.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2002)
a) Falso. Tenienuo en cuenta que u = +2u kcal > u, ue acueiuo con el ciiteiio ue
espontaneiuau, la ieaccion no tiene lugai ue foima espontnea. No obstante, ue acueiuo
con la ielacion existente entie u y K
p
:
u = RT ln K
p

si que es cieito que cuanuo u = u el valoi ue K

p
= 1.
b) Verdadero. Tenienuo en cuenta que u = +2u kcal > u, ue acueiuo con el ciiteiio ue
espontaneiuau, la ieaccion no tiene lugai ue foima espontnea.
c) Falso. La piopuesta es absuiua.
ue) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante ue equilibiio ue una
ieaccion solo cambia con la tempeiatuia. El hecho ue que sean gases iueales quieie uecii
que se les pueue aplicai la ecuacion ue estauo ue los gases iueales.
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
Culdelassiguientesafirmacionesescierta?
a)G=H+TS
b)S=0
c)S>0
d)S=0paraCl
2
(g)
e)S<0
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2001)
a) Falso. La expiesion es incoiiecta, el valoi ue u se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS
be) Falso. El valoi ue S paia el pioceso no pueue sei ceio ni pueue uisminuii. Bebe ue
aumentai ya que se pasa ue 1 mol ue gas a 2 moles ue gas. El uesoiuen aumenta.
c) Verdadero. El valoi ue S paia el pioceso aumenta ya que se pasa ue 1 mol ue gas a 2
moles ue gas. El uesoiuen aumenta.
u) Falso. No tiene sentiuo hablai ue S paia el Cl
2
(g), en touo caso uebeiia hablaise ue S,
no obstante, ese valoi no pueue sei ceio. El valoi ceio ue entiopia se asigna al ciistal
peifecto en el ceio absoluto ue tempeiatuia.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.9. La variacin de entalpa estndar para la combustin del monxido de carbono es
68 kcal/mol, y la variacin de entalpa estndar para su formacin es 29 kcal/mol. Cunto
valelavariacindelaentalpaestndardeformacindeldixidodecarbono?
a)+39kcalmol
-1
b)97kcalmol
-1
c)39kcalmol
-1
d)+97kcalmol
-1
(O.Q.L.Murcia1997)(O.Q.L.CastillayLen2003)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0
2
es:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos uel pioblema son:
C0 (g) +
1
2
0
2
(g) C0
2
(g) B = 68 kcalmol
-1

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) S
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0

(g) B = 29 kcalmol
-1

Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
I
B = 97 kcalmol
-1

(La cuestion piopuesta en la 0.Q.L. Castilla y Leon 2uuS es la misma solo que las entalpias
estn meuiuas en k}mol
-1
).
5.10. El gas X es soluble en agua. Si una disolucin acuosa de X se calienta, se observa el
desprendimientodeburbujasdelgasX.Deestehecho,sededuceque:
a)ElprocesodedisolucindeXenaguaesexotrmico.
b)ElprocesodedisolucindeXenaguaesendotrmico.
c)GespositivoparaelprocesodedisolucindeXenagua.
d)GesnegativoparaelprocesodedisolucindeXenagua.
(O.Q.L.Murcia1997)(O.Q.L.Asturias2011)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente al pioceso es:
X (aq) X (g) B > u
Poi tanto, el pioceso opuesto tenui una vaiiacion ue entalpia con signo contiaiio:
X (g) X (aq) B < u
5.11.Latemperaturadeebullicinnormaldeldisulfurodecarbonoes319K.Sabiendoqueel
calordevaporizacindeestecompuestoes26,8kJmol
-1
,calculelapresindevapora298
K.
a)0,270kPa
b)49,7kPa
c)372kPa
d)19,7kPa
e)101kPa
(Datos.R=8,314Jmol
-1
K
-1
;1atm=1,0132510
5
Pa)
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.N.Tarazona2003)
La ecuacion ue ClausiusClapeyron ielaciona la piesion ue vapoi ue un liquiuo con la
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Tenienuo en cuenta que un liquiuo hieive (T
1
= T
cb
) cuanuo su piesion ue vapoi se iguala
a la piesion atmosfiica (p
1
= 1 atm), la expiesion anteiioi queua como:
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
26,8
8,S141u
-3
_
1
S19

1
298
_ p
2
= u,49 atm
Cambianuo uniuaues:
u,49 atm
1,u1S2S1u
5
Pa
1 atm

1 kPa
1u
3
Pa
= 49,7kPa
5.12.Lapendientedeunarepresentacinde ln(presin de vapor)frenteaI
-1
paradixido
decarbonolquidoes0,7710
3
K.Elcalordevaporizacines:
a)14,7kJmol
-1
b)1,8kJmol
-1
c)30kJmol
-1
d)6,4kJmol
-1
e)10kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Burgos1998)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Esta ecuacion tiene la foima ue la ecuacion ue una iecta:
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_ + ln p
1

La expeiimentacion peimite obtenei la siguiente gifica:

Como se obseiva en la gifica, la penuiente ue la iecta, m =
vap
B R es negativa.
Sustituyenuo se obtiene el valoi ue
vap
B:
vap
B = 8,S141u
-S
k}
molK
(u,771u
S
K) = 6,4kJmol
1

La iespuesta coiiecta es la d.

2,50E03 3,00E03 3,50E03 4,00E03
6
7
8
9
10
11
12
1/T(K)
l
n
lnpvs1/T
5.13. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC y HH, son 99; 83 y 104
kcalmol
-1
,respectivamente,elvalordeHdelareaccin:
3CE
4
C
3
E
8
+2E
2
seriguala:
a)22kcal
b)22kcal
c)77kcal
d)77kcal
e)44kcal
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.L.Asturias2002)(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2008)
(O.Q.L.Madrid2011)
La entalpia ue una ieaccion se pueue calculai (ue foima apioximaua) a paitii ue las
eneigias ue enlaces ue las sustancias que inteivienen en la ieaccion:
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 8 moles ue enlaces CB, 2 moles ue enlaces CC y
2 moles ue enlaces BB; mientias que se iompen 12 moles ue enlaces CB.
Consiueianuo que la eneigia ue enlace es eneigia uespienuiua en la foimacion ue un mol
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion es:
B = |8 E
C-H
+ 2 E
C-C
+ 2 E
H-H
j |12 E
C-H
j
B = |8(99 kcal) + 2(8S kcal) +2(1u4 kcal)j |12(99 kcal)j = 22kcal
5.14.Lasreaccionesexotrmicas:
a)Seproducensiempreavelocidadesdereaccinaltas.
b)Handetenerconstantesdeequilibriomenoresde1.
c)Tienenunavariacindeentalpanegativa.
d)Seproducenentrereactivosinestables.
(O.Q.L.Murcia1998)
a) Falso. La velociuau ue una ieaccion no tiene que vei con el valoi ue su entalpia.
b) Falso. El valoi ue la constante ue equilibiio ue una ieaccion no tiene que vei con el valoi
ue su entalpia.
c) Verdadero. 0na ieaccion exotimica se caiacteiiza poi:
(B)
piouuctos
< (B)
ieactivos

y, poi tanto, B
i
< u.
u) Falso. La estabiliuau ue los ieactivos que inteivienen en una ieaccion no tiene que vei
con el valoi ue su entalpia.
5.15.Culdelossiguientesprocesosnoconduceaunaumentoenlaentropa?
a)Lafusindehieloa298K.
b)LadisolucindeNaCl(s)enagua.
c)Elmovimientodeloselectronesensusorbitalesalrededordelncleo.
d)Laevaporacindelagua.
e)Lacombustindegasolina.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2002)
a) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la fusion uel hielo es:

B
2
0 (s) B
2
0 (l)
La vaiiacion ue entiopia coiiesponuiente al pioceso es:
S=S
B
2
0 (l)
S
B
2
0 (s)

uonue, S
B
2
0 (l)
o
> S
B
2
0 (s)
o
, poi tanto, S > u. Se piouuce un aumento ue entiopia en el
sistema.
b) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la uisolucion ue NaCl es:
NaCl (s) NaCl (aq)
S=S
NaCl (aq)
S
NaCl (s)

uonue, S
NaCl (aq)
o
> S
NaCl (s)
o
sistema.
c) Verdadero. El movimiento ue los electiones en un tomo a tempeiatuia constante no
conuuce a ningn aumento uel giauo ue uesoiuen y, poi tanto, no conuuce a ningn
aumento ue entiopia.
u) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la evapoiacion uel B
2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
S=S
B
2
0 (g)
S
B
2
0 (l)

uonue, S
B
2
0 (g)
o
> S
B
2
0 (l)
o
sistema.
e) Falso. Suponienuo que la gasolina es octano, la ecuacion quimica ajustaua
coiiesponuiente a su combustion es:
2 C
8
B
18
(l) + 2S 0
2
(g) 16 C0
2
(g) + 18 B
2
0 (g)
Como existen ms moles ue gas en piouuctos que en ieactivos se tiene que S > u.
5.16. La presin de vapor del refrigerante fren12 (CCl
2
F
2
) es 3,27 atm a 298 K. Si la
presindevapores0,526atma229K,elcalordevaporizacindelfren12es:
a)13,7kJmol
-1
b)9,0kJmol
-1
c)15,0kJmol
-1
d)15kJmol
-1
e)0,274kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Madrid2011)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
u,S26
S,27
=
vap
B
8,S141u
-S
_
1
298

1
229
_
vap
B = 15,0kJmol
-1

5.17. Si un proceso es a la vez exotrmico y espontneo a cualquier temperatura, se puede
afirmarque:
a)U=0
b)G>0
c)H<0
d)S>0
e)S<0
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2002)(O.Q.L.CastillayLen2011)
La espontaneiuau ue un pioceso se viene ueteiminaua poi su valoi ue u, que a su vez se
calcula poi meuio ue la expiesion:
u = B TS
En un pioceso espontneo u u, lo que implica que S >u.
HCOOH(l)HCOOH(g)
Silasvariacionesdeentalpa,entropayenergalibreestndara298Kson46,60kJmol
-1
,
122Jmol
-1
K
-1
y10,3kJmol
-1
,respectivamente,calculeelpuntodeebullicinnormaldel
HCOOH(l).
a)84,4K
b)84,4C
c)262C
d)109C
e)382C
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.N.Sevilla2010)
u = B TS
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que u = u, lo peimite calculai la tempeiatuia
uel equilibiio liquiuovapoi:
B TS = u
T =
46,6 k}mol
-1
122 }mol
-1
K
-1

1u
3
}
1 k}
= S82 K 109C
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u
5.19.Laentalpadesublimacindeliodoa25Cy101,3kPaesiguala:
a)Laentalpadevaporizacinmenoslaentalpadefusindeliodo.
b)Laentalpadevaporizacindeliodo.
c)LaentalpadeformacindelI
2
(g).
d)LaenergadeenlaceII.
e)Laentalpadeatomizacindeliodo.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Madrid2009)
La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I
2
es:
I
2
(s) I
2
(g)
a) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la vapoiizacion uel I
2
es:
I
2
(l) I
2
(g);
vap
B
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la fusion uel I
2
es:
I
2
(s) I
2
(l);
Ius
B
Be acueiuo con la ley ue Bess, iestanuo ambas ecuaciones se obtiene:
2 I
2
(l) I
2
(g) + I
2
(s); B =
vap
B
Ius
B
Ecuacion teimoquimica que no coinciue con la piopuesta.
b) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la vapoiizacion uel I
2
es:
I
2
(l) I
2
(g);
vap
B
c) Verdadero. Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue foimacion:
el calor intercambiado a presin constante en la formacin de 1 mol de sustancia a
partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en condiciones
estndar
La foima ms estable uel iouo en conuiciones estnuai es I
2
(s), poi tanto, la entalpia ue
foimacion uel I
2
(g) est asociaua a la siguiente ecuacion teimoquimica:
I
2
(s) I
2
(g);
sub
B
Ecuacion teimoquimica que coinciue con la piopuesta. No obstante, hay que consiueiai
que el iouo es una sustancia que 2SC y 1u1,S kPa, conuiciones estnuai, ni se funue ni se
vapoiiza, uiiectamente sublima.
u) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la eneigia ue enlace uel I
2
es:
2 I (g) I
2
(g);
cnIacc
B
e) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la atomizacion (uisociacion) uel I
2

es:
I
2
(g) 2 I (g);
dIsocIacIon
B
5.20.Sealelaafirmacincorrecta:
a)Entodoslosprocesosespontneoslaentropadelsistemaaumenta.
b)LaentalpadeformacindelC0
2
escero.
c)TodaslasreaccionesqumicasdondeG<0sonmuyrpidas.
d)Algunasreaccionesexotrmicasnosonespontneas.
(O.Q.L.Murcia1999)
a) Falso. Be acueiuo con la 2" ley ue teimouinmica, en touo pioceso espontneo:
totaI
S =
sIstcma
S +
cntorno
S > u
b) Falso. Poi convenio, solo son nulas las entalpias ue foimacion ue los elementos en su
foima ms estable en conuiciones estnuai.
c) La eneigia libie ue Gibbs, u, miue la espontaneiuau ue un pioceso, no la velociuau con
la que tianscuiie que uepenue ue su constante cintica.
u) Verdadero. El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el
valoi ue u. Este se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS > u pioceso no espontneo
Si B u y la ieaccion es no espontnea.
5.21.Lasrespectivasentalpasdeformacin,encondicionesestndar,deletino(g)ydelbenceno
(l)son227kJmol
-1
y49kJmol
-1
.Lavariacindeentalpa,enlascitadascondiciones,parael
proceso:
3C
2
E
2
(g)C
6
E
6
(l) ser:
a)178kJ
b)632kJ
c)276kJ
d)730kJ
(O.Q.L.Murcia1999)(O.Q.L.Murcia2000)
2 C (s) + B
2
(g) C
2
B
2
(g)
I
B = 227 k}mol
-1

6 C (s) + S B
2
(g) C
6
B
6
(l)
I
B = 49 k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess se pueuen ieesciibii las ecuaciones ue la siguiente foima:
S C
2
B
2
(g) 6 C (s) + S B
2
(g)
r
B = S (227) k}
6 C (s) + S B
2
(g) C
6
B
6
(l)
I
B = 49 k}
Sumanuo las ecuaciones se obtiene:
S C
2
B
2
(g) C
6
B
6
(l)
r
B=632kJ
(La cuestion piopuesta en Nuicia 2uuu es la misma con uifeiencia ue que el C
6
B
6
es gas).
5.22.Laentropaesunamagnitudtermodinmicaque:
a)Indicaelgradodeordendeunsistema.
b)SemideenK[
-1
.
c)Determinalaespontaneidaddeunareaccinqumica.
d)SecalculaapartirdelvalorabsolutodelasfuerzasdevanderWaals.
(O.Q.L.Murcia1999)
a) Verdadero. La entiopia es una magnituu teimouinmica que miue el giauo ue uesoiuen
ue un sistema.
b) Falso. Be acueiuo con el concepto ue entiopia, S:
S =
Q
T
las uniuaues en el S. I. son }mol
-1
K
-1

c) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso se clasifica ue acueiuo con el signo ue la eneigia
libie ue Gibbs,
r
u.
u) Falso. Caiece ue sentiuo.
5.23.CuldelassiguientesespeciesposeeA
]
E=0?
a)H
b)E
+
c)E
2
d)E
-
e)E
2
+
(O.Q.N.Murcia2000)
Poi convenio, la entalpia ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio.
Be las especies piopuestas, la nica que es un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es H
2
.
5.24.Silasentalpasdecombustinestndardelcarbono,hidrgenoyetanoson394,286y
1560kJmol
-1
,respectivamente,culeslaentalpadeformacindeletano,enkJmol
1
?
a)3206
b)2240
c)1454
d)880
e)86
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Baleares2008)(O.Q.L.Asturias2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano es:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |S
f
B
H
2
0
o
+ 2
f
B
CO
2
o
] |
f
B
C
2
H
6
o
]
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S
1 mol C
2
B
6
1S6u k}
mol C
2
B
6
= S mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2

f
B
C
2
H
6
o

No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
ya que, poi convenio, su valoi es
ceio.
Se obtiene,
f
B
C
2
H
6
o
= 86kJmul
-1
.
5.25. Asumiendo un comportamiento ideal para todos los gases, en cul de las siguientes
reaccionessecumplequelavariacindeentalpaesigualalavariacindeenergainterna?
a)3E
2
(g)+N
2
(g)2NE
3
(g)
b)Fe(s)+2HCl(aq)FcCl
2
(aq)+E
2
(g)
c)2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
d)E
2
(g)+Cl
2
(g)2HCl(g)
e)C
6
E
12
0
6
(s)+60
2
(g)6C0
2
(g)+6E
2
0(g)
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.CastillayLen2002)
La ielacion entie E y B viene uaua poi la expiesion:
E = B + n(RT)
uonue n es la vaiiacion entie el nmeio ue moles gaseosos en piouuctos y ieactivos.
a) Falso. Paia la ieaccion:
S B
2
(g) + N
2
(g) 2 NB
3
(g)
n = 2 (S + 1) = 2, poi tanto, E = B.
b) Falso. Paia la ieaccion:
Fe (s) + 2 BCl (aq) FeCl
2
(aq) + B
2
(g)
n = 1 u = 1, poi tanto, E = B.
c) Falso. Paia la ieaccion:
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
n = 2 (2 + 1) = 1, poi tanto, E = B.
u) Verdadero. Paia la ieaccion:
B
2
(g) + Cl
2
(g) 2 BCl (g)
n = 2 (1 + 1) = u, poi tanto, E=H.
e) Falso. Paia la ieaccion:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g)
n = (6 + 6) 6 = 6, poi tanto, E = B.

5.26.Suponiendoqueseestexaminandounpolmeroqueexperimentaunareaccin:
polmeroproducto
y se es capaz de determinar que a una temperatura dada, la reaccin es espontnea y
endotrmica. Qu consecuencia se deduce de esta informacin sobre la estructura del
producto?
a)Elproductotieneunaestructuramenosordenadaqueelpolmero.
b)Elproductotieneunaestructuramsordenadaqueelpolmero.
c)Elcalordeformacindelpolmeroesmspositivoqueeldelproducto.
d)Puestoqueelprocesoesendotrmico,lareaccinnopuedetenerlugarynoesespontnea.
e)Noesposiblelareaccin.
f)Elpolmerotieneunaestructuramsdesordenadaqueelproducto.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Madrid2010)
u = B TS
En un pioceso espontneo u u
Paia que esas uos conuiciones se cumplan, es pieciso que se cumpla que |TS| > |B| lo
que implica que S >u, es uecii que el piouucto tiene una estiuctuia menos oiuenaua que
el polimeio.
5.27. Dadas las siguientes entalpas de enlace (kJ/mol), a 25C de temperatura y 1 atm de
presin: CH (400), CC (348), OH (460), O=O (500) y C=O (800). Cul ser la entalpa de
combustin,enlasmismascondicionesyenkJmol
-1
,deletano?
a)+60
b)60
c)731
d)1462
(O.Q.L.Murcia2000)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano es:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 4 moles ue enlaces C=0, 6 moles ue enlaces 0B,
mientias que se iompen 1 mol ue enlaces CC, 6 moles ue enlaces CB y S,S moles ue
enlaces 0=0.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la combustion uel etano es:
B = |6E
O-H
+ 4 E
C=O
j |E
C-C
+ 6 E
C-H
+ S,S E
O=O
j
B = |6 (46u k}) + 4 (8uu k})j |(S48 k}) + 6 (4uu k}) + S,S (Suu k})j = 1462kJ
5.28. Al quemar 25,6 g de metanol, en condiciones estndar, se desprenden 190,4 kJ. La
entalpadecombustindelmetanolencondicionesestndaresde:
a)190,4kJ
b)238kJmol
-1
c)+238kJmol
-1
d)+380,8kJmol
-1
(Masasatmicas:C=12;H=1;O=16)
(O.Q.L.Murcia2000)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel CB
3
0B es:
CB
3
0B (l) +
S
2
0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
Relacionanuo cantiuau ue sustancia con caloi:
19u,4 k}
2S,6 g CB
3
0B

S2 g CB
3
0B
1 mol CB
3
0B
= 238kJmul
-1

5.29.Culdelassiguientesafirmacionesesincorrecta?
a)Lasublimacindeliodoesunprocesoqueimplicaunaumentodeentropa.
b)Lacombustindelmetanoesunprocesoexotrmico.
c)LaformacindelenlaceClCl,apartirdesustomos,esunprocesoexotrmico.
d)Todoslosprocesosexotrmicossonespontneos.
(O.Q.L.Murcia2000)
a) veiuaueio. La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel iouo es:
I
2
(s) I
2
(g)
En este pioceso,
r
S > u, ya que, S
I
2
(g)
o
> S
I
2
(s)
o
.
b) veiuaueio. En la combustion ue cualquiei hiuiocaibuio se uespienue eneigia.
c) veiuaueio. La foimacion ue un enlace es un pioceso en el que se uespienue eneigia.
u) Falso. El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue
u. Este se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS u y el pioceso es no espontneo.
5.30.LareaccinC(s)+0
2
(g)C0
2
(g)
a)Debetenerunavariacindeentalpanegativa.
b)DebeexperimentarseparaconocerelsignodeH,nopuederazonarse.
c)Debetenerunavariacindeentropamuyalta,envalorabsoluto.
d)Nodebeproducirseenpresenciadenitrgeno.
(O.Q.L.Murcia2000)
a) Verdadero. Se tiata ue una combustion, un pioceso en el que siempie se uespienue

eneigia.
b) Falso. Be acueiuo con la ley ue Hess, la entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a
paitii ue la ue otias ieacciones.
c) Falso. La vaiiacion ue entiopia uel pioceso,
r
S, es:
r
S = S
CO
2
(g)
o
(S
C (S)
o
+ S
O
2
(g)
o
)
sienuo la entiopia molai uel C0
2
solo ligeiamente mayoi que la uel 0
2
, ya que son uos
gases ue masas muy ceicanas, mientias que la entiopia molai uel C tiene un valoi muy
pequeo ya que se tiata ue un elemento ue baja masa. Poi tanto, el valoi ue
r
S es
bastante pequeo. Consultanuo la bibliogiafia:
r
S = (21S,7 }K
-1
) (S,7 }K
-1
+ 2uS }K
-1
) = S }K
-1

u) Falso. La piesencia uel N
2
no impiue la combustion uel caibono.
5.31.Indiquesicadaunodelossiguientesprocesosseproducenconaumentoodisminucin
deentropa:
1)4Fe(s)+30
2
(g)2Fc
2
0
3
(s)
2)Ag
+
(aq)+Cl
-
(aq)AgCl(s)
a)S
1
negativoyS
2
negativo
b)S
1
negativoyS
2
positivo
c)S
1
positivoyS
2
negativo
d)S
1
positivoyS
2
positivo
(O.Q.L.CastillayLen2000)
La vaiiacion ue entiopia uel pioceso 1 es:
S
1
o
= 2 S
Fc
2
O
3
(s)
o
(2 S
Fc (s)
o
+ 2 S
O
2
(g)
o
) < u
ya que se pasa ue un estauo ms uesoiuenauo 0
2
(g) a un estauo con ms oiuen como es la
estiuctuia ciistalina uel Fe
2
0
3
(s).
La vaiiacion ue entiopia uel pioceso 2 es:
S
2
o
= S
AgCI (s)
o
(S
Ag
+
(aq)
o
+ S
CI
-
(aq)
o
) < u
ya que se pasa ue un estauo ms uesoiuenauo coiiesponuiente a los iones en uisolucion
acuosa a un estauo con ms oiuen como es la estiuctuia ciistalina uel AgCl (s).
5.32. Cuando los xidos Fc
3
0
4
y Fc
2
0
3
se reducen por aluminio segn las reacciones
siguientes:
1)3Fc
3
0
4
(s)+8Al(s)4Al
2
0
3
(s)+9Fe(s) H
1
=800,1kcal
2)Fc
2
0
3
(s)+2Al(s)Al
2
0
3
(s)+2Fe(s) H
2
=203,5kcal
CuleslacantidaddecalorliberadopormoldeFeformado?
a)Mayoren1queen2
b)Mayoren2queen1
c)Igualen1queen2
d)Nula
El caloi libeiauo poi mol ue Fe en caua pioceso es:

B
1
=
8uu,1 k}
9 mol Fe
= 88,9 kcalmol
-1
B
2
=
2uS,S k}
2 mol Fe
= 1u1,8 kcalmol
-1

Como se obseiva, B
2
> B
1
.
5.33. Decida qu es siempre cierto para dos procesos 1 y 2 que tienen en comn los estados
inicialyfinal:
a)
1
=
2
b)S=
1
/T
c)0
2
=E
2
TS
2
d)E
2
=E
1
a) Falso. El caloi no es una funcion ue estauo.
bc) Falso. Solo seiia cieito en piocesos a tempeiatuia constante.
u) Verdadero. La entalpia es una funcion ue estauo.
5.34.Silacombustindelcidobenzoicoserealizaenunabombacalorimtricaa25C,qu
severifica?
a)Q<0,W=0,U<0
b)Q=0,W=0,U=0
c)Q<0,W<0,U>0
d)Q<0,W>0,U<0
(O.Q.L.CastillayLen2000)(O.Q.L.Asturias2010)
Be acueiuo con la 1" ley ue teimouinmica:
0 = Q + W
sienuo:
0 = Q
V
= caloi meuiuo a volumen constante
Q = caloi inteicambiauo
W = pv = tiabajo ue expansion
La expiesion ue la 1" ley queua como:
0 = Q pv
En una bomba caloiimtiica se miue el caloi, meuiuo a volumen constante, uespienuiuo
en la combustion ue una sustancia.
En una combustion se uespienue caloi, poi tanto, Q < u
Si el pioceso se iealiza a v constante, entonces v = u, poi tanto, W = pv = u
Sustituyenuo en la expiesion ue la 1" ley queua:
0 = Q
v
< u

5.35.Culoculesdelassiguientesafirmacionessonciertas?
a)ElcalordeformacindelFe(l)escero.
b)Lacondensacinesunprocesoendotrmico.
c)EnalgunasreaccionesH=U.
d)Paraunmismoproceso,lavariacindeentalpadependedequeelprocesotengalugara
presinoavolumenconstante.
a) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio. El hieiio en su foima ms estable en conuiciones estnuai es
soliuo.
b) Falso. La conuensacion es el pioceso coiiesponuiente al cambio ue estauo:
vapoi Liquiuo
Paia ese cambio ue estauo ue agiegacion es pieciso que se foimen enlaces
inteimoleculaies o inteiatomicos y siempie que se foima un enlace se uespienue eneigia.
Se tiata ue un pioceso exotimico.
c) Verdadero. La 1" ley ue teimouinmica tambin se pueue esciibii como:
0 = B nRT
uonue, n es la vaiiacion entie el nmeio ue moles gaseosos en piouuctos y ieactivos.
En ieacciones en las que n = u, se cumple que, 0 = B.
u) Verdadero. La vaiiacion ue entalpia, B, se uefine como el caloi inteicambiauo en un
pioceso, meuiuo a piesion constante.
El caloi inteicambiauo en un pioceso meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue
eneigia inteina, 0.
Son coiiectas las iespuestas c y d.
5.36.Laespeciequmicaconmayorentropamolaratemperaturaambientees:
a)CE
4
(g)
b)CCl
4
(g)
c)CE
3
Cl(g)
d)CCl
4
(l)
e)E
2
0(l)
(O.Q.N.Barcelona2001)
Las especies con mayoi entiopia molai a tempeiatuia ambiente son aquellas que
piesenten estauo gaseoso a uicha tempeiatuia. Be las piopuestas las que piesentan uicho
estauo son CB
4
, CCl
4
y CB
3
Cl.
Las ties especies gaseosas estn constituiuas poi cinco tomos uno ue los cuales es el
caibono y el iesto hiuiogeno y cloio. Tenienuo en cuenta que la entiopia es una magnituu
extensiva, uepenue ue la cantiuau ue sustancia, piesentai mayoi entiopia la especie que
tenga menoi masa molai, CH
4
.

5.37.Dadoslosvaloresdelasentalpasestndardeformacin,A
]
H[CO(g)]=110,5kJ/mol
yA
]
H[C0Cl
2
(g)]=219,1kJ/mol,culeslaentalpadeformacindelfosgeno(C0Cl
2
)a
partirdeCO(g)yCl
2
(g)?
a)+110,5kJ/mol
b)110,5kJ/mol
c)+329,6kJ/mol
d)108,6kJ/mol
e)219,1kJ/mol
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2009)(O.Q.L.Baleares2010)(O.Q.L.Madrid2011)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel fosgeno a paitii ue C0 y Cl
2
es:
C0 (g) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0Cl
2
(g) es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
1
B = 219,1 k}mol
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0 (g) es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
2
B = 11u,S k}mol
Be acueiuo con la ley ue Bess se pueuen ieesciibii las ecuaciones:
C (s) +
1
2
0
2
(g) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
1
B = 219,1 k}mol
C0 (g) C (s) +
1
2
0
2
(g)
2
B = 11u,S k}mol
Sumanuo ambas ecuaciones:
C0 (s) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
r
B = 108,6kJ/mol
(En Baleaies 2u1u se aaue la opcion falta infoimacion paia uai una iespuesta
numiica).
5.38.Lareaccin:
C0
2
(g)+E
2
(g)CO(g)+E
2
0(g)
noesespontneaa25Cperosloesatemperaturassuperiores.Setienequecumplirque:
a)H=>0yS>0
b)H=>0yS<0
c)H=<0yS<0
d)H=<0yS>0
(O.Q.L.Murcia2001)
El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue u. Este
se calcula meuiante la expiesion:
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen S > u, ya aunque touas las especies
son gaseosas, en los ieactivos existe un elemento mientias que en los piouuctos solo hay
compuestos. El hecho ue que el signo ue u cambie al subii la tempeiatuia implica que
B > u, ya que en estas ciicunstancias |B| < |TS| y entonces u < u y la ieaccion se
vuelve espontnea.
5.39. De entre las reacciones qumicas ms estudiadas en termoqumica se encuentra la
combustindelbutano:
2C
4
E
1u
(g)+130
2
(g)8C0
2
(g)+10E
2
0(l) H=5308,6kJ
Qucantidaddeenergaseliberarsisequeman200gdeestegas?
a)770kJ
b)1539,5kJ
c)4577,1kJ
d)9154,2kJ
(Masasatmicas:C=12;H=1)
(O.Q.L.Murcia2001)(O.Q.L.Baleares2007)(O.Q.L.Baleares2008)
Relacionanuo cantiuau ue sustancia y entalpia:
2uu g C
4
B
10
1 mol C
4
B
10
S8 g C
4
B
10

SSu8,6 k}
2 mol C
4
B
10
= 9152,8kJ
5.40. Por reaccin del propeno y el cloro se obtiene 1,2dicloropropano. Considerando las
energas de enlace de la tabla adjunta, medidas todas en las condiciones de reaccin, cul
debeserlavariacindeentalpadelareaccinindicada?
Enlace CCCClC=CClCl
Energa(kJmol
-1
) 348338612242
a)+612+242+(2338)+348kJmol
-1
b)612242(2338)348kJmol
-1
c)612+242+(2338)+348kJmol
-1
d)+612+242(2338)348kJmol
-1
(O.Q.L.Murcia2001)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la halogenacion uel piopeno es:
CB
2
=CBCB
3
(g) + Cl
2
(g) CB
2
ClCBClCB
3
(g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces CCl y 1 mol ue enlaces CC,
mientias que se iompen 1 mol ue enlaces C=C y 2 moles ue enlaces ClCl.
B = |2E
C-CI
+ E
C-C
j |E
C=C
+ E
CI-CI
j =
B = |2 (SS8 k}) + (S48 k})j |(612 k}) + (242 k})j =
= (612kJ)+(242kJ)2(338kJ)(348kJ)
5.41.Indiqueculdelassiguientesproposicionesescierta:
a)Enunprocesoenelqueseevapora0,1moldeN
2
(l)ensupuntodeebullicinnormal,se
absorbecalorysemantieneconstantelatemperatura.
b)ElcalordeformacinestndardelFe(l)escero.
c) Para un proceso, la variacin de entalpa es siempre igual al calor medido a presin
constante.
d)Lacondensacinesunprocesoendotrmico.
a) Verdadero. Be acueiuo con las leyes ue los cambios ue estauo, mientias el N
2
(l) se
encuentia a su tempeiatuia ue ebullicion noimal, touo el caloi que absoibe se emplea en
iompei enlaces inteimoleculaies manteninuose constante la tempeiatuia.
b) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio. El hieiio en su foima ms estable en conuiciones estnuai es
soliuo.
c) Verdadero. La vaiiacion ue entalpia, B, se uefine como el caloi inteicambiauo en un
pioceso, meuiuo a piesion constante.
u) Falso. La conuensacion es el pioceso coiiesponuiente al cambio ue estauo:
vapoi Liquiuo
Paia ese cambio ue estauo ue agiegacion es pieciso que se foimen enlaces
inteimoleculaies o inteiatomicos y siempie que se foima un enlace se uespienue eneigia.
Se tiata ue un pioceso exotimico.
Son coiiectas las iespuestas a y c.
5.42.Culdelassiguientesafirmacionesesfalsa?
1)ElnicomtodoparacalcularHdeunareaccinespartirdelasenergasde
enlace.
2)ElcalordeformacindelHg(s)escero.
3)ElcalordeformacindelCl(g)escero.
4)ElvalordeHdeunareaccinpuedehallarserestandoalasenergasdeenlacede
losproductoslasenergasdeenlacedelosreactivos.
a)Todas
b)1,2y3
c)1,3y4
d)3y4
(O.Q.L.Asturias2001)(O.Q.L.CastillayLen2007)
a) Falso. El valoi ue B tambin pueue calculaise aplicanuo la ley ue Bess.
bc) Falso. Poi convenio, el valoi ue
I
B ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio. Paia meicuiio y cloio las foimas ms estables en
conuiciones estnuai son, iespectivamente, Bg (l) y Cl
2
(g).
u) veiuaueio. El valoi ue B
ieaccion
a paitii ue las eneigias ue enlace se calcula meuiante la
expiesion:
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

(En Castilla y Leon 2uu7 se piegunta cul es cieita).
5.43.Apartirdelasiguienteinformacin:
C(s)+2E
2
(g)CE
4
(g) H=x
C(s)+0
2
(g)C0
2
(g) H=y
E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(l) H=z
CulesHdelasiguientereaccin?
CE
4
(g)+20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(l)
a)x+y+z
b)x+yz
c)z+y2x
d)2z+yx
e)2z+y2x
(O.Q.N.Oviedo2002)
CB
4
(g) C (s) + 2 B
2
(g) B = x
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = y
2 B
2
(g) + 0
2
(g) 2 B
2
0 (l) B = 2z
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) B = x+y+2z
5.44.Unasustanciatieneuncalordecondensacinde1,46kJ/gyuncalordesublimacinde
4,60kJ/g,culeselcalordesolidificacinenkJ/g?
a)4,601,46
b)(4,60+1,46)
c)1,464,60
d)4,60+1,46
e)Ningunadelasrespuestasanteriores.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.N.Sevilla2010)
Se uesea conocei la entalpia coiiesponuiente al siguiente cambio ue estauo ue una
sustancia A:
A (l) A (s)
soIId
B = .
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente al pioceso ue conuensacion ue la sustancia es:
A (g) A (l)
cond
B = 1,46 k}g
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente al pioceso ue sublimacion ue la sustancia es:
A (s) A (g)
sub
B = 4,6u k}g
A (l) A (g)
cond
B = 1,46 k}g
A (g) A (s)
sub
B = 4,6u k}g
A (l) A (s)
cond
B = 1,46 + (4,6u) = S,14 k}g
5.45.CalculeHparalasiguientereaccin:
E
2
(g)+Cl
2
(g)2HCl(g)
apartirdelosdatosdelatabla:
Enlace Energamediadeenlace(kJ/mol)
HH 440
ClCl 240
HCl 430
a)860kJ
b)620kJ
c)440kJ
d)180kJ
e)+240kJ
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2007)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces ClB, mientias que se iompen
1 mol ue enlaces BB y 1 mol ue enlaces ClCl.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue foimacion uel BCl
es:
B = |2E
H-CI
j |E
CI-CI
+ E
H-H
j = |2 (4Su k})j |(24u k}) + (44u k})j = 180kJ
(En Astuiias 2uu7 se piegunta la entalpia ue foimacion uel BCl).
5.46. Una taza de 137 g a 20,0C se llena con 246 g de caf caliente a 86,0C. El calor
especficodelcafes4,0J/gCyeldelataza0,752J/gC.Suponiendoquenohayprdidade
caloralosalrededores,culeslatemperaturafinaldelsistema?
a)79,9C
b)93,7C
c)98,4C
d)76,0C
e)53,0C
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.N.Sevilla2010)
Tenienuo en cuenta que la taza se compoita como un caloiimetio y aceptanuo que ste es
un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi, Q
sIstcma
= u:
Q
sIstcma
= Q
taza
+ Q
caI
= u
uonue:
Q
taza
= caloi absoibiuo poi la taza paia pasai ue 2uC a T
cq
C,
Q
caI
= caloi ceuiuo poi el caf paia pasai ue 86C a T
cq
C
m
taza
C
taza
(T
cq
T
taza
) + m
caI
C
caI
(T
cq
T
caI
) = u
Sustituyenuo:
1S7 g
u,7S2 }
gC
(T
cq
2u)C + 246 g
4,u }
gC
(T
cq
86)C = u T
cq

= 79,7C
5.47. Cuando una sustancia pura en fase lquida congela espontneamente, cul de las
siguientesafirmacionesescierta?
a)G,HySsontodospositivos.
b)G,HySsontodosnegativos.
c)G,Hysonnegativos,peroSespositivo.
d)G,Sysonnegativos,peroHespositivo.
e)S,Hysonnegativos,peroGespositivo.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Murcia2010)(O.Q.L.Asturias2011)
Se tiata ue un cambio ue estauo espontneo ue una sustancia A:
A (l) A (s)
Poi tiataise ue:
0n pioceso espontneo u < u
0n pioceso en el que se foiman enlaces inteimoleculaies B < u
0n pioceso en el que uisminuye el uesoiuen S < u
5.48. Las entalpas estndar de formacin del vapor de agua y del nitrato de amonio slido
son 241,8 kJ/mol y 339,9 kJ/mol, respectivamente. Cul es la variacin de entalpa
estndarparaladescomposicinde16,0gdenitratodeamonioslidoparaformarvaporde
aguayunamezcladenitrgenoyoxgenoenfasegas?
a)98,1kJ
b)57,5kJ
c)49,0kJ
d)28,8kJ
e)14,4kJ
(Masasatmicas:N=14;O=16;H=1)
(O.Q.N.Oviedo2002)
Se tiata ue ueteiminai la vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso:
NB
4
N0
3
(s) N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + 2 B
2
0 (g)
N
2
(g) +
S
2
0
2
(g) + 2 B
2
(g) NB
4
N0
3
(s)
I
B = SS9,9 k}
B
2
(g) +
1
2
0
2
(g) B
2
0 (g)
f
B = 241,8 k}
NB
4
N0
3
(s) N
2
(g) +
S
2
0
2
(g) + 2 B
2
(g)
I
B = SS9,9 k}
2 B
2
(g) + 0
2
(g) 2 B
2
0 (g)
I
B = 2 (241,8) k}
NB
4
N0
3
(s) N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + 2 B
2
0 (g)
I
B = 14S,7 k}mol
-1

Relacionanuo la entalpia con la cantiuau ue sustancia:
16 g NB
4
N0
3
1 mol NB
4
N0
3
8u g NB
4
N0
3

14S,7 k}
1 mol NB
4
N0
3
= 28,7kJ
5.49. Para una reaccin en equilibrio a presin y temperatura constantes se ha de cumplir
que:
a)H=0
b)S=0
c)U=0
d)G=0
(O.Q.L.Murcia2002)
La conuicion ue equilibiio ue un sistema implica que (u)
p,T
= u.
5.50. El oxgeno se puede obtener en el laboratorio por calentamiento de KCl0
3
slido, de
acuerdoalaecuacintermoqumica:
2KCl0
3
(s)2KCl(s)+30
2
(g) H=89,4kJ
Calcular la energa que se libera cuando, por este procedimiento, se obtienen 10,1 litros de
oxgenomedidosencondicionesnormalesdepresinytemperatura.
a)26,8kJ
b)37,2kJ
c)64,0kJ
d)13,4kJ
(O.Q.L.Murcia2002)
1u,1 L 0
2
1 mol 0
2
22,4 L 0
2

89,4 k}
S mol 0
2
= 13,4kJ
5.51.Entodoprocesoespontneosetienequecumplirque:
a)dS=dT/H
b)S
sstcmu
>0
c)S
sstcmu
+S
uIcdcdocs
>0
d)G>0
(O.Q.L.Murcia2002)
Be acueiuo con la 2" ley ue teimouinmica, en touo pioceso espontneo:
S
total
= S
sIstcma
+ S
aIrcdcdorcs
> u
5.52.Sabiendoque:
I
2
(g)+E
2
(g)2HI(g) H=3,34kJ
I
2
(s)+E
2
(g)2HI(g) H=50,16kJ
Culserlaentalpadesublimacindelyodo?
a)+46,82kJmol
-1
b)+26,75kJmol
-1
c)53,50kJmol
-1
d)46,82kJmol
-1
(O.Q.L.Murcia2002)
La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I
2
es:
I
2
(s) I
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Bess las ecuaciones teimoquimicas ue los uatos se pueuen
ieesciibii ue la siguiente foima:
2 BI (g) I
2
(g) + B
2
(g) B = S,S4 k}
I
2
(s) + B
2
(g) 2 BI (g) B = Su,16 k}
I
2
(s) I
2
(g) B = 46,82kJmul
-1

5.53.Laafinidadelectrnicadel iodoes295kJ/mol.Calcular laenergaliberadaalionizar
152,4gdetomosdeiodogasqueseencuentranenestadofundamental.
a)127kJ
b)354kJ
c)708kJ
d)12,7kJ
(Masaatmica:I=127)
(O.Q.L.Murcia2002)
La afiniuau electionica uel youo es la eneigia asociaua al pioceso:
I (g) + e
-
I
-
(g) B = 29S k}mol
-1

Relacionanuo cantiuau ue sustancia y eneigia:
1S2,4 g I
1 mol I
127 g I

29S k}
1 mol I
= 354kJ
5.54.PorelhechodequeelprocesodetransformacindediamanteengrafitotengaG<0,
qusepuedeafirmar?
a)Quelosdiamantesnosonunainversinsegura.
b)Queelprocesonoesespontneo.
c)Queelprocesoesespontneoaunquemuylento.
d)Queaunqueseaumentemucholatemperatura,losdiamantesseguirnsiendodiamantes.
(O.Q.L.Murcia2002)
a) Falso. Caiece ue sentiuo.
b) Falso. Be acueiuo con el ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso, si u < u se tiata ue

un pioceso espontneo.
c) Verdadero. Be acueiuo con el ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso, si u < u se
tiata ue un pioceso espontneo, sin embaigo al uesconocei el valoi ue la constante
cintica no se uispone ue infoimacion aceica ue la iapiuez con que tianscuiie el pioceso.
u) Falso. Si se aumenta mucho la tempeiatuia la ieu se iompe y el uiamante sublima
queuanuo los tomos ue caibono libies.
5.55.Cuandoreacciona1litrodenitrgeno,medidoencondicionesnormales,conelhidrgeno
necesario para formar amonaco, se liberan 4138,2 J. Cul es la entalpa de formacin del
amonaco?
a)92,67kJmol
-1
b)46,34kJmol
-1
c)185,34kJmol
-1
d)307,9kJmol
-1
(O.Q.L.Murcia2002)
La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue NB
3
es:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g)
41S8,2 }
1 L N
2

22,4 L N
2
1 mol N
2

1 mol NB
3
2 mol N
2

1 k}
1u
3
}
= 46,34kJmul
-1

5.56.ConlaleydeHesssepuede:
a)Calcularentalpasdereaccin.
b)Calcularentalpasdeformacin.
c)Calcularcantidadesdecalorenunareaccinmedidasapresinconstante.
d)Todassoncorrectas.
(O.Q.L.Baleares2002)
La ley ue Hess o ley ue auitiviuau ue las entalpias uice que:
la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si el proceso se
realizaenunsolaetapaoserealizaenvariasetapasconsecutivas
Bauas una seiie ue entalpias coiiesponuientes a piocesos que pueuan foimai un ciclo,
conociuas touas menos una, la combinacion ue estas entalpias en el oiuen auecuauo
peimite obtenei la entalpia uesconociua.
ab) veiuaueio. Las entalpias ue foimacion, lo mismo que las ue combustion, son un caso
paiticulai ue las entalpias ue ieaccion.
c) veiuaueio. La entalpia se uefine como el caloi inteicambiauo meuiuo a piesion
constante.

5.57.Sobrelaentalpasepuedeafirmarque
a)Esunafuncindeestado.
b)Suvariacindeterminaelcalordereaccinapresinconstante.
c)Midelairreversibilidaddeunproceso.
d)Sidisminuyeelprocesoesespontneo.
(O.Q.L.Asturias2002)
a) Verdadero. La entalpia como el iesto ue las funciones teimouinmicas es una funcion
ue estauo.
b) Verdadero. La entalpia miue el caloi inteicambiauo en un pioceso a piesion constante.
c) Falso. La entalpia no tiene naua que vei con la iiieveisibiliuau ue un pioceso.
u) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso se ueteimina con el valoi ue u uel mismo. En
un pioceso espontneo u < u. Este valoi se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS
0n pioceso que se caiacteiice poi tenei:
B > u, es uecii, se absoibe caloi (enuotimico)
S > u aumenta el uesoiuen
es un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia altas, a las que se cumple que
B T S < u.
Son coiiectas las iespuestas a y b.
5.58.Sealelaafirmacincorrecta:
a)Eltrabajoesunafuncindeestado.
b)A25Celvapordeaguaeselestadoestndardeestasustancia.
c)UnareaccinenlaqueHesnegativoesespontnea.
d)Elcalorestndardeformacindel0
2
(g)escero.
e)Latermodinmicapuedepredecirlavelocidadalaqueel0
2
(g)yelE
2
(g)reaccionanen
condicionesnormales.
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Cdiz2008)
a) Falso. Be acueiuo con la 1" ley ue la Teimouinmica, E = Q + W, tanto el caloi como el
tiabajo no son funciones ue estauo.
b) Falso. A la tempeiatuia ue 2SC el estauo ue agiegacion uel agua es liquiuo.
c) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso se ueteimina con el valoi ue u uel mismo. En
un pioceso espontneo u < u. Este valoi se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS
Como se obseiva, el valoi ue B no es suficiente paia ueteiminai el signo ue u, pieciso
conocei el valoi ue S y la tempeiatuia.
u) Verdadero. Poi convenio, las entalpias ue foimacion ue los elementos en su foima ms
estable en conuiciones estnuai son nulas.
e) Falso. 0na limitacion ue la teimouinmica es que la vaiiable tiempo no apaiece en
ninguna ue sus ecuaciones. Es la cintica quimica la que se ocupa ue estuuiai la velociuau
con la que tianscuiie una ieaccion.
5.59.ParaculdelossiguientesprocesosHyGdebensermssemejantes?
a)2Al(s)+Fc
2
0
3
(s)2Fe(s)+Al
2
0
3
(s)
b)2Na(s)+2E
2
0(l)2NaOH(aq)+E
2
(g)
c)2N0
2
(g)N
2
0
4
(g)
d)2E
2
(g)+0
2
(g)2E
2
0(g)
e)CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g)
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Murcia2002)(O.Q.L.Murcia2005)
La ielacion entie los valoies ue u y B ue un pioceso viene uaua poi la expiesion:
u = B TS
Paia que se cumpla la conuicion ue que u ~ B es pieciso que el valoi uel timino TS
sea lo ms pequeo posible. Paia que eso ocuiia es necesaiio que exista el menoi cambio
posible uentio uel giauo ue uesoiuen ue un sistema, S.
El pioceso ue aluminoteimia iepiesentauo poi la ecuacion quimica uel apaitauo a) es el
que ms se ajusta a la conuicion piopuesta, ya que touas las sustancias, tanto ieactivos
como piouuctos, son soliuas. Auems, existe el mismo nmeio ue moles en ieactivos y
piouuctos lo cual lleva a que esa uifeiencia ue entiopia sea an menoi.
5.60.ElcalordedisolucindelKCles17kJmol
-1
ylasumadeloscaloresdehidratacinde
un mol de iones cloro y un mol de iones potasio, ambos en estado gaseoso es 698 kJ. La
energadereddelKCldelretculocristalinoes:
a)715kJ
b)681kJ
c)715kJ
d)332kJ
e)681kJ
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Madrid2004)
Cl
-
(g) + K
+
(g) KCl (s)
KCl (s) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
dIs
B = 17 k}
Cl
-
(g) + K
+
(g) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
hIdr
B = 698 k}
Cl
-
(aq) + K
+
(aq) KCl (s)
dIs
B = 17 k}
Cl
-
(g) + K
+
(g) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
hIdr
B = 698 k}
Cl
-
(g) + K
+
(g) KCl (s)
rcd
B = 715kJ

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) Su
5.61.Sabiendoque:
2S(s)+30
2
(g)2S0
3
(g) H=792kJ
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g) H=198kJ
Culserelvalordelaentalpaestndardeformacindeldixidodeazufre?
a)594kJmol
-1
b)297kJmol
-1
c)990kJmol
-1
d)126kJmol
-1
(O.Q.L.Murcia2003)
La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue S0
2
es:
S (s) + 0
2
(g) S0
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Hess las ecuaciones teimoquimicas ue los uatos se pueuen
ieesciibii ue la siguiente foima:
S (s) +
S
2
0
2
(g) S0
3
(g) B =
792
2
k}
S0
3
(g) S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) B =
198
2
k}
S (s) + 0
2
(g) S0
2
(g) B = 297kJmul
-1

5.62.Paraelprocesoendotrmico:
Cl
2
(g)2Cl(g)
Culdelossiguientesdiagramasenergticosseajustaalproceso?
a) b) c) d)
(O.Q.L.Murcia2003)
Se tiata ue un pioceso en que se iompen enlaces y paia ello hay que comunicai eneigia,
poi tanto es pioceso enuotimico. El conteniuo eneigtico ue los piouuctos es supeiioi al
ue los ieactivos y el uiagiama eneigtico que lo ilustia es el b.

Tr anscur so de Tr anscur so de
l a r eacci l a r eacci n n
E E E E E E E E
E E E E E E E E
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) S1
5.63.Dadoslossiguientesdatos:A
I
E(A)=10000J/mol,A
I
E(C)=15000J/mol,A
I
E(D)=
2000J/moly
A+2B2C+D H=12000J
SepuedecalcularA
]
E(B)quevale:
a)5000J/mol
b)2500J/mol
c)5000J/mol
d)17000J/mol
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |2
I
B
(C)
o
+
I
B
(B)
o
] |2
I
B
(B)
o
+
I
B
(A)
o
]
12uuu } = 2 mol C
1Suuu }
mol C
+ 1 mol B
2uuu }
mol B
2
I
B
(B)
o
1 mol A
1uuuu }
mol A

Se obtiene,
I
B
(B)
o
= 5000J/mol.
5.64.Lassiguientesmagnitudessonfuncindeestado:
a)p,V,T
b)H,U,S
c)T,H,U
d)Todassoncorrectas
Funciones ue estauo son aquellas magnituues en las que en un ueteiminauo pioceso no
inteiesa solo inteiesa sus valoies final e inicial sin inteiesai la evolucion uel valoi ue la
magnituu a lo laigo uel pioceso.
0 = 0
2
0
1
B = B
2
B
1
S = S
2
S
1
u = u
2
u
1

Las funciones teimouinmicas: 0, B, S y u son funciones ue estauo.
Las vaiiables ue estauo son p, v y T y su valoi ueteimina el estauo ue un sistema.
5.65.Delassiguientesafirmaciones:
1)Enunprocesoespontneolaentalpapuededisminuir.
2)Enunprocesoespontneolaentropapuedeaumentar.
3)EntodoslosprocesosespontneoslaenergalibredeGibbsaumenta.
a)Soloesverdaderalaprimera.
b)Laprimeraylasegundasonverdaderas.
c)Laprimeraylatercerasonverdaderas.
d)Lasegundaylatercerasonverdaderas.
La espontaneiuau ue un pioceso viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez
uepenue ue los valoies ue B y S ue acueiuo con la expiesion:
u = B TS
1) veiuaueio. En un pioceso espontneo, u < u, poi tanto, es posible que B < u.
2) veiuaueio. En un pioceso espontneo, u < u, poi tanto, es posible que S > u siempie
que B < u.
S) Falso. En un pioceso espontneo, u < u.
5.66. Un proceso que se produce con desprendimiento de calor y disminucin del desorden
termodinmicoes:
a)Espontneosiempre.
b)Nuncaespontneo.
c)Espontneoabajastemperaturas.
d)Espontneoaaltastemperaturas.
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
|B| o |TS| sea mayoi, es uecii uepenue ue cul sea el valoi ue T.
A tempeiatuias altas: |B| < |TS| y entonces u > u y la ieaccion es no espontnea.
A tempeiatuias bajas: |B| > |TS| y entonces u < u y la ieaccion es espontnea.
5.67.LaentalpaestndardecombustindelAl(s)esde834,9kJpormoldeAl.Sireacciona
Alcon0
2
,enqucircunstanciassedesprendern1045kJ?
a)Cuandoseforman1,252molesdeAl
2
0
3
.
b)Cuandoseforman0,626molesdeAl
2
0
3
.
c)Cuandoreaccionan0,299molesdeAl.
d)Cuandoreaccionan0,626molesdeAl.
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la ieaccion entie 0
2
y Al es:
Al (s) +
S
4
0
2
(g)
1
2
Al
2
0
3
(s) B = 8S4,9 k}mol
-1

Las iespuestas c) y u) son falsas, ya que la cantiuau ue caloi uespienuiua, 1u4S k}, es
mayoi que la coiiesponuiente a cuanuo ieacciona 1 mol ue Al.
Relacionanuo caloi y Al
2
0
3
:
1u4S k}
u,S mol Al
2
0
3
8S4,9 k}
= 0,626molAl
2
D
3


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) SS
5.68.A291K,lasentalpasdeformacindelamonacoenlosestadosgaseososylquidosson,
respectivamente: 46,05 y 67,27 kJmol
-1
. A partir de estos datos, se puede afirmar que la
entalpadevaporizacindelamonacoes:
a)113,3kJmol
-1
b)6,67kJg
-1
c)1,25kJg
-1
d)1,25kJg
-1
(Masasatmicas:N=14;H=1)
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)(O.Q.L.LaRioja2006)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la vapoiizacion ue NB
3
es:
NB
3
(l) NB
3
(g)

Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la foimacion ue NB
3
gas y liquiuo son,
iespectivamente:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g)
I
B = 46,uS k}mol
-1

1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(l)
I
B = 67,27 k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones anteiioies se pueuen ieesciibii como:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g)
I
B = 46,uS k}mol
-1

NB
3
(l)
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g)
I
B = 67,27 k}mol
-1

NB
3
(l) NB
3
(g)
vap
B = 21,22 k}mol
-1

Cambianuo las uniuaues:
21,22 k}
1 mol NB
3

1 mol NB
3
17 g NB
3
= 1,25k}g
-1

5.69. De cul de los siguientes hidrocarburos se obtiene ms calor en la combustin
completade1Ldelosmismosencondicionesidnticas?
a)Metano
b)Etano
c)Propano
d)Butano
e)Todosigual
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
El caloi ue combustion ue un hiuiocaibuio aumenta a meuiua que aumenta el nmeio ue
caibonos que posee. Poi este motivo, el butano, C
4
B
10
, es el que tiene mayoi caloi ue
combustion.
Los cuatio hiuiocaibuios piopuestos son gases en conuiciones estnuai, poi tanto, 1 L ue
caua uno ue ellos est integiauo poi el mismo nmeio ue moles ue sustancia.
Poi ambas iazones, se uespienue ms caloi cuanuo se quema 1 L ue butano.
5.70.Segnlossiguientesdatos,quvalortieneA
]
EdelHF(g)?
[1]Si0
2 (cuuzo-u)
+2F
2
(g)SiF
4
(g)+0
2
(g) A
1
E=168,26kcal/mol
[2]Si0
2 (cstobuItu)
Si0
2 (cuuzo-u)
A
2
E=0,35kcal/mol
[3]Si0
2 (cstobuItu)
+4HF(g)SiF
4
(g)+0
2
(g)+2E
2
(g)A
3
E=24,53kcal/mol
a)+360,2kcal/mol
b)1,5kJ/mol
c)1505,6J/mol
d)3602cal/mol
e)36,02kcal/mol
(Dato.1J=0,24cal)
1
2
B
2
(g) +
1
2
F
2
(g) BF (g)
1
4
Si0
2 (cuarzo-u)
+
1
2
F
2
(g)
1
4
SiF
4
(g) +
1
4
0
2
(g)
1
B =
168,28
4
kcal
1
4
Si0
2 (crIstobaIIta)

1
4
Si0
2 (cuarzo-u)

2
B =
u,SS
4
kcal
1
4
SiF
4
(g) +
1
4
0
2
(g) + 2 B
2
(g)
1
4
Si0
2 (crIstobaIIta)
+ BF (g)
3
B =
24,SS
4
kcal
1
2
B
2
(g) +
1
2
F
2
(g) BF (g)
I
B = 36,02kcalmul
-1

5.71. Cul de los siguientes hidrocarburos es el mejor combustible de un motor de
combustininterna?
a)Ciclooctano
b)Octano
c)3Etilhexano
d)2,2Dimetilhexano
e)2,2,4Trimetilpentano
Los hiuiocaibuios que contienen entie C
6
C
9
son los piincipales componentes ue la
gasolina. No obstante, touos no aiuen igual, ya que algunos al aiuei piouucen explosiones.
El 2,2,4tiimetilpentano, el ms iamificauo, es el que mejoi aiue, poi lo que es un
excelente combustible paia motoies ue combustion inteina (se le asigna un inuice ue
octano ue 1uu). El peoi ue los ties, ya que aiue con ms explosiones, es el heptano (inuice
ue octano u).

5.72.Laenergainternamolardeungasidealvienedadaporlaexpresin
U=(aT)Raln(aT)+b
dondeaybsondosconstantesyRlaconstantedelosgases.
CuleslaC
p,m
delgas?
a)a/(aT)
b)a/(aT)+(aT)
c)a/(aT)R
d)ln(a/(aT)
e)a/(aT)T
Paia un mol ue un gas iueal se cumple que:
0 = B RT
Beiivanuo iespecto a T:
u0
uT
=
uB
uT
R
uonue se uefinen las capaciuaues caloiificas a volumen y piesion constante como:
C
v

=
u0
uT
C
p

=
uB
uT
1
1
1
1
1
la ielacion entie ambas es, C
p
C
v

= R (ielacion ue Mayer)
Beiivanuo la expiesion ue 0:
C
v

=
u
uT
|(a T) R a ln(a T) + bj = R +
a
a T

Sustituyenuo en la expiesion que ielaciona a C
p
y C
v
:
C
p

= R jR +
a
a T
[ =
a
a T

5.73.Dadalasiguienteecuacintermodinmica:
2E
2
(g)+0
2
(g)2E
2
0(g) H=483,6kJ
sealelarespuestaincorrecta:
a)Esunareaccinexotrmica.
b)Enlaformacinde180gdeaguasedesprenden4836kJ.
c)Esunprocesoacompaadodeunadisminucindeentropa.
d)Laentalpadeformacindelaguagas,encondicionesestndar,es241,8kJ/mol.
(Masas.H=1;O=16)
(O.Q.L.Murcia2004)
a) veiuaueio. Be acueiuo con el signo menos ue la entalpia ue la ieaccion se tiata ue un
pioceso exotimico en el que se uespienue eneigia.
b) Falso. Relacionanuo cantiuau ue mateiia y entalpia:
18u g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0

48S,6 k}
2 mol B
2
0
= 2418kJ
c) veiuaueio. Touas las especies son gaseosas y auems existen ms moles en ieactivos
que en piouuctos, poi tanto, la vaiiacion ue entiopia uel pioceso,
r
S, es:
r
S = 2 S
H
2
O (g)
o
(2 S
H
2
(g)
o
+ S
O
2
(g)
o
) < u
Consultanuo la bibliogiafia:
r
S = 2 (188,7 }K
-1
) |2 (1Su,6 }K
-1
) + 2uS }K
-1
j = 88,8 }K
-1

u) veiuaueio. Relacionanuo cantiuau ue mateiia y entalpia:

48S,6 k}
2 mol B
2
0
= 241,8 k}mol
-1

5.74. La entalpa de combustin de la acetona (propanona) es 1787,2 kJ/mol Cunta
energasehadesprendidocuandosehayanrecogido13,44litrosdeC0
2
,medidoenc.n.,enla
combustindelamisma?
a)536,16kJ
b)1072,32kJ
c)357,44kJ
d)1787,2kJ
(O.Q.L.Murcia2004)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion ue la acetona es:
CB
3
C0CB
3
(l) + 4 0
2
(g) S C0
2
(g) + S B
2
0 (g) B = 1787,2 k}mol
1S,44 L C0
2
1 mol C0
2
22,4 L C0
2

1787,2 k}
S mol C0
2
= 357,44kJ
5.75.Lavariacindeentalpadeunsistemasedefinecomo:
a)Elcalorintercambiadoporunsistemaavolumenconstante.
b)Elcalorintercambiadoporunsistemaapresinconstante.
c)Elcalorintercambiadoporunsistema.
d)Laenergainternadeunsistema.
(O.Q.L.Murcia2004)
Poi uefinicion, la vaiiacion ue entalpia ue un sistema es el caloi inteicambiauo con el
entoino, meuiuo a piesion constante.
5.76.Enunsistemaquereaccionaexotrmicamente:
a)Lavariacindeentalpaespositiva.
b)Elcalordesprendidosiemprecoincideconlavariacindeentalpa.
c) Si la reaccin es a volumen constante, el calor desprendido es igual a la variacin de
energainterna.
d) Si la reaccin es a presin constante, el calor desprendido es igual a la variacin de
energainterna.
a) Falso. En un pioceso exotimico se uespienue caloi y B < u.
b) Falso. La vaiiacion ue entalpia, B, es el caloi uespienuiuo meuiuo a piesion constante.

c) Verdadero. La vaiiacion ue eneigia inteina, 0, es el caloi uespienuiuo meuiuo a
volumen constante.
u) Falso. Be acueiuo con lo piopuesto en el apaitauo anteiioi.
5.77.Apartirdelossiguientesdatos:
NE
3
(g)NE
2
(g)+H(g) AH=435kJ
NE
2
(g)NH(g)+H(g) AH=381kJ
NH(g)N(g)+H(g) AH=360kJ
SepuedededucirquelaenergamediadeenlaceparaelenlaceNHes:
a)360kJ
b)381kJ
c)435kJ
d)392kJ
La eneigia meuia ue un enlace se uefine como el valoi piomeuio ue las eneigias uauas:
AB =
(4SS k}mol
-1
) + (S81 k}mol
-1
) + (S6u k}mol
-1
)
S
= 392kJmul
-1
La iespuesta coiiecta es lad.

5.78.Paralassiguientesreacciones:
C(s)+0
2
(g)C0
2
(g) H=aJ
2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g) H=bJ
Cul de las siguientes respuestas representa la entalpa de formacin del monxido de
carbono?
a)2ab
b)(b2a)/2
c)b2a
d)(2ab)/2
(O.Q.L.Madrid2004)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0 es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones coiiesponuientes a los uatos se pueuen
ieesciibii como:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = a }
C0
2
(g) C0 (g) +
1
2
0
2
(g) B=
b
2
}
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
f
B = a +
b
2
=
b2a
2
J
5.79.Alhacerreaccionaramonacoyoxgenoseobtienenmonxidodenitrgenoyagua.Se
sabequeloscaloresdeformacinestndardelamonaco,monxidodenitrgenoyaguason,
respectivamente: 46; 90 y 242 kJ/mol. Con estos datos, el calor de reaccin estndar
referidoaunmoldeamonacosegnesteproceso,ser:
a)454kJ/mol
b)+454kJ/mol
c)227kJ/mol
d)+227kJ/mol
(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
3
y 0
2
es:
4 NB
3
(g) + S 0
2
(g) 4 N0 (g) + 6 B
2
0 (g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |4
f
B
(N0)
o
+ 6
f
B
(H
2
O)
o
] |4
f
B
(NH
3
)
o
+ S
f
B
(O
2
)
o
]
B = 4 mol N0
9u k}
mol N0
+ 6 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
4 mol NB
3
46 k}
mol NB
3
= 9u8 k}
2
(g), ya que poi convenio, las
entalpias ue foimacion ue los elementos en su foima ms estable en conuiciones estnuai
son nulas.
El caloi iefeiiuo a 1 mol ue NB
3
es:
B =
9u8 k}
4 mol NB
3
= 227kJ/mol
5.80.Indiqueculdelassiguientesreaccionesseproduceconuncambiodeentropapositivo:
a)Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl
2
(aq)+E
2
(g)
b)O(g)+O(g)0
2
(g)
c)Bo
2+
(aq)+S0
4
2-
(aq)BoS0
4
(s)
d)CaO(s)+C0
2
(g)CoC0
3
(s)
(O.Q.L.Madrid2004)
El valoi ue la entiopia molai ue las sustancias es:
S (gas) > S (liquiuo) > S (soliuo)
La vaiiacion ue entiopia coiiesponuiente a un pioceso se calcula meuiante la expiesion:
i
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Verdadero. Ya que, al existii gases en piouuctos y soliuos ieactivos se cumple que:
i
S > u (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

b) Falso. Ya que, aunque touas las especies son gaseosas, hay menos moles en piouuctos
que en ieactivos. Se cumple que:
i
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

c) Falso. Ya que, hay menos moles en piouuctos que en ieactivos y auems hay soliuos en
piouuctos y no ieactivos. Se cumple que:
i
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

u) Falso. Ya que, hay menos moles en piouuctos que en ieactivos y auems hay soliuos en
piouuctos y gases en ieactivos. Se cumple que:
i
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.81.Culdeestasafirmacionesnoescorrecta?
a)Laevaporacindeunlquidoaumentaconlatemperatura
b)Laevaporacindeunlquidoaumentaaldisminuirlasfuerzasintermoleculares
c)Laconversindeungasalquidosedenominacondensacin
d)Laevaporacindeunlquidodisminuyealaumentarelreasuperficial
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)
a) veiuaueio. El aumento ue la tempeiatuia se uebe a que aumenta el apoite ue eneigia
con lo que tambin aumenta la cantiuau ue liquiuo que se evapoia.
b) veiuaueio. Las fueizas inteimoleculaies son las iesponsables ue que una sustancian
que posee enlace covalente se mantenga en estauo liquiuo, si la intensiuau ue stas
uisminuye aumenta la cantiuau ue liquiuo que se evapoia.
c) veiuaueio. La conuensacion es el cambio ue estauo ue gas a liquiuo.
u) Falso. Si aumenta el iea ue tiansfeiencia ue eneigia liquiuovapoi, aumenta la
cantiuau ue liquiuo que se evapoia.
5.82. Razona en qu situaciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones
correspondientesasustrminosentlpicosoentrpicossonlassiguientes:
i)H>0;S>0
ii)H<0,S<0
iii)H<O;S>0
iv)H>0;S<0
a)i)aTaltas;ii)aTbajas;iii)siempreespontnea;iv)nunca.
b)i)aTbajas;ii)aTaltas;iii)siempreespontnea;iv)nunca.
c)i)aTaltas;ii)aTbajas;iii)nunca;iv)siempreespontnea.
d)i)aTbajas;ii)aTbajas;iii)siempreespontnea;iv)nunca.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
La espontaneiuau ue un pioceso la ueteimina el valoi ue la eneigia libie ue uibbs, que se
calcula meuiante la siguiente expiesion:
u = B T S
que en un pioceso espontneo u < u.
i) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B > u se absoibe caloi (enuotimico)
Se tiata ue un pioceso que es espontneosoloatemperaturaaltas, a las que se cumple

que |B| < |TS|.
ii) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B < u se uespienue caloi (exotimico)
S < u uisminuye el uesoiuen
Se tiata ue un pioceso que es espontneosoloatemperaturabajas, a las que se cumple
que |B| < |TS|.
iii) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B u se absoibe caloi (enuotimico)
Se tiata ue un pioceso que nunca es espontneo, ya que siempie se cumple que
(B TS) > u
5.83.Unlquidotieneuncalordevaporizacinmolarde22,7kJ/molysupuntodeebullicin
normales459K.Culeslapresindevapor,enmmHg,a70C?
a)102
b)7,48
c)56,8
d)742
e)580
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Luarca2005)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
cb
1
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
cb

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
22,7
8,S141u
-S
_
1
4S9

1
(27S+7u)
_ p
2
= u,1S4 atm
Cambianuo uniuaues:
u,1S4 atm
76u mmBg
1 atm
= 102mmHg
5.84.Apartirdelossiguientesvaloresdeentalpasestndardereaccin:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g) H=+75,56kJ
2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g) H=113,05kJ
2N0
2
(g)N
2
0
4
(g) H=58,03kJ
CalculeHdelareaccin:
N
2
0
4
(g)+Cl
2
(g)2NOCl(g)+0
2
(g), expresadaenkJ.
a)+246,65
b)95,52
c)246,65
d)+95,52
e)Ningunodeestosvalores.
(O.Q.N.Luarca2005)
2 N0 (g) + Cl
2
(g) 2 N0Cl (g) B = 7S,S6 k}
2 N0
2
(g) 2 N0 (g) + 0
2
(g) B = 11S,uS k}
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) B = S8,uS k}
N
2
0
4
(g) + Cl
2
(g) 2 N0Cl (g) + 0
2
(g), B = 95,52kJ
5.85.Lacombustinde90,0gdecidooxlicoC
2
E
2
0
4
(s),enunabombacalorimtricacuya
capacidad calorfica es 4,60 kJ/C, produce un aumento de la temperatura desde 25,0C
hasta79,6C.Elcalordecombustindelcidooxlicoes:
a)21,2kJ/mol
b)54,6kJ/mol
c)126kJ/mol
d)211kJ/mol
e)251kJ/mol
(O.Q.N.Luarca2005)
Suponienuo que la bomba caloiimtiica es un sistema aislauo en el que no entia ni sale
caloi, Q
sIstcma
= u:
Q
sIstcma
= Q
bomba
+ Q
comb
= u
uonue:
Q
bomba
= caloi absoibiuo poi la bomba paia aumentai la tempeiatuia,
Q
comb
= caloi ceuiuo poi en la combustion uel C
2
B
2
0
4
= kT
Sustituyenuo:
Q
comb
= 4,6u
k}
C
(79,6 2S)C = 2S1,2 k}
En una bomba caloiimtiica se miue el caloi inteicambiauo a volumen constante, E y
aqui se piue la entalpia, el caloi meuiuo a piesion constante. La ielacion entie ambas
funciones teimouinmicas viene uaua poi la expiesion:
B = E + nRT
No obstante, hay que hacei constai que el timino nRT (tiabajo) es muy pequeo
compaiauo con el timino B (caloi) motivo poi el cual se suele consiueiai que B ~ E.
Relacionanuo la masa ue sustancia con la entalpia se tiene:
9u g C
2
B
2
0
4
1 mol C
2
B
2
0
4
9u g C
2
B
2
0
4

2S1,2 k}
1 mol C
2
B
2
0
4
= 251,2kJ
5.86. Calcule la temperatura a la que K
cq
para una reaccin es 1,0410
3
y los valores de
H=83,2kJ/molyS=246J/molK.
a)0,274K
b)307K
c)0,307K
d)274K
e)NopuededeterminarsesinG.
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Luarca2005)
La ielacion entie los valoies ue u y B ue un pioceso viene uaua poi la expiesion:
u = B TS
Poi otia paite en el equilibiio se cumple que:
u = RT ln K
p

Be ambas expiesiones se obtiene que:
T =
B
S R ln K
p

Sustituyenuo:
T =
8S,2 k}
1u
3

}
1 k}
246
}
molK
8,S14
}
molK
ln (1,u41u
3
)
= 273,9K

5.87. A partir de las energas de enlace, C=O (707), O=O (498), HO (464) y CH (414) en
kJ/mol,calculeH(kJ/mol)paralasiguientereaccin:
CE
4
(g)+20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(g)
a)+618
b)+259
c)519
d)618
e)259
(O.Q.N.Luarca2005)(O.Q.L.Baleares2009)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces C=0 y 4 moles ue enlaces 0B,
mientias que se iompen 2 moles ue enlaces 0=0 y 4 moles ue enlaces CB.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue combustion uel
metano es:
B = |4E
O-H
+ 2 E
C=O
j |2 E
O=O
+ 4 E
C-H
j
B = |4 (464 k}) + 2 (7u7 k})j |2 (498 k}) + 4 (414 k})j = 618kJ.
5.88.Laentalpaestndardeformacindelagualquidaes285,8kJ/mol.Culeslaenerga
necesariaexpresadacomocambiodeentalpaestndar,paraproducir3,5Ldeoxgenogas,
medidosa22,5Cy0,60atm,porelectrlisisdelagua?
a)24,8kJ
b)49,5kJ
c)58,0kJ
d)89,3kJ
e)138kJ
(Dato.R=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Luarca2005)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la electiolisis uel agua es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se calcula el nmeio ue moles ue 0
2
:
n =
u,6u atmS,S L
(u,u82 atm Lmol
-1
K
-1
) (22,S+27S) K
= u,u87 mol 0
2

Relacionanuo moles y entalpia:
u,u87 mol 0
2
2 mol B
2
0
1 mol 0
2

28S,8 k}
1 mol B
2
0
= 49,5kJ

5.89.Paraunareaccinqumicadada,sesabeque,a25Cy1atmdepresin,H=20kJy
S=80JK
-1
.Bajoestascondiciones,lareaccines:
a)Exotrmicayespontnea.
b)Endotrmicaynoespontnea.
c)Exotrmicaynoespontnea.
d)Endotrmicayespontnea.
(O.Q.L.Murcia2005)
El signo positivo ue B inuica que se tiata ue un pioceso enuotimico.
El signo positivo ue S inuica que se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen.
El valoi ue las magnituues anteiioies hace que el valoi ue la tempeiatuia sea el que ueciua
la espontaneiuau uel pioceso. Esta se ueteimina con el valoi ue u y ste se calcula
meuiante la expiesion:
Sustituyenuo:
u = 2u k} (2S+27S) K
8u

}
K

1 k}
1u
3
}
= S,84 k}
El signo negativo ue u se tiata ue un pioceso espontneo a 2SC.
5.90.PuestoquelasentalpasdeformacinestndardeC0
2
(g),E
2
0(l)yC
4
E
8
(g)son394,
286 y 16 kJ/mol, respectivamente, el calor de combustin de un mol de C
4
E
8
segn el
proceso:
C
4
E
8
(g)+60
2
(g)4C0
2
(g)+4E
2
0(l) ser:
a)2736kJ
b)696kJ
c)+2736kJ
d)2704kJ
(O.Q.L.Murcia2005)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |4
f
B
(CO
2
)
o
+ 4
f
B
(H
2
O)
o
] |
f
B
(C
4
H
8
)
o
+ 6
f
B
(02)
o
] =
= 4 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
+ 4 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
1 mol C
4
B
8
16 k}
mol C
4
B
8
= 2736kJ
2
son nulas.

5.91.SiparaunareaccindadaH=38,3kJyS=113JK
-1
,puededecirsequesetrata
deunareaccin:
a)Espontneaacualquiertemperatura.
b)Noespontneaacualquiertemperatura.
c)Espontneaatemperaturasmenoresde66C.
d)Espontneaatemperaturassuperioresa66C.
(O.Q.L.Murcia2005)
El valoi ue las magnituues B y S hace que el valoi ue la tempeiatuia sea el que ueciua
la espontaneiuau uel pioceso. Esta se ueteimina con el valoi ue u y ste se calcula
meuiante la expiesion:
En el equilibiio se cumple que u = u, poi tanto:
T =
B
S
=
S8,S k}
11S}K
-1

1u
3

}
1 k}
= SS9 K 66C
La tempeiatuia es la coiiesponuiente al equilibiio. Si T < 66C, entonces, |B| < |TS| y
el valoi u < u y la ieaccion es espontnea.
5.92. La entalpa de combustin del acetileno es de 310,7 kcal/mol a 25C. Determina la
entalpa de formacin del acetileno sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de
carbonoydelaguason94,1kcal/moly68,3kcal/mol,respectivamente.
a)148,3kcal/mol
b)111,25kcal/mol
c)54,2kcal/mol
d)148,3kcal/mol
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel acetileno es:
C
2
B
2
(g) +
S
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + B
2
0 (l)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |2
f
B
(CO
2
)
o
+
f
B
(H
2
0)
o
] |
f
B
(C
2
H
2
)
o
+ 2,S
f
B
(02)
o
]
1 mol C
2
B
2
S1u,7 kcal
mol C
2
B
2
= 2 mol C0
2
94,1 kcal
mol C0
2
+ 1 mol B
2
0
68,S kcal
mol B
2
0

f
B
(C
2
H
2
)
o

Se obtiene,
f
B
(C
2
H
2
)
o
= 54,2kcal/mol.
2
son nulas.
5.93.Laentalpadeformacindelvapordeagua:
a)Esmayorqueladelagualquida.
b)Esmenorqueladelagualquida.
c) Es igual a la del agua lquida ya que esta magnitud no depende del estado de las
sustancias.
d)Nosepuedesabersinconsultarlastablasdeentalpasdeformacin.
La ecuacion coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B
2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
La vaiiacion ue entalpia coiiesponuiente a este cambio ue estauo es, B
vap
> u, ya que se
tiata ue un pioceso enuotimico en el que se iompen enlaces inteimoleculaies.
i
B =
f
B
H
2
0 (g)
o

f
B
H
2
0 (l)
o
> u
f
B
H
2
0 (g)
o
>
f
B
H
2
0 (l)
o

5.94.Dadaslassiguientesecuaciones:
I.C
2
E
2
(g)+5/20
2
(g)2C0
2
(g)+E
2
0(l)
II.CE
4
(g)+E
2
0(g)CO(g)+3E
2
(g)
La energa trmica generada a presin constante, comparada con la energa trmica
generadaavolumenconstante,es:
a)MayorenIymenorenII.
b)MenorenIymayorenII.
c)MenorenIymenorenII.
d)MayorenIymayorenII.
(Dato:H=E+RTn)
Reaccion I:
RTn = 2 (1 + 2,S) = 1,S RT
Reaccion II:
RTn = (1 + S) (1 + 1) = 2 RT
Tenienuo en cuenta que en ambos casos se tiata ue ieacciones ue combustion, y que en
ellas E < u, peio sin embaigo en:
la ieaccion I el timino RTn < u, poi tanto el timino B se hace menoi
la ieaccion II el timino RTn > u, poi tanto el timino B se hace mayoi
5.95. Cul es el calor de formacin del etano sabiendo que los calores de disociacin de los
enlacesCC(grafito),CC,CH,yHH,valen,respectivamente,715;347;416y436kJ/mol?
a)105kJ/mol
b)105kJ/mol
c)345kJ/mol
d)345kJ/mol
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue foimacion uel etano es:
2 C (s) + S B
2
(g) C
2
B
6
(g)
En la ieaccion piopuesta se foiman 6 moles ue enlaces CB y 1 mol ue enlaces CC;
mientias que se iompen 2 moles ue enlaces CC (giafito) y S moles ue enlaces BB.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion es:
B = |6 E
C-H
+ 1 E
C-C
j |2 E
C-C (graIIto)
+ S E
H-H
j =
B = |6(416 k}) + 1(S47 k})j |2(71S k}) +S(4S6 k})j = 105kJ/mol
5.96.Enlassiguientesecuaciones:
I.C(grafito)+2E
2
(g)CE
4
(g)
II.C
2
E
2
(g)+5/20
2
(g)2C0
2
(g)+E
2
0(l)
III.CaO(s)+E
2
0(l)Co(0E)
2
(s)
IV.CE
4
(g)+E
2
0(g)CO(g)+3E
2
(g)
V.2/30
3
(g)0
2
(g)
Culdelassiguientesafirmacioneseslacorrecta?
a)LaecuacinIVcorrespondealaformacindeCO.
b)LasecuacionesI,IIIyVsonecuacionesdeformacin.
c)Solounaecuacinesdeformacin.
d)Dosecuacionessondeformacinyunaesdecombustin.
I. Es la ecuacion coiiesponuiente a la reaccindeformacin uel metano.
II. Es la ecuacion coiiesponuiente a la reaccindecombustin uel acetileno.
III. Es la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion ue apagauo ue la cal.
Iv. Es la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion ue tiansfoimacion uel metano en
hiuiogeno.
v. Es la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion ue tiansfoimacion uel ozono en oxigeno.
5.97.Ordenademayoramenorentropalassiguientessustancias:
0
2
(g),SnCl
4
(l),SnCl
4
(g)
a)0
2
(g)>SnCl
4
(l)>SnCl
4
(g)
b)SnCl
4
(g)>0
2
(g)>SnCl
4
(l)
c)0
2
(g)>SnCl
4
(g)>SnCl
4
(l)
d)SnCl
4
(g)>SnCl
4
(l)>0
2
(g)
Las especies con mayoi entiopia molai a tempeiatuia ambiente son aquellas que
piesenten estauo gaseoso a uicha tempeiatuia. Be las piopuestas, las que piesentan uicho
estauo son 0
2
y SnCl
4
. Sin embaigo, tenienuo en cuenta que la entiopia es una magnituu
extensiva, uepenue ue la cantiuau ue sustancia, piesentai mayoi entiopia la especie que
tenga mayoi masa molai, SnCl
4
. Poi este motivo, es mayoi la entiopia molai uel SnCl
4
(l),
con una masa molai bastante mayoi, que uel 0
2
(g).
Consultanuo la bibliogiafia, los valoies ue S (}mol
-1
K
-1
) son:
SnCl
4
(g)
(365,8)>SnCl
4
(l)
(258,6)>D
2
(g)
(205,2)
5.98.Enlossiguientessistemas:
I.Unadisolucindeazcardentrodeunvasoabierto
II.Unacantidaddeaguadentrodeunaollaapresin
III.Unareaccindeneutralizacincidobaseenuncalormetro
IV.Unvasoabiertoconteniendoaguaalqueseaadeunmetalalcalino
V.Unamezcladehidrgenoyoxgenodentrodeunabombacalorimtrica
Culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)SoloIesunsistemaabierto.
b)Ningunodelossistemasesadiabticooaislado.
c)Unodelossistemasescerrado.
d)Tressonsistemascerradosydosabiertos.
I y Iv son sistemas abieitos ya que inteicambian mateiia y eneigia con el entoino.
II es un sistema ceiiauo ya que inteicambia eneigia peio no mateiia con el entoino.
III y v son sistemas aislauos ya que no inteicambian ni mateiia ni eneigia con el entoino.
5.99.Aelevadatemperaturaypresinconstanteesimposibleinvertirlasiguientereaccin:
2KCl0
3
(s)2KCl(s)+30
2
(g) H=10,6kcal
PortantoSdebeser:
a)Positivo
b)Negativo
c)Cero
d)S>H
Si no se pueue inveitii la ieaccion es que se tiata ue un pioceso espontneo a esa
tempeiatuia, poi tanto el valoi ue u < u. Esta se ueteimina con el valoi ue u y ste se
calcula meuiante la expiesion:
Si u u. Auems se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen ya que se
pasa una estiuctuia soliua oiuenaua a otia menos oiuenaua gaseosa.

5.100.Delassiguientesafirmaciones,culescierta?
a)EnunprocesoadiabticoHsiempreserigualacero.
b)Elcalorestndardeformacindeunelementoesnegativo.
c)Q+Wesunafuncindeestado.
d)CualquierreaccinconG>0sermuylenta.
a) Falso. En un pioceso auiabtico Q = u. Si el pioceso es a piesion constante se tiene que
B = Q
p
, peio si se tiata ue un pioceso a volumen constante entonces E = Q
v

b) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
c) Verdadero. Be acueiuo con la 1" ley ue la Teimouinmica, E = Q + W, aunque tanto el
caloi como el tiabajo no son funciones ue estauo, la eneigia inteina, E, si lo es.
u) Falso. 0na ieaccion con u > u es una ieaccion no espontnea. La magnituu u no
apoita ninguna infoimacion aceica ue la velociuau con la que tianscuiie uicha ieaccion.
5.101.Todareaccinqumicaquetranscurreespontneamentelohace:
a)Condisminucindeenergalibre.
b)Conunaumentodeentropadeluniverso.
c)Hastaqueseagotanlosreactivos.
d)Hastaalcanzarelceroabsoluto.
En un pioceso espontneo a ueteiminaua tempeiatuia se cumple que el valoi ue u < u.
5.102.Culdelassiguientesafirmacionesesfalsa?
a)Enunprocesoespontneolaentropadelsistemapuededisminuir.
b)Unprocesoespontneopuedeserendotrmico.
c) En un proceso espontneo a presin y temperatura constante la energa solo aumenta
cuandorealizatrabajoapresinvolumen.
d)Enunprocesoespontneolavariacindelaentropadelsistemapuedesernula.
a) veiuaueio. El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
u = B T S
que en un pioceso espontneo u < u.
0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B < u, es uecii, se uespienue caloi (exotimico)
Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia bajas, a las que se cumple
que |B| < |TS|.
b) veiuaueio. 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) Su

Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia altas, a las que se cumple que
|B| < |TS|.
c) Falso. Se tiata ue una piopuesta absuiua.
u) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
S = u
Se tiata ue un pioceso que es espontneo a cualquiei tempeiatuia, a la que se cumple que
|B| < |TS|.
5.103. Calcula la variacin de entalpa de vaporizacin para el C0Cl
2
(g), a partir de los
siguientesdatos:
p
1
=40mmHg I
1
=50,3C
p
2
=100mmHg I
2
=35,6C
a)0,518kJmol
-1
b)27,4kJmol
-1
c)4,32kJmol
-1
d)0,928kJmol
-1
(R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.Madrid2005)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
1uu
4u
=
vap
B
8,S141u
-S
_
1
(27S Su,S)

1
(27S SS,6)
_
vap
B = 27,4kJmul
-1

5.104.Teniendoencuentalosenlacesqueserompenyqueseformanenlareaccin:
0
2
NN0
2
2N0
2
sepuedeafirmarquelareaccines:
a)Exotrmica
b)Endotrmica
c)Exoentrpica
d)Endoentrpica
e)Espontnea
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.N.Sevilla2010)
Se tiata ue una ieaccion en el que hay que comunicai eneigia paia iompei un enlace NN
poi lo que se tiata ue un pioceso enuotimico.
5.105.SabiendoquelaenergadelosdoblesenlacesC=Ctieneunvalorde~600kJmol
-1
y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CCde~350kJmol
-1
,sepuedeafirmarqueparalasiguientereaccin:
nCE
2
=CE
2
(g)(CE
2
CE
2
)
n
(s)
a)S>0yH>0
b)S>0yH<0
c)S<0yH>0
d)S<0yH<0
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces CC, mientias que se iompe 1 mol
ue enlaces C=C.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue polimeiizacion uel
etileno es:
B = |2E
C-C
j |E
C=C
j = |2 (SSu k})j |(6uu k})j = 1Su k}
Atenuienuo al signo ue la entalpia ue la ieaccion, B < u, se clasifica esta como exotimica.
Respecto a la vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion, S:
S = S
(CH
2
CH
2
)
S
(CH
2
=CH
2
)
< u ya que S
(CH
2
CH
2
)
< S
(CH
2
=CH
2
)

se pasa ue una estiuctuia gaseosa, uel CB
2
=CB
2
ms uesoiuenaua, a otia soliua, uel
(CB
2
CB
2
)
n
, ms oiuenaua.
5.106. Las energas de Gibbs estndar de formacin del C
2
E
2
(g) y del C
6
E
6
(l) son
respectivamente,209,3y124,5kJmol
-1
.Segnestosepuededecirqueelvalordelaenerga
deGibbsdelareaccin:
3C
2
E
2
(g)C
6
E
6
(l) es:
a)84,8kJmol
-1
b)+84,8kJmol
-1
c)+503,1kJmol
-1
d)503,4kJmol
-1
Be acueiuo con el concepto ue eneigia ue Gibbs ue ieaccion:
u = (
i
u
i
o
)
piouuctos
(
i
u
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
u =
f
u
(C
6
H
6
)
o
S
f
u
(C
2
H
2
)
o
=
= 1 mol C
6
B
6
124,S k}
mol C
6
B
6
S mol C
2
B
2
2u9,S k}
mol C
2
B
2
=503,4kJmul
-1

5.107. Elija entre las siguientes reacciones, aquella en la que cabe esperar una mayor
disminucindelaentropa:
a)A(g)+2B(g)AB
2
(g)
b)A(g)+2B(g)AB
2
(l)
c)C(s)+D(g)CD(g)
d)A(g)+B(g)AB(g)
e)A(s)A(g)
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.L.Madrid2011)
La menoi uisminucion ue entiopia tenui lugai en la ieaccion en la que el estauo ue
agiegacion ue touas las sustancias sea el mismo. Esta conuicion uescaita las ieacciones b)
y c) en las que apaiecen un liquiuo y un soliuo, iespectivamente.
En la ieaccion e) existe aumento ue entiopia al pasai ue soliuo a gas.
Be la uos ieacciones iestantes, la menoi uisminucion ue entiopia le coiiesponue a la u) en
la estequiometiia hace que solo haya un mol ue caua una ue las sustancias.
5.108.Paraunadeterminadareaccin,H=82,8kJyS=58,5JK
-1
.ElvalordeGpara
estareaccina25Ces:
a)17370kJ
b)76,5kJ
c)100,2kJ
d)141,3kJ
e)65,7kJ
(O.Q.L.Almera2005)
u = B TS
Sustituyenuo:
u = 82,8 k} (2S+27S) K
S8,S

}
K

1 k}
1u
3
}
= 100,2kJ
5.109.Qucantidaddecalor,expresadaenJ,senecesitaparaaumentarlatemperaturade
5,0gdeaguadesde25,0Ca35,0C?
a)7075J
b)12J
c)21J
d)105J
e)209J
(Dato.C
c
delagua=4,184J/Kg)
(O.Q.L.Extremadura2005)
Expeiimentalmente, se ha ueteiminauo que la cantiuau ue caloi inteicambiaua poi un
sistema viene uaua poi la expiesion:
Q = mC
c
T
Sustituyenuo:
Q = S,u g
4,184

}
gK
(SS,u 2S,u) K = 209,2J
5.110.SabiendoquelaenergadelosdoblesenlacesC=Ctieneunvalorde~600kJmol
-1
y
queenlapolimerizacindeletilenocadaunodeellosseconvierteendosenlacessencillosCC
de~350kJmol
-1
,sepuedeafirmarqueestareaccines
a)Neutratrmicamente
b)Endotrmica
c)Exotrmica
d)Laentropaaumenta
e)Laentropapermanececonstante
(O.Q.N.Vigo2006)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la polimeiizacion uel etileno es:
n CB
2
=CB
2
(CB
2
CB
2
)
n

B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces CC, mientias que se iompe 1 mol
ue enlaces C=C.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue polimeiizacion uel
etileno es:
B = |2E
C-C
j |E
C=C
j = |2 (SSu k})j |(6uu k})j = 1Su k}
Atenuienuo al signo ue la entalpia ue la ieaccion se clasifica esta como exotimica.
5.111. A partir de las siguientes ecuaciones qumicas y sus valores de H, determine la
entalpa de reaccin a 298 K para la reaccin que tiene lugar en la batera de los
automviles:
Pb(s)+Pb0
2
(s)+2E
2
S0
4
(l)2PbS0
4
(s)+2E
2
0(l)
S0
3
(g)+E
2
0(l)E
2
S0
4
(l) A
E=133kJmol
-1
Pb(s)+Pb0
2
(s)+2S0
3
(g)2PbS0
4
(s) A
E=775kJmol
-1
a)+509kJmol
-1
b)+642kJmol
-1
c)509kJmol
-1
d)254kJmol
-1
e)642kJmol
-1
(O.Q.N.Vigo2006)
2 B
2
S0
4
(l) 2 S0
3
(g) + 2 B
2
0 (l)
r
B = 2 (1SS k})
Pb (s) + Pb0
2
(s) + 2 S0
3
(g) 2 PbS0
4
(s)
r
B = 77S k}
Pb (s) + Pb0
2
(s) + 2 B
2
S0
4
(l) 2 PbS0
4
(s) + 2 B
2
0 (l)
r
B = 509kJmul
-1

5.112.Enlacombustinde13,2gdepropano,C
3
E
8
(g),seliberan6,610
3
kJdecalor.Cul
eselcambiodeentalpaparaestareaccin?
a)+0,510
3
kJmol
-1
b)2,010
3
kJmol
-1
c)22,010
2
kJmol
-1
d)+22,010
2
kJmol
-1
e)0,510
3
kJmol
-1
(Masasatmicas:H=1,008;C=12,011)
(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.L.Madrid2011)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel piopano es:
C
3
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l)
Relacionanuo masa y caloi:
6,61u
3
k}
1S,2 g C
3
B
8

44 g C
3
B
8
1 mol C
3
B
8
= 22,01
2
kJmul
-1

5.113. Se aade 0,0500 L de una disolucin de cido clorhdrico 0,200 M a 0,0500 L de
amonaco acuoso 0,200 M en un calormetro cuya capacidad calorfica es 480 J/K. La
temperaturaascendien1,09K.CalculeA
Eparalasiguientereaccin:
HCl(aq)+NE
3
(aq)NE
4
Cl(aq)
a)58,2kJmol
-1
b)55,8kJmol
-1
c)63,4kJmol
-1
d)52,3kJmol
-1
e)61,1kJmol
-1
(Masasatmicas:H=1,008;N=14,007;Cl=35,453)
(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.L.Madrid2011)
Suponienuo que el caloiimetio es un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi,
Q
sIstcma
= u:
Q
sIstcma
= Q
caIorimctro
+ Q
rcaccIon
=u
uonue:
Q
caIorimctro
= caloi absoibiuo poi el caloiimetio paia aumentai la tempeiatuia,
Q
rcaccIon
= caloi ceuiuo poi en la neutializacion
Sustituyenuo:
Q
rcaccIon
= k
caIorimctro
T = 48u
}
K
(1,u9 K) = S2S,2 }
En la ieaccion se hacen ieaccionai volmenes iguales ue uisolucion ue igual
concentiacion, auems, la estequiometiia ue la ieaccion es mol a mol, poi tanto, se tiata ue
cantiuaues estequiomtiicas. El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
u,uS L BCl u,2 N

u,2 mol BCl
1 L BCl u,2 N
= u,u1 mol BCl
Relacionanuo moles ue sustancia con caloi se obtiene la entalpia ue la ieaccion:
S2S,2 k}
u,u1 mol BCl
= 52,32 kJmul
-1

(Cuestion similai a las piopuestas en Navaceiiaua 1996 y Ciuuau Real 1997).
5.114. A partir de la siguiente tabla de entalpas de reaccin, calcule la energa de red del
KF(s),definidaenelsentidodeformacindelretculocristalino:
K(s)+F
2
(g)KF(s) H=563kJmol
-1
K(s)K(g) H=+89kJmol
-1
K(g)K
+
(g)+c
-
H=+419kJmol
-1
F
2
(g)2F(g) H=+160kJmol
-1
F(g)+c
-
F
-
(g) H=333kJmol
-1
a)818kJmol
-1
b)818kJmol
-1
c)898kJmol
-1
d)898kJmol
-1
e)228kJmol
-1
(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.N.Sevilla2010)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la eneigia ieticulai uel KF es:
K
+
(g) + F
-
(g) KF (s) B = . k} mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess las ecuaciones teimoquimicas uauas se pueuen ieesciibii
como:
K (s) + V F
2
(g) KF (s) B = S6S k}mol
-1

K (g) K (s) B = 89 k}mol
-1

K
+
(g) + e
-
K (g) B = 419 k}mol
-1

F (g) V F
2
(g) B = 8u k}mol
-1

F
-
(g) F (g) + e
-
B = SSS k}mol
-1

Sumanuo touas ecuaciones se obtiene el valoi ue la eneigia ieticulai uel KF (s):
K
+
(g) + F
-
(g) KF (s) B = 818kJmul
-1

5.115. Calcule la variacin de entropa de vaporizacin para el agua, A
up
S, a 1 atm de
presin,sabiendoqueelcalordevaporizacines40,7kJmol
-1
.
a)0,109kJmol
-1
K
-1
b)0,236kJmol
-1
K
-1
c)0,236kJmol
-1
K
-1
d)0,109kJmol
-1
K
-1
e)0,440kJmol
-1
K
-1
(O.Q.N.Vigo2006)
La ecuacion coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B

2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g);
vap
B = 4u,7 k}mol
-1

La expiesion que ielaciona
vap
S con
vap
B a cieita tempeiatuia es:
vap
S =
vap
B
T

A la piesion ue 1 atm, la tempeiatuia a la que el B
2
0 se vapoiiza es 1uuC:
vap
S =
4u,7 k}
(1uu+27S) K
= 0,109 kJK
-1

Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen en el sistema.
5.116. Si se pegan dos trozos de papel con pegamento de accin rpida se observa que
duranteelprocesodepegadoestossecalientandeformaostensible.Puedeconcluirseque:
a)Cuantomspegamentosepongamssecalentarn.
b)Elprocesoesendotrmico.
c)Elprocesoimplicaunaumentodeentropa.
d) Debe haber un error, puesto que el proceso de pegado no puede traer asociado un
aumentodetemperatura.
(O.Q.L.Murcia2006)
Si los tiozos ue papel se calientan en el pioceso ue pegauo quieie uecii que se tiata ue un
pioceso exotimico en el que aumenta la tempeiatuia. Este aumento conlleva a su vez un
aumento en la agitacion timica ue las paiticulas uel sistema que hacen que aumente el
giauo ue uesoiuen uel mismo. Poi tanto, al aumentai la tempeiatuia se iegistia un
aumento ue la entiopia uel sistema.
5.117.Paraelequilibriodevaporizacindelmercurio:
Hg(l)Hg(g)
ElvalordeK
p
a100Cesde0,00036.ElvalordeGaesatemperaturaes:
a)24,59kJmol
-1
b)24,59kJmol
-1
c)242,5kJmol
-1
d)242,5kJmol
-1
(R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.Murcia2006)
p
es:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo:
u = 8,S141u
-S
k}
molK
(1uu+27S)K ln(u,uuuS6) = 24,59kJmul
-1


5.118.Elprimerprincipiodelatermodinmica:
a)Permitecalcularelvalordelaenergainternadelassustancias.
b)Permitecalcularlaentalpadelassustancias.
c)Esunaconsecuenciadelaleydeconservacindelaenerga.
d)Todaslasafirmacionesanterioressoncorrectas.
La expiesion matemtica uel piimei piincipio ue la teimouinmica es:
E = Q + W
a) veiuaueio. Conociuos el caloi inteicambiauo poi el sistema, Q, y el tiabajo iealizauo
contia el sistema, W, pueue calculaise el valoi ue E.
b) veiuaueio. 0tia foima ue esciibii piimei piincipio ue la teimouinmica es:
E = B nRT
E se pueue meuii con una bomba caloiimtiica y nRT se pueue conocei sabienuo la
vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos en la ieaccion.
c) veiuaueio. El piimei piincipio ue la teimouinmica sugieie que la eneigia uel sistema
se mantiene constante.
5.119.Qunombrerecibeunatransformacinenlacualnohayintercambiodecalor?
a)Adiabtica
b)Iscora
c)Isoterma
d)Notieneningnnombreespecfico.
a) Verdadero. 0na tiansfoimacion auiabtica es aquella en la no existe tiansfeiencia ue
caloi.
b) Falso. 0na tiansfoimacion isocoia es aquella en la no existe vaiiacion ue volumen.
c) Falso. 0na tiansfoimacion isoteima es aquella en la no existe vaiiacion ue tempeiatuia.
5.120.Dadalareaccin:
2CE
4
(g)2C(s)+4E
2
(g) H=150kJ.
Quvalortendrlaentalpadeformacinestndardelmetano?
a)150kJmol
-1
b)150kJmol
-1
c)75kJmol
-1
d)75kJmol
-1
La ecuacion teimoquimica uel enunciauo se pueue ieesciibii como:
C (s) + 2 B
2
(g) CB
4
(g) B =
1Su k}
2 mol
= 75kJmul
-1

5.121.Elcloroformoesuncompuestoorgnicocuyapresindevapores197mmHga23Cy
448mmHga45C.Sucalordevaporizacines:
a)3,51kJmol
-1
b)3,51kJmol
-1
c)29,2kJmol
-1
d)29,2kJmol
-1
(R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.Madrid2006)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
448
197
=
vap
B
8,S141u
-S
_
1
(2S + 27S)

1
(4S + 27S)
_
vap
B = 29,2kJmol
1

5.122. El silicio utilizado en los semiconductores se obtiene a partir de Si0
2
mediante una
reaccinquesepuededividirentresetapas:
Si0
2
(s)+2C(s)Si(s)+2CO(g)
r
H=+689,9kJmol
-1
Si(s)+2Cl
2
(g)SiCl
4
(g)
r
H=657,0kJmol
-1
SiCl
4
(g)+2Mg(s)Si(s)+2HgCl
2
(s)
r
H=625,6kJmol
-1
SabiendoqueCOyHgCl
2
sonsubproductos,laentalpadeformacinde100gdesiliciopor
mediodeestareaccines:
a)2117kJ
b)2117kJ
c)592,7kJ
d)592,7kJ
e)658,5kJ
(Masaatmica:Si=28)
(O.Q.L.Madrid2006)(O.Q.N.Sevilla2010)
Be acueiuo con la ley ue Hess la entalpia asociaua a la ieaccion global es:
Si0
2
(s) + 2 C (s) + 2 Ng (s) + 2 Cl
2
(s) Si (s) + 2 C0 (g) + 2 NgCl
2
(s)
i
B = S92,7 k}
Relacionanuo la cantiuau ue Si con la entalpia:
1uu g Si
1 mol Si
28 g Si

S92,7 k}
1 mol Si
= 2117kJ
5.123. La entalpa de sublimacin del grafito es 724 kJ mol
-1
. La energa de enlace del
hidrgenoes+218kJmol
-1
detomosdehidrgeno.Laentalpadeformacindelmetanoes
76kJmol
-1
.CuleslaenergadelenlaceCHenkJmol
-1
?
a)418
b)418
c)255
d)255
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel metano, CB

4
(g) es:
C (giafito) + 2 B
2
(g) CB
4
(g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 4 moles ue enlaces CB, mientias que se iompen
1 mol ue enlaces CC (giafito) y 2 moles ue enlaces BB.
Consiueianuo que la eneigia ue enlace es eneigia uespienuiua (E < u), la vaiiacion ue
entalpia asociaua a la ieaccion es:
B = |4 E
C-H
j |E
C-C (graIIto)
+ 2 E
H-H
j
1 mol CB
4
76 k}
mol CB
4
= |4 mol CB E
C-H
] _1 mol C (gi)
724 k}
mol C (gi)
+ 2 mol BB
218 k}
mol BB
_
Se obtiene, E
C-H
= 415kJmul
-1
.
5.124.Cuntaenergaesnecesariaparaobtener10gdeNOa25Cy1atm?
N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g)H=180,7kJ
a)59,6kJ
b)180,7kJ
c)90,35kJ
d)29,8kJ
Relacionanuo la cantiuau ue N0 con la entalpia:
1u g N0
1 mol N0
Su g N0

18u,7 k}
2 mol N0
= 30,1kJ
5.125. Cuando el hidrxido de sodio (s) se disuelve en agua, la temperatura de la disolucin
resultanteaumentaconrespectoaladelaguainicial.Qucambiosdeentalpaydeentropa
sehanproducidoenesteprocesodedisolucin?
a)S>0yH>0
b)S<0yH>0
c)S>0yH<0
d)S<0yH<0
La ecuacion quimica coiiesponuiente al pioceso ue uisolucion uel Na0B (s) es:
Na0B (s) Na
+
(aq) + 0B
(aq)
Se tiata ue un pioceso exotimico (B < u) ya que aumenta la tempeiatuia ue la
uisolucion.
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen (S > u), ya que se pasa ue un estauo
soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa en el que existe ms uesoiuen.
5.126.Culdelossiguientesenunciadosesincorrecto?
a)SegnlaleydeHess,laentalpadeunareaccineslamismatantosilareaccinseefecta
directamente en un solo paso, como si se efecta indirectamente por medio de varios pasos
consecutivos.
b) Para usar la ley de Hess, se deben conocer los pasos intermedios por los que transcurre
unareaccindesdelosreactivosalosproductos.
c) Segn la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas se pueden tratar como ecuaciones
matemticas.
d)LaleydeHessesunaconsecuenciadelprincipiodeconservacindelaenerga.
a) Coiiecto. La piopuesta coinciue con la ley ue Hess.
b) Coiiecto. Paia aplicai la ley ue Hess se ueben conocei las entalpias coiiesponuientes a
los pasos inteimeuios ue la tiansfoimacion ue ieactivos en piouuctos.
c) Coiiecto. La ley ue Hess es la ley ue auitiviuau ue las entalpias.
u) Incorrecto. La ley ue Hess no es consecuencia uel piincipio ue conseivacion ue la
eneigia.
5.127.Culdelossiguientesenunciadosesincorrecto?
a)Laenergadeenlaceeslaenergaquesenecesitapararomperunmoldedichosenlaces.
b)Enlastablasseencuentranenergasmediasdeenlace,pueslaenergadeundeterminado
enlacedependeligeramentedelosotrostomosnoimplicadosdirectamenteendichoenlace.
c)Cuantomsfuerteyestableseaunenlacemenorsersuenergadeenlace.
d) Para romper un enlace se debe adicionar energa, mientras que la formacin va
acompaadadedesprendimientodeenerga.
a) Incorrecto. La piopuesta coinciue con la eneigia ue uisociacion.
b) Coiiecto. Los valoies ue las tablas on valoies meuios.
c) Incorrecto. Cuanto ms fueite sea un enlace mayoi uebe sei el valoi ue la eneigia ue
enlace.
u). Coiiecto. Rompei enlaces se coiiesponue con la eneigia ue uisociacion y foimai
enlaces se coiiesponue con la eneigia ue enlace.
Las iespuestas coiiectas son a y c.
5.128. Seala la reaccin en la que el signo de G es siempre positivo, independientemente
delvalordelatemperatura.
a)E
2
(g)2H(g) H=+436kJ
b)2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g) H=197,8kJ
c)N
2
E
4
(g)N
2
(g)+2E
2
(g) H=95,4kJ
d)N
2
(g)+20
2
(g)N
2
0
4
(g) H=+9,1kJ
La expiesion que peimite calculai el valoi ue u es:
u = B TS
Paia que su valoi sea siempie positivo es pieciso que se cumpla que:
B > u (pioceso enuotimico)
S < u (uisminuye el uesoiuen)
Las ieacciones ue los apaitauos a y d coiiesponuen a piocesos enuotimicos, peio solo en
la d uisminuye el uesoiuen.
5.129.Indicaculesdelossiguientesprocesosimplicanunaumentodeentropadelsistema:
1)DisolucindelNaClenagua.
2)Congelacindelagua.
3)Evaporacindeletanol.
4)DisolucindelN
2
enagua.
5)SublimacindelI
2
a)1,2y3
b)1,3y4
c)1,3y5
d)3,4y5
e)2,3y4
(O.Q.L.Asturias2006)(O.Q.N.Castelln2008)(O.Q.L.CastillayLen2010)
1) La ecuacion coiiesponuiente a la uisolucion ue NaCl es:
NaCl (s) NaCl (aq)
S= S
NaCl (aq)
o
S
NaCl (s)
o

uonue, S= S
NaCl (aq)
o
> S
NaCl (s)
o
sistema.
2) La ecuacion coiiesponuiente a la congelacion uel agua es:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
S= S
H
2
O (s)
o
S
H
2
O (l)
o

uonue, S
H
2
O (s)
o
< S
H
2
O (l)
o
, poi tanto, S < u. Se piouuce un uescenso ue entiopia en el
sistema.
S) La ecuacion coiiesponuiente a la evapoiacion uel CB
3
CB
2
0B es:
CB
3
CB
2
0B (l) CB
3
CB
2
0B (g)
S= S
CH
3
CH
2
OH (g)
o
S
CH
3
CH
2
OH (l)
o

uonue, S
CH
3
CH
2
OH (g)
o
> S
CH
3
CH
2
OH (l)
o
, S > u. Se piouuce un aumento ue entiopia en el
sistema.
4) El N
2
es un gas cuya solubiliuau en agua es picticamente nula, poi tanto, se piouuce
pueue consiueiai, sin gian eiioi, que no existe vaiiacion ue entiopia en el sistema.
S) La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I

2
es:
I
2
(s) I
2
(g)
S= S
I
2
(g)
o
S
I
2
(g)
o

uonue, S
I
2
(g)
o
> S
I
2
(s)
o
, poi tanto, S > u. Se piouuce un aumento ue entiopia en el sistema.
(En Astuiias 2uu6 se piegunta en cul uisminuye la entiopia).
5.130. Sean para un proceso qumico, E
A
= energa de activacin, E
= energa de los
reactivosyE
p
=energadelosproductos.Sepuededecirque:
a)LareaccinesexotrmicasiE
p
<E
b)E
A
tieneunvalorintermedioentreE
yE
p
c)E
A
E
eslaenergadesprendida
(O.Q.L.LaRioja2006)
Como se ueuuce uel uiagiama entlpico piopuesto paia un pioceso exotimico:
a) Verdadero. E
prod
< E
rcac

b) Falso. E
A
es el mximo ue
eneigia uel pioceso.
c) Falso. E
A
E
r
es la eneigia
absoibiua.
5.131.Delareaccinenfasegaseosa:2A+BC+Dseconocequeesespontneahasta
los 1200C, y que H= 12,8 kJ. Suponiendo que H y S no varan con la temperatura,
culeselcambiodeenergalibredelareaccin,G,a298K?
a)8,69JK
-1
b)0
c)15,38kJ
d)10,21kJ
e)15,38kJ
(O.Q.N.Crdoba2007)
En piimei lugai es pieciso calculai el valoi ue S:
S =
B
T
=
12,8,7 k}
(12uu+27S) K
= 8,71u
-S
k}K
-1

Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, se pasa ue S a 2 moles ue gas.
u = B TS
Sustituyenuo:
u = 12,8 k} 298 K (8,71u
-S
k}K
-1
) = 10,21kJ
5.132.Cuandoelcincesatacadoporelcidosulfricodiluidosedesprenden143kJporcada
moldecinca20Cyapresinconstante.Quenergasedesprenderavolumenconstante?
a)Lamismaqueapresinconstante.
b)0kJ
c)14,3kJ
d)140,5kJ
e)145,4kJ
(Dato:R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Crdoba2007)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la ieaccion entie B
2
S0
4
y Zn es:
B
2
S0
4
(aq) + Zn (s) ZnS0
4
(aq) + B
2
(g); B = 14S k}mol
-1

La expiesion que ielaciona el caloi a volumen constante, E, con el caloi a piesion
constante, B, es:
E = B RTn
uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos:
n = 1 u = 1
Sustituyenuo:
E = 14S k} 1mol
8,71u
-S
k}
molK
(2u+27S) K = 145,4kJ
5.133.LoscaloresdecombustindelasdosformasalotrpicasdelC,elgrafitoyeldiamante
sona298,16K:
C(grafito)+0
2
(g)C0
2
(g) H=393,13kJmol
-1
C(diamante)+0
2
(g)C0
2
(g) H=395,03kJmol
-1
y las entropas molares estndar son: S C (grafito) = 5,73 JK

-1
y S C (diamante) = 2,37
JK
-1
.
CuleslaGparalatransicinC(grafito)C(diamante),aesatemperatura?
a)1,9kJ
b)2,9kJ
c)788,16kJ
d)0,9kJ
e)5kJ
(O.Q.N.Crdoba2007)
u = B TS
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas uel enunciauo se pueuen
ieesciibii como:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,1S k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S9S,uS k}
C (giafito) C (uiamante) B = 1,9 k}
Aplicanuo el concepto ue entiopia ue ieaccion:
S = S
(dIamantc)
o
S
(graIIto)
o
= 2,S7 }K
-1
S,7S }K
-1
= S,S6 }K
-1

Sustituyenuo en la expiesion ue u:
u = 1,9 k} 298,16 K
S,S6 }
K

1 k}
1u
3
}
= 2,9kJ
5.134.ParalareaccinA+B2C,laconstantedeequilibrioaunatemperaturavale
1000.EstosignificaqueG:
a)Esnegativaaesatemperatura.
b)Tieneunvalorpositivoyelevado,aesatemperatura.
c)Esnegativasilatemperaturaesbaja,peropositivaatemperaturaselevadas.
d)Escero.
e)Espositiva,comoHyS.
(O.Q.N.Crdoba2007)
La expiesion que peimite calculai u es:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo se obtiene el valoi ue u en funcion ue la tempeiatuia:
u = 8,S14Tln (1uuu) = 54,7T
Como la tempeiatuia es siempie positiva, el valoi ue u siempie sei negativo.
5.135.Paralareaccin:
S0
3
(g)+E
2
(g)S0
2
(g)+E
2
0(g)
lavariacindeenergainterna(E)cumple:
a)E<H
b)E>H
c)E=0
d)E=H
(O.Q.L.Murcia2007)
Be acueiuo con el Piimei Piincipio ue la Teimouinmica, la ielacion entie E y B viene
uaua poi la expiesion:
E = B n RT
uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos:
Pioble
poi t
La ie
5.136
algun
deac
a)La
b)La
c)La
d)Un
a) Fa
ental
b) V
mien
el pio
c) Fa
un ue
u) Fa
mism
La ie
5.137
a)No
b)Lo
c)La
d)La
En un
emas y Cuestio
n = 2 2
tanto, en est
espuesta coi
6.Lareacci
nosviajesesp
E
2
NN(CE
cuerdoconlo
aentalpade
aentropade
variacind
naatmsfera
also. Si se t
lpia ue los p
erdadero.
ntias que los
oceso.
also. Se tiata
espienuimie
u = B
also. El com
mo.
espuesta coi
7.Culdela
oesnecesari
osproductos
reaccintra
aenergade
n pioceso ex
ones ue las 0lim
= u
te caso se cu
iiecta es la d
ndeN,Ndi
pacialescom
3
)
2
(l)+2N
oanteriorse
elosproduct
elosproduct
deenergalib
adeoxgeno
tiata ue un
iouuctos es
Si se tiata
s ieactivos s
a ue un pioc
ento ue calo
TS
mbuiente en
iiecta es la c
assiguientes
ioaportarca
delareacci
anscurresin
activacine
xotimico la
mpiauas ue Qu
umple que E
d.
imetilhidrac
mocombusti
N
2
0
4
(l)
epuedeafirm
tosesmayor
tosesmayor
bredelproce
oesfundame
n combustib
menoi que
ue un pioc
son liquiuos
ceso en el q
oi (B < u). B
n este pioce
c.
safirmacion
alorparaini
inposeenm
nnecesidadd
esnegativa.
a eneigia ue
uimica. volume
E = B.
cinaconelte
ible.Laecua
3N
2
(g)+2
mar:
rqueladelo
rqueladelo
esodebeser
entalparaq
ble el pioce
e la ue los ie
ceso en el
s, poi tanto,
ue se piouu
Be acueiuo
eso es el N
2
nesessiempr
iciarlareac
menosenerg
deuncataliz
e los piouuct
en 2. (S. Nenai
etrxidoded
acindeesta
2C0
2
(g)+4
osreactivos.
osreactivos.
positiva.
ueseproduz
eso uebe se
activos.
que touos l
se iegistia u
uce un aume
con la ecuac
0
4
poi lo q
recorrectae
cin.
aquelosre
zador.
tos es meno
igues & F. Latie
dinitrgenos
reaccines
4E
2
0(g)
zcalareacci
ei exotimi
los piouuct
un aumento
ento uel ues
cion:
que no se pi
enunareacc
activos.
oi que la ue l

e)
sehautiliza
s:
in.
(O.Q.L.Murcia
ico, poi tan
tos son gas
o uel uesoiu
soiuen (S >
iecisa 0
2
pa
cinexotrm
(O.Q.L.Murcia
los ieactivo
6S
adoen
a2007)
nto, la
eosos
uen en
> u) y
aia el
mica?
a2007)
s.
5.138.DadoslossiguientesdatosindicaculseraA
]
EdelPCl
5
(s):
P
4
(s)+6Cl
2
(g)4PCl
3
(l) H=304,0kcal
PCl
3
(l)+Cl
2
(g)PCl
5
(s) H=32,8kcal
a)76kcal
b)108,8cal
c)454,8kcal
d)137,1kcal
ieesciibii como:
1
4
|P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)] B =
1
4
(Su4,u kcal)
PCl
3
(l) + Cl
2
(g) PCl
5
(s) B = S2,8 kcal
1
4
P
4
(s) +
S
2
Cl
2
(g) PCl
5
(s) H =108,8kcal
5.139. En un sistema totalmente aislado y a volumen constante, el criterio del sentido
espontneodeunatransformacinesque:
a)Eldesordensehagamximo.
b)LaenergalibredeGibbssehagamnima.
c)Lavariacindeentalpasehaganegativa.
d)Nohayningncriteriosencilloparapodersabersielprocesoesespontneo.
El valoi ue u ueteimina la espontaneiuau ue un pioceso
En un sistema aislauo ni entia ni sale eneigia, poi tanto, B = u, si auems, v es constante,
tampoco se iealiza tiabajo. En este caso, el nico valoi ueteiminante uel signo ue u es S,
asi que ue acueiuo con la 2" ley ue la teimouinmica:
totaI
S =
sIstcma
S +
cntorno
S > u
Bebe aumentai el uesoiuen en el sistema.
5.140.CuldelassiguientesafirmacionesesCORRECTA?
a)Elcalorestndardeformacin(A
]
E)deunelementoesnegativo.
b)LaHdecombustindeunasustanciaesnegativa.
c)EnunprocesoendotrmicoHesnegativa
d)SiHesnegativa,entonceselprocesoesespontneo.
(O.Q.L.LaRioja2007)
a) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
b) Verdadero. En una combustion se uespienue eneigia en foima ue caloi, poi tanto, B <
u.
c) Falso. 0n pioceso enuotimico es aquel en el sistema absoibe caloi uel entoino y tiene
un valoi ue B > u.
u) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso viene uaua poi el valoi ue u. Esta funcion se
calcula poi meuio ue la expiesion u = B TS. Paia que un pioceso sea espontneo se
uebe cumplii que u < u.
En este caso, si B u, y entonces, el pioceso
es no espontneo.
5.141.Consideralassiguientesreaccionesysuscorrespondientesvariacionesdeentalpa:
PE
3
(g)P(g)+3H(g) H=965kJmol
-1
0
2
(g)2O(g) H=490kJmol
-1
E
2
0(g)2H(g)+O(g) H=930kJmol
-1
P
2
0
5
(g)2P(g)+5O(g) H=3382kJmol
-1
ElvalordeHparala combustin de1molde PE

3
(g)paraproducir P
2
0
5
(g)y E
2
0(g)
es:
a)1141kJmol
-1
b)2807kJmol
-1
c)1141kJmol
-1
d)1827kJmol
-1
(O.Q.L.LaRioja2007)
La ieaccion ue la que se quieie conocei B es:
PB
3
(g) + 2 0
2
(g)
1
2
P
2
0
S
(g) +
S
2
B
2
0 (g)
ieesciibii como:
PB
S
(g) P (g) + S B (g) B = 1 mol
96S k}
mol

2 0
2
(g) 4 0 (g) B = 2 mol
49u k}
mol

S B (g) +
S
2
0 (g)
S
2
B
2
0 (g) B =
S
2
mol
9Su k}
mol

P (g) +
S
2
0 (g)
1
2
P
2
0
5
(g) B =
1
2
mol
SS82 k}
mol

PB
S
(g) + 2 0
2
(g)
1
2
P
2
0
5
(g) +
S
2
B
2
0 (g) H=1141kJmul
-1


5.142.Paraelproceso:
C(s)+0
2
(g)C0
2
(g)
aunaciertatemperatura,laenergalibreofuncindeGibbs(G)esnegativa.Estosignifica
que:
a)Elsistemaseencuentraenequilibrio.
b)Elprocesoesimposible.
c)SeformaC0
2
espontneamente.
d)ElC0
2
sedescomponeespontneamente.
(O.Q.L.LaRioja2007)
La espontaneiuau ue un pioceso viene uaua poi el valoi ue u. Si se cumple que u < u, el
pioceso es espontneo.
5.143. Determina la temperatura de ebullicin del agua a una presin de 100 mmHg si se
supone que la variacin estndar de entalpa se mantiene constante al variar la
temperatura.
a)13C
b)83C
c)34C
d)52C
e)135C
(Datos.A
]
E(298K)enkJmol
-1
:E
2
0(l)=284,3;E
2
0(v)=241,8)
(O.Q.N.Castelln2008)
Se uesea conocei la tempeiatuia asociaua al pioceso:
B
2
0 (l) B
2
0 (v)
La vaiiacion ue entalpia uel pioceso es:
B = 1 mol B
2
0 (v)
241,8 k}
1 mol B
2
0 (v)
1 mol B
2
0 (l)
284,S k}
1 mol B
2
0 (l)
= 42,S k}
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
cb
1
= 76u mmBg):
ln
76u
1uu
=
42,S
8,S141u
-S
_
1
T
eb

1
(1uu+27S)
_ T
eb
= S2S K = 52C

5.144.Elhierroseobtieneporreduccindelxidodehierro(III)mineralconcarbn,quees
oxidadoadixidodecarbono.Determina,haciendousodelosdatostermodinmicos,apartir
dequetemperaturapuedeproducirseelproceso,silapresinparcialdeldixidodecarbono
es1atm.
a)NopuededeterminarsesinconocerlaentalpadelCydelFe.
b)1200K
c)2400K
d)818K
e)298K
(Datos.A
]
E(Fc
2
0
3
)=821kJmol
-1
;A
]
E(C0
2
)=393kJmol
-1
;S(Fc
2
0
3
)=88,8Jmol
-1
K
-1
;S(C0
2
)=217,4Jmol
-1
K
-1
;S(C)=5,72Jmol
-1
K
-1
;S(Fe)=27,12Jmol
-1
K
-1
)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la obtencion ue Fe a paitii ue Fe
2
0
3
es:
2 Fe
2
0
3
(s) + S C (s) 4 Fe (s) + S C0
2
(g)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = S mol C0
2
S9S k}
1 mol C0
2
2 mol Fe
2
0
3
821 k}
1 mol Fe
2
0
3
= 46S k}
La vaiiacion ue entiopia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
S = _S mol C0
2
217,4 }
K mol C0
2
+ 4 mol Fe
27,12 }
K mol Fe
_
_2 mol Fe
2
0
3
88,8 }
K mol Fe
2
0
3
+ S mol C
S,72 }
K mol C
_ = S6S,92
}
K

Relacionanuo las ecuaciones que peimiten calculai la tempeiatuia ue equilibiio se
obtiene:
u = B TS
u = RT ln K
p
_ T =
B
S R ln K
p

Paia esta ieaccion:
K
p
= p
CO
2

K
p
= 1
T =
46S k}
S6S,92 }K
1

1u
3
}
1 k}
= 818K

5.145. La termodinmica nos describe la posibilidad de que tenga lugar un determinado

proceso segn el signo de H y de S. Si estamos estudiando unos procesos que tienen los
signosdeHydeSqueseindicanenlatabla:
Proceso H S
(I) +
(II) +
(III)
(IV) + +
Culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)Elproceso(I)esespontneoyelproceso(II)tienelaposibilidaddeserlo.
b)Losprocesos(II)y(III)sonespontneosyelproceso(IV)tienelaposibilidaddeserlo.
c)Elproceso(III)esespontneoylosprocesos(I)y(II)tienenlaposibilidaddeserlo.
d)Elproceso(IV)esespontneoyelproceso(I)tienelaposibilidaddeserlo.
e)Elproceso(I)esespontneoylosprocesos(III)y(IV)tienenlaposibilidaddeserlo.
El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente expiesion:
u = B T S
que piopoiciona el ciiteiio paia ueciuii si un pioceso es o no espontneo. Asi pues:
u > u pioceso no espontneo
u < u pioceso espontneo.
Proceso(I) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso espontneo a cualquiei tempeiatuia, ya que, |B| |TS| < u.
Proceso(II) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso no espontneo a cualquiei tempeiatuia, ya que, |B| |TS| > u.
Proceso(III) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia bajas, a las que se cumple
que |B| |TS| < u.
Proceso(IV) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso espontneo solo a tempeiatuia altas, a las que se cumple que
|B| |TS| < u.
5.146.Setienelareaccin:
N
2
0(g)N
2
(g)+0
2
(g) conH=81,6kJyS=75,3J/K.
Conestosdatos,puedeafirmarseque:
a)Alformarse32gde0
2
encondicionesestndarsedesprenden81,6kJ.
b)Lareaccinsoloserespontneaparatemperaturasmayoresque298K.
c)Lareaccinsoloserespontneaparatemperaturasmenoresque298K.
d)Lareaccinserespontneaacualquiertemperatura.
e)Lareaccinseguirunacinticadeordenuno.
a) Falso. La cantiuau ue caloi que se uespienue al foimaise S2 g ue 0
2
es:
S2 g 0
2

1 mol 0
2
S2 g 0
2

81,6 k}
u,S mol 0
2
= 4u,8 k}
bc) Falso. El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
u = B T S
piopoiciona el ciiteiio paia ueciuii si un pioceso es o no espontneo. Asi pues:
La ieaccion piopuesta se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue una ieaccion que es espontnea a cualquiei tempeiatuia, ya que,
B TS < u.
u) Verdadero. Be acueiuo con lo expuesto en el apaitauo anteiioi.
e) Falso. Los uatos apoitauos no piopoicionan infoimacion paia pieuecii la cintica ue la
ieaccion.
5.147. A una cierta temperatura la entalpa de combustin de la glucosa (C
6
E
12
0
6
) es
2816,8 kJ/mol y la del etanol, (C
2
E
5
0E), es 1366,9 kJ/mol. A esa temperatura, la entalpa
correspondientealaformacindeunmoldeetanolsegnlareaccin:
C
6
E
12
0
6
(s)2C
2
E
5
0E(l)+2C0
2
(g)
a)83,0kJ
b)83,0kJ
c)166,0kJ
d)41,5kJ
e)41,5kJ
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos piopoicionauos son:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l) B = 2816,8 k}
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) B = 1S66,9 k}
Be acueiuo con la ley ue Hess estas ecuaciones se pueuen ieesciibii como:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l) B = 2816,8 k}
2 |2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g)j B = 2 (1S66,9 k})
C
6
B
12
0
6
(s) 2 C
2
B
5
0B (l) + 2 C0
2
(g) B = 8S,u k}
La cantiuau ue caloi que se uespienue en la piouuccion ue un mol ue etanol es:
8S,u k}
2 mol C
2
B
5
0B
41,5
kJ
molC
2
H
5
DH
5.148.Unsistemarecibeunacantidaddecalorde3000calyelsistemarealizauntrabajode
5kJ.Culeslavariacinqueexperimentasuenergainterna?(1cal=4,18J).
a)Aumentaen8000J
b)Disminuyeen2000J
c)Disminuyeen7540J
d)Aumentaen17540J
e)Aumentaen7540J
(O.Q.N.Castelln2008)(O.Q.L.CastillayLen2010)
Be acueiuo con el 1
ei
Piincipio ue la Teimouinmica la vaiiacion ue eneigia inteina ue un
sistema, E, se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E = Q + W
Si el sistema mouifica su eneigia inteina es que entia o sale eneigia ue l en foima ue caloi
o tiabajo.
Cuanuo el sistema gana eneigia E > u
Cuanuo el sistema pieiue eneigia E u
Si el caloi es uespienuiuo poi el sistema Q < u
W iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo poi el sistema W < u, ya que coiiesponue a una eneigia
que abanuona el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo contia el sistema W > u, ya que coiiesponue a una
eneigia que entia el sistema.
Sustituyenuo los valoies uauos:
E = Suuu cal
4,18 }
1 cal
+(Suuu }) = 7540J
5.149.Lavariacinde entalpaparaunareaccin qumicaes94,6kJ/mol ylavariacinde

entropa181,1J/molK.Supuestasconstanteslasmagnitudesanterioresconlatemperatura,
sealalatemperaturaapartirdelacualdichareaccinesespontnea:
a)T>500K
b)T<500K
c)T<200K
d)Nosepuedecalcular
(O.Q.L.Murcia2008)
Se tiata una ieaccion en la que se uespienue caloi (B < u) y uisminuye el uesoiuen
(S < u). La espontaneiuau en este tipo ue ieacciones uepenue uel valoi ue la tempeiatuia.
0na ieaccion es espontnea si u u.
La ielacion entie S y B vine uaua poi la ecuacion:
u = B TS
La tempeiatuia ue equilibiio se calcula tenienuo en cuenta que u = u:
T =
B
S
=
946uu }mol
-1
181 }mol
-1
K
-1
= S22,7 K
Si T < S22,7 K, se cumple que:
|B| < |TS| entonces u < u ieaccion espontnea
5.150. Si eres aficionado a la leche chocolateada y has observado el proceso que supone
aadirala lecheelpolvo,quizstehayasdadocuentadeque durante elmismoseproduce
unaumentodetemperatura.Sepodraafirmar:
a) Que ese aumento de temperatura se dar en mayor medida cuanto ms polvo
chocolateadoaadas.
b)Estoesconsecuenciadequeelprocesoesendotrmico.
c)Estoesconsecuenciadequeelprocesoimplicaunaumentodeentropa.
d) Debe haber un error, puesto que este proceso no puede traer asociado un aumento de
temperatura.
(O.Q.L.Murcia2008)
Si se tiata ue un pioceso exotimico (aumenta la tempeiatuia), cuanto ms polvo
chocolateauo se aaua, el aumento ue tempeiatuia sei mayoi.
5.151.CuleselHdelatransformacin:S(rmbico)S(monoclnico)?
S(rmbico)+0
2
(g)S0
2
(g) H=296,9kJ/mol
S(monoclnico)+3/20
2
(g)S0
3
(g) H=395,47kJ/mol
S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g) H=98,16kJ/mol
a)+401J/mol
b)594,21kJ/mol
c)+44,27kcal/mol
d)790,53kJ/mol
ieesciibii como:
S (iombico) + 0
2
(g) S0
2
(g) B = 296,9 k}mol
S0
3
(g) S (monoclnico) +
S
2
0
2
(g) B=S9S,47 k}mol
S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) S0
3
(g) B= 98,16 k}mol
S (iombico) S (monoclinico) H=0,401kJ/mol
5.152.Sabiendoquea40Clapresindevapordelaguaes55,3mmHg,lapresindevapora
35Ces:
a)40,0mmHg
b)202mmHg
c)50mmHg
d)42,0mmHg
(Datos. A
up
E (E
2
0) = 44,0 kJmol
-1
y se considera constante para este intervalo de
temperatura;R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.Madrid2008)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
eb
) cuanuo su piesion ue vapoi se iguala a
la piesion atmosfiica (p
1
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
eb

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
44,u
8,S141u
-S
_
1
(4u+27S)

1
(SS+27S)
_ + ln (SS,S) p
2
=42,0mmHg
5.153.Lacantidaddeenerganecesariaparacalentarunamasadehielode2,0kgdesde0C
hasta25Ces:
a)209J
b)889kJ
c)680kJ
d)209kJ
(DatosdelE
2
0:C
p
=4,18Jg
-1
C
-1
;A
us
E=3,410
2
Jg
-1
(O.Q.L.Madrid2008)
Suponienuo un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi, Q
sIstcma
:
Q
sIstcma
= Q
IusIon
+ Q
agua

uonue:
Q
IusIon
= caloi absoibiuo poi el hielo paia funuiise
Q
agua
= caloi absoibiuo poi al agua aumentai la tempeiatuia
queua como:
Q
sIstcma
= (m
Ius
B) + (m C
p
T)
Sustituyenuo:
Q
sIstcma
= _21u
S
g
S,41u
2
}
g
_ +_21u
S
g
4,18 }
gK
(2S u) K_
1 k}
1u
S
}
= 889kJ
5.154. En el siguiente diagrama, la entalpa de reaccin se puede calcular mediante la
siguienteexpresin:
a)H=E
A (dcctu)
E
A (ncsu)
b)H=E
A (ncsu)
c)H=E
A (dcctu)
+E
A (ncsu)
d)H=E
A (dcctu)
(O.Q.L.Madrid2008)
Como se ueuuce uel uiagiama entlpico piopuesto, la vaiiacion ue entalpia ue ue la
ieaccion pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
H=E
A(directa)
E
A(inversa)
5.155. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del HCl (g) a 298 K es 92,31
kJmol
-1
,calculalaentalpaestndardelasiguientereaccin:
2HCl(g)Cl
2
(g)+E
2
(g)
a)92,31kJ
b)184,62kJ
c)92,31kJ
d)Nosepuedecalcularsoloconestedato.
(O.Q.L.Madrid2008)
La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue BCl (g) es:
1
2
Cl
2
(g) +
1
2
B
2
(g) BCl (g) B=92,S1 k}mol
-1

poi tanto, la entalpia asociaua a la ieaccion:
2 BCl (g) Cl
2
(g) + B
2
(g) H=184,62kJ.
5.156.Culdelassiguientesreaccionesseproduceconunaumentodeentropa?
a)2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g)
b)E
2
0(l)E
2
0(s)
c)Ag
+
(aq)+Cl
-
(aq)AgCl(s)
d)2CaO(s)0
2
(g)+2Ca(s)
(O.Q.L.Madrid2008)
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la combustion uel C0, al final hay menos moles
ue gas que al piincipio, poi tanto se cumple que:
i
S < u ya que (
i
S
i

(piouuctos)
) < (
i
S
i

(ieactivos)
)
b) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la congelacion uel agua es:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
i
S = S
H
2
O (s)
o
S
H
2
O (l)
o

uonue, S
H
2
O (s)
o
< S
H
2
O (l)
o
, poi tanto, S < u. Se piouuce un uescenso ue entiopia en el
sistema.
c) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue piecipitauo ue AgCl, se foima
un soliuo ciistalino a paitii ue uisoluciones acuosas, poi tanto se cumple que:
i
S < u ya que (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

u) Verdadero. En la ecuacion coiiesponuiente a la uescomposicion uel Ca0 (s) se foima
otio soliuo y se uespienue un gas, poi tanto se cumple que:
i
S > u ya que (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.157.Paraunareaccinespontnea,indicaculdelassiguientesproposicionesescierta:
a)Essiempreunareaccinexotrmica.
b)Serealizasiempreconaumentodeentropa.
c)Puedeserendotrmicaoexotrmica.
d)Provocasiempreunadisminucindelaentropadeluniverso.
La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez

u = B TS
a) Falso. En una ieaccion exotimica, B < u, lo cual no implica que u u y entonces la ieaccion es no
espontnea.
b) Falso. En una ieaccion en la que aumenta el uesoiuen, S > u, si B > u a tempeiatuia
suficientemente baja se cumple que u > u y entonces la ieaccion es no espontnea.
c) Verdadero.
0na ieaccion que se caiacteiiza poi tenei B u (aumenta el
uesoiuen) es espontnea a cualquiei tempeiatuia, ya que, u < u.
0na ieaccion que se caiacteiiza poi tenei B u (enuotimica) y S > u (aumenta el
uesoiuen) es espontnea a tempeiatuias altas, ya que, u < u.
u) Falso. Be acueiuo con el 2 Piincipio ue la Teimouinmica en una ieaccion espontnea
aumenta la entiopia uel univeiso:
totaI
S =
sIstcma
S +
cntorno
S > u
5.158.Sealasiguientereaccinllevadaacaboa298K:
2NE
3
(g)+5/20
2
(g)2NO(g)+3E
2
0(g)
Si las entalpas estndar de formacin del NO, del E
2
0 y del NE
3
son, respectivamente 90,
242 y 46 kJ/mol; el calor de reaccin a presin constante cuando reacciona 250 g de NE
3
es:
a)0kJ
b)454kJ
c)454kJ
d)3338kJ
(Masasatmicas.N=14;H=1)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = S mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 2 mol N0
9u k}
mol N0
2 mol NB
3
46 k}
mol NB
3
= 4S4 k}
2
son nulas.
El caloi iefeiiuo a 2Su g ue NB
3
es:
2Su g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3

4S4 k}
2 mol NB
3
= 3338kJ
5.159.Dadoelsiguienteprocesodedisolucindelhidrxidodesodioenagua:
NaOH(s)No
+
(aq)+0E
-
(aq) H=35kJ
sepuedeafirmarque:
a)Esunprocesoendotrmicoyespontneo.
b)Esunprocesoexotrmicoyespontneo.
c)Esunprocesoexotrmico,peronopodeosasegurarqueseaespontneo.
d)Esunprocesoexotrmico,yesespontneoelprocesoinverso.
Se tiata ue un pioceso exotimico (B < u) en el que auems aumenta el uesoiuen
(S > u), ya que se pasa ue un estauo soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa en el
que existe ms uesoiuen.
La espontaneiuau ue un pioceso viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez
u = B TS
En este caso se cumple que u < u a cualquiei tempeiatuia.
5.160.Indicasilassiguientesafirmacionessonverdaderasofalsas:
i)Todareaccinexotrmicaesespontnea.
ii)Cuandounsistemagaseososeexpansionadisminuyesuenergainterna.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdossonnocorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
i) Falso. El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
u = B T S
paia un pioceso espontneo u < u.
0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
Si S |TS| entonces u < u ieaccion espontnea
ii) veiuaueio. Be acueiuo con el Piimei Piincipio ue la Teimouinmica, la ielacion entie
E y B viene uaua poi la expiesion:
E = B n RT
uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos. Si el

sistema se expansiona, entonces n > u, poi lo que pieiue eneigia inteina en foima ue
tiabajo.
5.161.Enlareaccin:
Si0
2
(s)+2C(s)+2Cl
2
(g)SiCl
4
(g)+2CO(g)
se sabe que H = 33 kJ y S = 226 JK
-1
. Calcula a partir de qu temperatura ser
espontnealareaccin.
a)Apartirde100K.
b)Apartirde250K.
c)Apartirde146K.
d)Apartirde300K.
La ecuacion que ielaciona B y S y peimite calculai la tempeiatuia ue equilibiio es:
u =B TS
En el equilibiio se cumple que u = u:
T =
B
S
=
SS k}
226 }K
-1

1u
3
}
1 k}
= 146K
5.162. Calcula el calor de combustin del carbono a monxido de carbono, sabiendo que los
calores de combustin del carbono a dixido de carbono y el de combustin del monxido de
carbonoson,respectivamente,393,5kJy283kJ.
a)110,5kJ
b)221,6kJ
c)340,0kJ
d)123,5kJ
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel C (s) a C0 (g) es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
C0 (g) +
1
2
0
2
(g) C0
2
(g) B = 28S k}
Be acueiuo con la ley ue Hess, ambas ecuaciones se pueuen ieesciibii como:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
C0
2
(g) C0 (g) +
1
2
0
2
(g) B = 28S k}
Sumanuo ambas se obtiene:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g) H=110,5kJ
5.163.Solounadelassiguientesafirmacionesescorrecta.
a)Paraunprocesoquetranscurreavolumenconstante,lavariacindeenergainterna(U)
esigualalcalorabsorbidoporelsistema.
b) U es la funcin que mide la energa de todas las reacciones que se realizan en un
laboratorio.
c)ParatodatransformacinqumicaseverificaqueH>>U.
d)LarelacinentreHyUvienedadaporlaexpresin:H=U+nRT
paralareaccin:CE
4
(g)+20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(l)elvalorden=0.
e)Paralamismareaccindelapartadod),n=2.
(O.Q.L.Canarias2008)
a) Verdadero. La vaiiacion ue eneigia inteina (0) en un pioceso a volumen constante
coinciue con el caloi absoibiuo poi el sistema en esas conuiciones.
b) Falso. No poique en un laboiatoiio los piocesos se pueuen iealizai a piesion constante
(sistema abieito) y no siempie a volumen constante (sistema ceiiauo).
c) Falso. La ielacion entie B y 0 viene uaua poi la expiesion: B = 0 + pv. En los
piocesos en que inteivienen solo soliuos o liquiuos puios (fases conuensauas), como
v = u, el timino pv se anula y entonces B = 0, peio nunca B >> 0.
u) Falso. El timino n iepiesenta la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos implicauos
en la ieaccion que en este caso es n u.
e) Falso. Tenienuo en cuenta que n = moles gas piouuctos moles gas ieactivos, en la
ieaccion inuicaua se tiene que: n = 1 2 = 1.
5.164.Escogelarespuestaadecuadaparacompletarlafrase.Lareaccindedescomposicindel
amonacogaseoso,NE
3
(g),es:
NE
3
(g)
1
2
N
2
(g)+
3
2
E
2
(g)H = 45,9kJ
LaecuacinyelvalordelaentalpademuestranquelaformacindelNE
3
(g):
a)Desprende45,9kJporcadamoldeNE
3
formado.
b)Desprende23kJporcadamoldeNE
3
empleado.
c)Absorbe45,9kJporcadamoldeNE
3
formado.
d)Absorbe23kJporcadamoldeNE
3
empleado.
(O.Q.L.LaRioja2008)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue NB
3
(g), pioceso opuesto al
piopuesto, la uescomposicion uel NB
3
(g), es:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g) B=45,9kJmol
-1

Se tiata ue un pioceso exotrmicoenelquesedesprendecalor.

5.165.Aunadeterminadatemperatura,elvalordeGparalareaccin:
C0
2
(g)C(s)+0
2
(g)es42kJ
Culdelassiguientesafirmacionesescierta?
a)Elsistemaestenequilibrio.
b)Elprocesoesexotrmico.
c)ElC0
2
seformaespontneamente.
d)ElC0
2
sedescomponeespontneamente.
(O.Q.L.LaRioja2008)
a) Falso. 0n pioceso est en equilibiio cuanuo u = u.
b) Falso. El valoi ue u = 42 k} inuica que B > TS. Como se tiata ue un pioceso en el que
uisminuye el uesoiuen, S < u, poi tanto, es pieciso que B > u.
c) Verdadero. En un pioceso espontneo se cumple que u < u, poi tanto, si en la
uescomposicion uel C0
2
, u > u, en el pioceso opuesto, la foimacion uel C0
2
, u < u, luego
se tiata ue un procesoespontneo.
u) Falso. Be acueiuo con lo expuesto en el apaitauo anteiioi.
5.166.Elpuntodeebullicinnormaldelisooctano(C
8
E
18
),uncomponentedelagasolina,es
99,2Cysu entalpadevaporizacin, A
up
Ees35,76 kJmol
-1
. Lapresindevapora30C
es:
a)0,002atm
b)14,0atm
c)0,071atm
d)0,020atm
e)2,6atm
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.vila2009)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
cb
1
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
eb

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
SS,76
8,S141u
-S
_
1
(99,2+27S)

1
(Su+27S)
_ p
2
=0,071atm

5.167. Cunto calor, expresado en kJ, se desprende en la de combustin de 50,0 L de C

4
E
10
(g)medidosencondicionesestndar(25Cy1atm)?A
com
E(C
4
E
10
)=2877kJmol
-1
.
a)1,43810
3
kJ
b)5,88710
3
kJ
c)2,88710
3
kJ
d)1,43810
5
kJ
e)2,88710
5
kJ
-1
K
-1
)
(O.Q.N.vila2009)
El nmeio ue moles ue C
4
B
10
es:
n =
1 atmSu L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
) (2S+27S) K
= 2,uS mol C
4
B
10
El caloi uespienuiuo es:

2,uS mol C
4
B
10
2877 k}
1 mol C
4
B
10
= 5,88710
3
kJ
5.168.Paralasiguientereaccinseconocelaentalpadereaccin:
2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g) H=114,1kJ
Sepuedeafirmarqueestareaccines:
a)Noesespontneaacualquiertemperatura.
b)Espontneaacualquiertemperatura.
c)Espontneasoloatemperaturasbajas.
d)Espontneasoloatemperaturasaltas.
e)Endoentrpica.
(O.Q.N.vila2009)
El valoi ue la eneigia libie ue uibbs, que se calcula meuiante la siguiente expiesion:
u = B T S
Peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si ste es espontneo se cumple que
u u.
Este pioceso se caiacteiiza poi tenei:
Si S |TS| entonces u < u ieaccion espontnea

5.169.Determinaelcalordereaccindelsiguienteproceso:
3C(grafito)+4E
2
(g)C
3
E
8
(g)
a)+4544kJ
b)4544kJ
c)+104kJ
d)104kJ
e)208kJ
Datos.A
com
E(kJmol
-1
):C
3
E
8
(g)=2219,9;C(grafito)=393,5;H
2
(g)=285,8.
(O.Q.N.vila2009)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos piopoicionauos son:
C
3
B
8
(s) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l) B = 2219,9 k}
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l) B = 28S,8 k}
Be acueiuo con la ley ue Bess estas ecuaciones se pueuen ieesciibii como:
S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l) C
3
B
8
(s) + S 0
2
(g) B = 2219,9 k}
S |C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g)j B = S (S9S,S k})
4 |B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l)j B = 4 (28S,8 k})
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene:
S C (giafito) + 4 B
2
(g) C
3
B
8
(g) H=103,8kJmul
-1

5.170.Enuncalormetro,sedeterminaelcalordeneutralizacinhaciendoreaccionar10mL
de EN0
3
13 M con 350 mL de NaOH 0,5 M producindose un desprendimiento de calor de
7,54kJ.Laentalpamolardeneutralizacin,A
N
E,es:
a)7,54kJ
b)58,0kJ
c)43,1kJ
d)3,77kJ
e)1,35kJ
(O.Q.N.vila2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion uaua es:
BN0
3
(aq) + Na0B (aq) NaN0
3
(aq)+ B
2
0 (l)
El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
1u mL BN0
3
1S N
1S mol BN0
3
1u
3
mL BN0
3
1S N
= u,1S mol BN0
3

SSu mL Na0B u,S N
u,S mol Na0B
1u
3
mL Na0B u,S N
= u,17S mol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol el BN0
3
que se encuentia en menoi cantiuau es el ieactivo
limitante.
La entalpia ue neutializacion es:
7,S4 k}
u,1S mol BN0
3
= 58kJmul
-1

5.171.Enlazonalevantinahasidohabitualutilizarbotijospararefrescarelaguaenverano.
Esteefectosebasaenlaideadequeelrecipienteesporoso,loquepermitequeunapequea
cantidad de agua acceda a la superficie y all se evapore. Por tanto el proceso de
evaporacin:
a)Hadeserexotrmico.
b)DebetenerunaG>0.
c)Seproduceytienelugarunadisminucindelaentropa.
d)Lequitacaloralaguadelinterioryportantostaserefresca.
(O.Q.L.Murcia2009)
a) Falso. En la evapoiacion, el B
2
0 (l) se convieite en B
2
0 (g) y paia ello ueben iompeise
enlaces ue inteimoleculaies ue hiuiogeno paia lo que se iequieie eneigia.
b) Falso. La evapoiacion uel B
2
0 es un pioceso espontneo que tianscuiie con absoicion ue
caloi (B > u) y aumento uel uesoiuen (S > u). Como el timino |TS| es mayoi que el
timino |TS|, entonces u = B TS < u y el pioceso es espontneo.
c) Falso. En la evapoiacion, el B
2
2
0 (g), poi lo que aumenta el
uesoiuen uel sistema (S).
u) Verdadero. En la evapoiacion, la eneigia paia iompei los enlaces inteimoleculaies ue
hiuiogeno la apoita el B
2
0 (l) lo que hace que uescienua su tempeiatuia.
5.172.Determinaelcalordereaccinparaelproceso:
FeO(s)+Fc
2
0
3
(s)Fc
3
0
4
(s)
apartirdelossiguientesdatos:
2Fe(s)+0
2
(g)2FeO(s) H=544,0kJ
4Fe(s)+30
2
(g)2Fc
2
0
3
(s) H=1648,4kJ
Fc
3
0
4
(s)3Fe(s)+20
2
(g) H=+1118,4kJ
a)1074,0kJ
b)22,2kJ
c)+249,8kJ
d)+2214,6kJ
(O.Q.L.LaRioja2009)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones uauas se pueuen ieesciibii como:
Fe0 (s) Fe (s) +
1
2
0
2
(g) B =
1
2
(S44,u) k}
Fe
2
0
3
(s) 2 Fe (s) +
S
2
0
2
(g) B =
1
2
(1648,4) k}
S Fe (s) + 2 0
2
(g) Fe
3
0
4
(s) B = 1118,4 k}
Sumanuo touas se obtiene:
Fe0 (s) + Fe
2
0
3
(s) Fe
3
0
4
(s) H=22,2kJ
5.173.UtilizalasenergasdeenlacedelatablaparaestimarlaHdelareaccin:
N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g)
Enlace HH HN NN N=N NN
E(kJmol
-1
) 436 386 193 418 941
a)995kJ
b)590kJ
c)67kJ
d)815kJ
(O.Q.L.LaRioja2009)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 6 moles ue enlaces NB, mientias que se iompen
S mol ue enlaces BB y 1 mol ue enlaces NN.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion uaua es:
B = |6E
N-H
j |E
NN
+ S E
H-H
j
B = |6 (S86 k})j |(941 k}) + S (4S6 k})j = 67kJ
5.174.Consideralasiguienteecuacinqumicaysuvalordeentalpaasociada:
2E
2
(g)+2Cl
2
(g)4HCl(g) H=369,2kJ
CuldelassiguientesafirmacionesesINCORRECTA?
a)Siseconsideralareaccininversa,elvalordeHes+369,2kJ.
b)ElvalordeHser369,2kJsielHClseproduceenfaselquida.
c)LoscuatroenlacesHClsonmsfuertesqueloscuatroenlacesE
2
yCl
2
.
d)Sedesprenderunaenergade92,3kJcuandoseproduzca1moldeHCl.
(O.Q.L.LaRioja2009)
a) Coiiecto. Si la ieaccion uaua es exotimica (B < u), la ieaccion inveisa sei
enuotimica (B > u).
b) Incorrecto. Si se piouuce BCl (l) se uespienue el caloi coiiesponuiente al cambio ue
estauo, poi tanto, el valoi ue B sei touavia menoi.
c) Coiiecto. Si la ieaccion uaua es exotimica (B < u) quieie uecii que se libeia ms
caloi al foimaise los enlaces en el BCl (son ms fueites) que el que se piecisa paia iompei
los enlaces en el B
2
y Cl
2
(son ms ubiles).
u) Coiiecto. La entalpia ue foimacion uel BCl (g) es:
S69,2 k}
4 mol BCl
= 92,S k}mol
-1


5.175. Indica cul es la entalpa estndar de formacin del acetileno en kJ mol

-1
sabiendo
que:
2C
2
E
2
(g)+50
2
(g)4C0
2
(g)+2E
2
0(l) H=2243,6kJ
C(s)+0
2
(g)C0
2
(g) H=393,5kJ
E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(l) H=285,8kJ
a)49,0
b)98,0
c)1121,8
d)1564,3
(O.Q.L.LaRioja2009)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones uauas se pueuen ieesciibii como:
2 C0
2
(g) + B
2
0 (l) C
2
B
2
(g) +
S
2
0
2
(g) B=
1
2
(224S,6) k}
2 C (s) + 2 0
2
(g) 2 C0
2
(g) B = 2 (S9S,S) k}
B
2
(g) +
1
2
0
2
(g) B
2
0 (l) B = 28S,8 k}
Sumanuo touas se obtiene:
2 C (s) + B
2
(g) C
2
B
2
(g) H=49,0kJmul
-1

5.176.Cuntocalorhacefaltaparaelevarlatemperaturade7,35gdeaguade21Ca98C?
a)2360J
b)1850J
c)2150J
d)3600J
(Dato.C
c
delagua=4,18J/Kg)
Expeiimentalmente, se ha ueteiminauo que la cantiuau ue caloi inteicambiaua poi un
sistema viene uaua poi la expiesion:
Q = mC
c
T
Sustituyenuo:
Q = 7,SS g
4,18

}
gK
(98 21) K = 2366J
(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Extiemauuia 2uuS).
5.177.Calcularladiferenciaentre
p
y
a298Kparalareaccin:
E
2
+0
2
E
2
0
a)3,7kJ/mol
b)6,4kJ/mol
c)1,4kJ/mol
d)5,1kJ/mol
(Dato.R=8,314J/molK)
La ielacion entie Q
p
y Q
v
viene uaua poi la expiesion:
Q
p
= Q
v
+ n RT Q
p
Q
v
= n RT
Sustituyenuo:
n RT = |u (1+V)]
8,S141u
-S

k}
molK
298 K = 3,7kJ/mol
5.178.Sealarelenunciadocorrecto:
a)Entodoslosprocesosespontneoslossistemastiendenalmximodeentropa.
b)Entodoslosprocesosespontneoslossistemastiendenalmximodeenergalibre.
c)Todoslosprocesosespontneossonexotrmicos.
d)LasreaccionesconHpositivoySpositivonuncapuedenserespontneas.
0na ieaccion es espontnea si u = B TS < u.
a) Falso. Be acueiuo con la 2" ley ue la Teimouinmica, en un pioceso espontneo existe
un aumento ue entiopia total.
b) Falso. 0n pioceso es espontneo si u < u.
c) Falso. Si B u el pioceso es espontneo a cualquiei tempeiatuia.
Si S u y S > u, a altas tempeiatuias se cumple que |B| < |TS| y
entonces u < u y la ieaccion es espontnea.
Ninguna iespuesta es coiiecta.
5.179.EnunareaccinABsedeterminaque,apresinytemperaturaconstantes,la
reaccinesespontneayendotrmica.Sededuceque:
a)Puestoqueelprocesoesendotrmico,lareaccinnopuedeserespontnea.
b)ElcalordeformacindeAesmspositivoqueeldeB.
c)BtieneunaestructuramsordenadaqueA.
d)BtieneunaestructuramenosordenadaqueA.
a) Falso. Si B > u y u < u, entonces el valoi ue TS ueteimina la espontaneiuau. Si S > u
a tempeiatuias altas se cumple que |B| < |TS|, entonces u < u, y la ieaccion es
espontnea.

b) Falso. La entalpia ue la ieaccion se calcula meuiante la expiesion:
i
B = B
B
o
B
A
o

Si
i
B > u, quieie uecii que B
B
o
> B
A
o
.
c) Falso. La entiopia ue la ieaccion se calcula meuiante la expiesion:
i
S = S
B
o
S
A
o

Como se ha visto en el apaitauo a),
i
S > u, lo que quieie uecii que S
B
o
> S
A
o
.
c) Verdadero. Segn se ha uemostiauo en el apaitauo anteiioi.
5.180. Un estudiante mezcla 100 mL de disolucin de NaOH 0,5 molI
-1
con 100 mL de
disolucin de HCl 0,5 molI
-1
en un recipiente aislado y se observa un incremento de
temperatura de AI
1
. Cuando se repite el experimento usando 200 mL de cada disolucin se
observauncambiodetemperaturaAI
2
.Sielcalornoesabsorbidoniporlosalrededoresni
porelrecipientedondeocurrelareaccinlarelacinentreAI
1
yAI
2
es:
a)AI
2
=AI
1
b)AI
2
=0,5AI
1
c)AI
2
=2AI
1
d)AI
2
=4AI
1
(O.Q.L.C.Valenciana2009)
Se tiata ue una ieaccion ue neutializacion en la que en ambos expeiimentos se utilizan
cantiuaues estequiomtiicas y se cumple que:
Q
absoibiuo uisolucio n
= Q
uespienuiuo neutializacio n

Llamanuo x al caloi uespienuiuo en la neutializacion uel expeiimento 1, el caloi
uespienuiuo en el expeiimento 2 sei 2x, ya que en ste se utiliza uoble cantiuau ue
ieactivos.
Llamanuo C al caloi especifico ue la uisolucion y consiueianuo que v es el volumen
uisolucion utilizauo, el caloi absoibiuo poi la misma es:
Q =vCT
i

La vaiiacion ue tempeiatuia en caua uno ue los expeiimentos es:
T
1
=
x
vC
T
2
=
2x
2vC1
1
1
1
1
AT
2
=AT
1

5.181.Laenergareticularserepresentaporlasiguienteecuacin:
a)Mg(g)Mg(s) H<0
b)O
2
(g)2O(g) H>0
c)Mg(s)+0
2
(g)MgO(s) H<0
d)Mg(s)+0
2
(g)MgO(s) H>0
e)Hg
2+
(g)+0
2-
(g)MgO(s) H<0
a) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue ueposicion uel magnesio.
b) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue uisociacion uel oxigeno.

c) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue foimacion uel oxiuo ue magnesio.
u) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue foimacion uel oxiuo ue magnesio, peio el
valoi uebe sei negativo, ya que se foima un soliuo a tempeiatuia ambiente.
e) Verdadero. Poi uefinicion, la eneigia ieticulai es la que se uespienue cuanuo se foima
un mol ue sustancia ciistalina a paitii ue los iones que la integian en estauo gaseoso.
5.182.Larepresentacingrficadelnp(presindevapordeunlquidopuro)frentea1/T
paraunintervalopequeodetemperaturaesunalnearecta.Sepuedeafirmarque:
a)Lapendienteesproporcionalalaentalpadevaporizacin.
b)Lapendienteesigualalaentalpadevaporizacin.
c)Laordenadaenelorigenesproporcionalalaentalpadevaporizacin.
d)Laordenadaenelorigenesigualalaentalpadevaporizacin.
e)Lapendienteesigualalaentropadevaporizacin.
(O.Q.N.Sevilla2010)
tempeiatuia:
ln p =
vap
B
RT
+ C
La iepiesentacion gifica paia el B
2
0 es:

Como se pueue
obseivai en la gifica,
la pendiente ue la
iecta es uiiectamente
proporcionalaA
vap
H.
En este caso, se obtiene
que
vap
B es:
vap
B = (SuS7,2 K) (8,S141u
-S
k}K) = 42,u k}
5.183. Cuando se sale de la ducha siempre se siente fro porque se evapora agua de la
superficiedelapiel.Portantoelprocesodeevaporacin:
a)Esendotrmico.
b)DebetenerunaG>0.
c)Implicaunadisminucindelaentropa.
d)Soloseproducesiseestalsol.
(O.Q.L.Murcia2010)
a) Verdadero. En la evapoiacion, el B
2
2
0 (g) y paia ello ueben
iompeise enlaces ue inteimoleculaies ue hiuiogeno paia lo que se iequieie eneigia.
b) Falso. La evapoiacion uel B

2
0 es un pioceso espontneo que tianscuiie con absoicion ue
caloi (B > u) y aumento uel uesoiuen (S > u). Como el timino |TS| es mayoi que el
timino |TS|, entonces u = B TS < u y el pioceso es espontneo.
c) Falso. En la evapoiacion, el B
2
2
0 (g), poi lo que aumenta el
uesoiuen uel sistema (S).
u) Falso. En la evapoiacion, la eneigia paia iompei los enlaces inteimoleculaies ue hiuiogeno
la apoita el cueipo humano que poi eso baja su tempeiatuia.
5.184.Culdelassiguientesreaccionesnoesunareaccindeformacin?
a)2C(grafito)+3E
2
(g)C
2
E
6
(g)
b)2C(grafito)+E
2
(g)C
2
E
2
(g)
c)C
2
E
2
(g)+E
2
(g)C
2
E
4
(g)
d)N
2
(g)+20
2
(g)N
2
0
4
(g)
(O.Q.L.Murcia2010)
0na ieaccion ue foimacion es aquella en la que se foima un mol ue compuesto a paitii ue los
elementos que lo integian en su foima ms estable en conuiciones estnuai.
En la ieaccion uel apaitauo c) se paite ue un compuesto C
2
B
2
, poi tanto, no se pueue
clasificai como ieaccion ue foimacion.
5.185.AunatemperaturaT,lareaccinA+BC+D,esespontneayendotrmica.Por
tanto:
a)Esunareaccinrpida.
b)H<0.
c)Laentalpadelosproductosesmayorqueladelosreactivos.
d)Esespontneaacualquiertemperatura.
(O.Q.L.Murcia2010)
En un pioceso enuotimico se cumpe, que :
(
i
B
i
o
)
piouuctos
> (
i
B
i
o
)
ieactivos
B > u
5.186.Indicaculdelassiguientesproposicionesescierta:
a)Enunsistemaexotrmico,lavariacindeentalpaessiemprepositiva.
b) Un proceso en el que la variacin de entalpa es positiva, y la variacin de entropa es
negativa,nuncaserespontneo.
c)Unatransformacinenlacualnohayintercambiodecalorsedenominaiscora.
d) El calor que interviene en un proceso a volumen constante proporciona la variacin de
entalpa.
a) Falso. En un pioceso exotimico se cumple que B < u.
b) Verdadero. El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el
valoi ue u. Este se calcula meuiante la expiesion:
Si B > u y S < u, entonces el valoi ue u > u paia cualquiei valoi ue T.
c) Falso. 0na tiansfoimacion en la que no hay inteicambio ue caloi se uenomina auibtica.

u) Falso. El caloi asociauo a un pioceso a volumen constante piopoiciona la vaiiacion ue
eneigia inteina.
5.187. Cul de las siguientes reacciones representa la entalpa estndar de formacin del
propanomedidoa25Cy1atm?
a)3C(s)+8H(g)C
3
E
8
(g)
b)3C(s)+3E
2
(g)C
3
E
8
(g)
c)C
3
E
6
(g)+E
2
(g)C
3
E
8
(g)
d)3C(s)+4E
2
(g)C
3
E
8
(g)
(O.Q.L.Madrid2010)(O.Q.L.Asturias2011)
0na ieaccion ue foimacion es aquella en la que se foima un mol ue compuesto a paitii ue los
elementos que lo integian en su foima ms estable en conuiciones estnuai.
a) Falso. Se paite ue una foima no estable uel hiuiogeno, B (g), poi tanto, no se pueue
clasificai como ieaccion ue foimacion.
b) Falso. La estequiometiia no es la auecuaua..
c) Falso. Se paite ue un compuesto C
3
B
6
, poi tanto, no se pueue clasificai como ieaccion
ue foimacion.
5.188.Sisequema1gdefsforoenunaatmsferadecloroalapresinconstantede1atm,se
obtienePCl
3
(g)yseliberan9,87kJdeenerga.LaentalpaestndardeformacindelPCl
3
(g)
es:
a)9,87kJmol
-1
b)31,09,87kJmol
-1
c)+31,09,87kJmol
-1
d)1379,87kJmol
-1
Datos.Masasatmicas:P=31;Cl=35,4.
La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue PCl
3
es:
P (s) +
S
2
Cl
2
(g) PCl
3
(g)
9,87 k}
1 g P

S1,u g P
1 mol P

1 mol P
1 mol PCl
3
= 31,09,87kJmul
-1

5.189.Cuandoelcambiodeentalpaespositivoparaladisolucindesolutoenaguaenunvaso
deacero,culdelassiguientesafirmacionesseobservar?
a)Seliberarcalorhaciaelmedioquelorodeayelvasosesentirfro.
b)Seliberarcalorhaciaelmedioquelorodeayelvasosesentircaliente.
c)Seabsorbercalordesdeelmedioquelorodeayelvasosesentircaliente.
d)Seabsorbercalordesdeelmedioquelorodeayelvasosesentirfro.
Si B > u, se tiata ue un pioceso enuotimico, poi tanto se absoibe caloi uesue meuio y
poi lo que baja la tempeiatuia y el vaso ue aceio se siente fiio.
Es el caso ue las sustancias que se emplean paia piepaiai mezclas fiigoiificas (KCl, NB
4
Cl,
NB
4
N0
3
, etc)
A(g)+B(g)C(g), H=40kJ/molyS=40J/molKa25C.
Suponiendoquelasvariacionesdeentalpaentropanosemodifiquenconlatemperatura:
a)Setratadeunareaccinespontneasiempre.
b)Setratadeunareaccinespontneaa298,15Kqueseinviertea1K.
c)Setratadeunareaccinespontneaa298,15Kqueseinviertea100K.
d)Setratadeunareaccinespontneaa298,15Kqueseinviertea1000K.
Se tiata una ieaccion en la que se uespienue caloi (B < u) y uisminuye el uesoiuen
(S < u). La espontaneiuau en este tipo ue ieacciones uepenue uel valoi ue la tempeiatuia.
0na ieaccion es espontnea si u u.
La ielacion entie S y B vine uaua poi la ecuacion:
u = B TS
u =
4uuuu }
mol
298,1S K
4u }
molK
= 28u74 }mol
-1

Se tiata ue una reaccinespontnea298,15 K.
La tempeiatuia ue equilibiio se calcula tenienuo en cuenta que u = u:
T =
B
S
=
4uuuu }mol
-1
4u }mol
-1
K
-1
= 1uuu K
Si T>1000K, se cumple que:
|B| < |TS| G>0reaccinnoespontnea
5.191.Lareaccin:
4Ag(s)+0
2
(g)2Ag
2
0(s) esexotrmica.
Culeslaafirmacincorrecta?
a)Esespontneaacualquiertemperatura.
b)Esespontneasoloatemperaturasbajas.
c)Esespontneasoloatemperaturasaltas.
d)Esnoespontneaacualquiertemperatura.
(O.Q.L.LaRioja2010)
u = B T S
peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si este es espontneo se cumple que
u u.
Este pioceso se caiacteiiza poi tenei:

Si S |TS| u < u ieaccion espontnea
(Cuestion similai a la piopuesta en Avila 2uu9).
5.192.Quafirmacinessiemprecorrectaparaunareaccinexotrmica?:
a)Lavariacindeentalpaesnegativa.
b)Lavariacindeentropaesnegativa.
c)Lareaccinabosrbecalordelentorno.
d)Lareaccinesespontnea.
(O.Q.L.LaRioja2010)
En un pioceso exotimico se uespienue caloi al entoino y B < u.
5.193. La siguiente reaccin forma parte del mecanismo de formacin de la niebla
fotoqumica:
N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g)
Teniendoencuentalossiguientesdatos:
Enlace NN N=N NN OO O=O N=O
E(kJmol
-1
) 193 418 941 142 498 629
Sustancia N
2
(g) 0
2
(g) NO(g)
S(Jmol
-1
K
-1
) 191,5 205,0 210,6
a)Esespontneaacualquiertemperatura.
b)5978K
c)7328kJ
d)Ningunadelasrespuestasanteriores.
(O.Q.L.LaRioja2010)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces N=0, mientias que se iompen 1
mol ue enlaces 0=0 y 1 mol ue enlaces NN.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue foimacion uel N0
es:
B= |2E
N=O
j |E
NN
+ E
O=O
j = |2 (629 k})j |(941 k}) + (498 k})j = 181kJ
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
S = (2 S
N0
o
) (S
N
2

o
+ S
0
2
o
) =
= _2 mol N0
21u,6 }
Kmol
_ _1 mol N
2
191,S }
Kmol
+ 1 mol 0
2
2uS,u }
Kmol
_ = 24,7
}
K

Se tiata ue una ieaccion en la que B > u y S > u. En este tipo ue ieacciones, la
espontaneiuau ue la misma uepenue uel valoi ue la tempeiatuia a la que tenga lugai la
ieaccion.
u = B T S
peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si ste es espontneo se cumple que
En el equilibiio se cumple que u = u:
T =
B
S
=
181 k}
24,7 }K
-1

1u
3
}
1 k}
= 7328K
Paia T>7328K, se cumple que G<0 y la reaccinesespontnea.
5.194.CuleselvalordeA
E(enkJ)paraestareaccin?
2CuO(s)Cu
2
0(s)+0
2
(g)
a)141,5
b)14,6
c)14,6
d)141,5
(
f
H/kJmol
-1
:CuO=156,1;Cu
2
0=170,7)
(O.Q.L.LaRioja2010)
i
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
i
B = 1 mol Cu
2
0
17u,7 k}
mol Cu
2
0
2 mol Cu0
1S6,1 k}
mol Cu0
= 141,5kJ
2
son nulas.
5.195.Unprocesosersiempreespontneosies:
a)Exotrmicoycondisminucindeentropa.
b)Endotrmicoyconaumentodeentropa.
c)Todaslaspropuestassonfalsas.
d)Exotrmicoyconaumentodeentropa.
(O.Q.L.CastillayLen2010)(O.Q.L.CastillayLen2011)
La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez
u = B TS
a) Falso. En una ieaccion exotimica, B < u, lo cual no implica que u u y entonces la ieaccion es no
espontnea.
b) Falso. En una ieaccion en la que aumenta el uesoiuen, S > u y B > u a tempeiatuia
suficientemente baja se cumple que u > u y entonces la ieaccion es no espontnea.
u) Verdadero. 0na ieaccion que se caiacteiiza poi tenei B u
(aumenta el uesoiuen) es espontnea a cualquiei tempeiatuia, ya que, u < u.
5.196.Silavariacindeentalpadeformacindelagualquidaes285,84kJ.ElvalordeH
paralareaccin2E
2
0(l)2E
2
(g)+0
2
(g)ser:
a)285,84kJ
b)+285,84kJ
c)+571,68kJ
d)571,68kJ
Tenienuo en cuenta que si una ieaccion es exotimica en un sentiuo es enuotimica en
sentiuo contiaiio:
2 mol B
2
0
28S,84 k}
1 mol B
2
0
= 571,68kJ
5.197.Siunprocesotranscurreenvariasetapas,lavariacindeentalpadelprocesoglobal:
a)Eselproductodelasentalpasdelasetapasindividuales.
b)Eslasumadelaentalpadelaetapainicialyfinal.
c)Eslasumadelasentalpasdelasetapasindividuales.
d)Esladiferenciaentrelaentalpadelaetapainicialyfinal.
Be acueiuo con la ley ue Hess:
lavariacindeentalpaasociadaaunprocesoeslamismatantosisteserealizaen
unasolaetapaoenvariasetapassucesivas.
Bicho en otias palabias, la vaiiacion entalpia uel pioceso es la suma ue las vaiiaciones ue
entalpia ue touas las etapas que lo integian.
5.198. Para la reaccin de descomposicin del clorato de potasio en cloruro de potasio y
oxgenosesabequeH=89,2kJa25Cy1atm.CuleselvalordeUenkJ?
a)82
b)97
c)+97
d)89,5
(Dato.R=8,314J/molK)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel KCl0
S
es:
2 KCl0
S
(s) 2 KCl (s) + S 0
2
(g)
La ielacion entie B y 0 viene uaua poi la expiesion:
0 = B n RT n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
0 = 89,2 k} |S u]
8,S141u
-S

k}
molK
298 K = 97kJ
5.199.ParaculdelassiguientesreaccionesH=U?(Urepresentalaenergainterna)
a)2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g)
b)E
2
(g)+Br
2
(g)2HBr(g)
c)C(s)+2E
2
0(g)2E
2
(g)+C0
2
(g)
d)PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
La ielacion entie B y 0 viene uaua poi la expiesion:
0 = B n RT n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
Ambos valoies sein iguales cuanuo n = u.
a) Falso. n =(2 S) = 1
b) Verdadero. n =(2 2) = u
c) Falso. n =(S 2) = 1
u) Falso. n =(2 1) = 1
5.200.Laentalpaestndardeformacindelaurea,C0(NE
2
)
2
(s),es332,2kJmol
-1
.Aqu
reaccinqumicahacereferenciaestedato?
a)CO(g)+N
2
(g)+2E
2
(g)C0(NE
2
)
2
(s)
b)C(s)+O(g)+2N(g)+4H(g)C0(NE
2
)
2
(s)
c)C(s)+O(g)+N
2
(g)+2E
2
(g)C0(NE
2
)
2
(s)
d)C(s)+O
2
(g)+N
2
(g)+2E
2
(g)C0(NE
2
)
2
(s)
e)Ningunadelasanteriores.
(O.Q.N.Valencia2011)
La entalpia ue foimacion ue una sustancia se uefine como:
el calor intercambiado, medido en apresin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condicionesestndar
La ieaccion que cumple esa conuicion es:
C(s)+O
2
(g)+N
2
(g)+2H
2
(g)CD(NH
2
)
2
(s)

5.201.Culdelassiguientesreaccionesessiempreespontneaacualquiertemperatura?
a)NE
4
N0
3
(s)2N
2
(g)+4E
2
0(g)+0
2
(g) A
E=225,5kJmol
-1
b)4Fe(s)+30
2
(g)2Fc
2
0
3
(s) A
E=1648,4kJmol
-1
c)N
2
(g)+3Cl
2
(g)2NCl
3
(l) A
E=+230,0kJmol
-1
d)2E
2
(g)+0
2
(g)2E
2
0(l) A
E=571,6kJmol
-1
La expiesion que peimite calculai el valoi ue u y con l ueteiminai la espontaneiuau ue
la ieaccion es:
u = B TS
Paia que su valoi sea siempie negativo (ieaccion espontnea) es pieciso que se cumpla
que:
B u (aumente el uesoiuen)
La nica ieaccion que cumple esa conuicion es la uel apaitauo a ya que coiiesponue a
piocesos exotimicos y en el que aumenta uesoiuen (moles ue gas en piouuctos y ninguno
en ieactivos).
5.202. Un gas ideal absorbe una cantidad de calor de 1000 cal y, simultneamente se
expanderealizandountrabajode3kJ.Culeslavariacindeenergainterna?
a)+4000J
b)2000J
c)+7180J
d)1180J
(Dato.1cal=4,18J).
Be acueiuo con el 1
ei
sistema, 0, se calcula meuiante la siguiente expiesion:
0 = Q + W
Si el sistema mouifica su eneigia inteina es que entia o sale eneigia ue l en foima ue caloi
o tiabajo.
Cuanuo el sistema gana eneigia 0 > u
Cuanuo el sistema pieiue eneigia 0 u
Si el caloi es uespienuiuo poi el sistema Q < u
W iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo poi el sistema W < u, ya que coiiesponue a una eneigia
que abanuona el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo contia el sistema W > u, ya que coiiesponue a una

eneigia que entia el sistema.
Sustituyenuo los valoies uauos:
0 = 1uuu cal
4,18 }
1 cal
+ (Suuu }) = 1180J
(Cuestion similai a la piopuesta en Castellon 2uu8).
5.203.Culdelassiguientesafirmacionesesverdadera?
a)UnprocesoendotrmicoyespontneotieneA
0<0y
r
S<0
b)EnelprocesoA(l)A(g),laentropadisminuye.
c)Encualquiersistema,losprocesossonespontneoscuandoA
0>0.
d) Un proceso endotrmico y no espontneo puede llegar a ser espontneo aumentando la
temperatura.
La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue
r
u que a su vez
uepenue ue los valoies ue
r
B y
r
S ue acueiuo con la expiesion:
r
u =
r
B T
r
S
a) Falso. Si el pioceso es espontneo se cumple que
i
u < u, y si es enuotimico
r
B > u, lo
cual implica que si
i
S > u a tempeiatuia suficientemente elevaua se cumple que
r
u < u.
b) Falso. Si el liquiuo se convieite en vapoi se iompen los enlaces que mantienen uniuos a
los tomos y aumenta el uesoiuen uel sistema,
r
S > u.
c) Falso. La espontaneiuau ue una ieaccion implica que el valoi ue
r
u < u.
u) Verdadero. 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei
r
B u
(no espontnea) solo se vuelve espontneo tempeiatuias tempeiatuias elevauas si
aumenta el uesoiuen uel sistema,
r
S > u.
5.204. Para la reaccin exotrmica 2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g) que tiene lugar a
presinytemperaturasconstantes,quexpresindelassiguientesescorrecta?
a)A
E>0
b)A
E<A
u
c)A
E=A
u
d)A
E>A
u
Be acueiuo con el 1
ei
sistema, 0, se calcula meuiante la siguiente expiesion:
r
0 = Q + W
Al tiatiase ue un pioceso a piesion constante, Q =
r
B:
W iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema, W = p v
r
0 =
r
B p v
Como el volumen que ocupan los piouuctos es menoi que el que ocupan los ieactivos
W > u, ya que coiiesponue a una eneigia que entia en el sistema.
En este caso se cumple que:
A
r
H<A
r
U
5.205. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC, C=C y HH, son 414, 347,
623y435kJmol
-1
,respectivamente,elvalordeHdelareaccin:
1,3butadieno+2E
2
butano ser(kJmol
-1
)
a)594
b)297
c)234
d)+594
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la halogenacion uel piopeno es:
CB
2
=CBCB=CB
2
(g) + 2 B
2
(g) CB
3
CB
2
CB
2
CB
3
(g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 4 moles ue enlaces CB y 2 moles ue enlaces CC,
mientias que se iompen 2 moles ue enlaces C=C y 2 moles ue enlaces BB.
B = |4E
C-H
+ 2 E
C-C
j |2 E
C=C
+ 2 E
H-H
j
B = |4 (414 k}) + 2 (S47 k})j |2 (62S k}) + 2 (4SS k})j = 234kJ
5.206.Culdeestosprocesosesexotrmico?
a)Condensacin
b)Fusin
c)Sublimacin
d)Vaporizacin
(O.Q.L.LaRioja2011)
Se tiata ue cuatio cambios ue estauo. Ties ue ellos son enuotimicos (B > u) ya que se
absoibe caloi paia iompei enlaces inteimoleculaies: fusion, sublimacion y vapoiizacion.
El cuaito, condensacin, es exotrmico (B < u) ya que se uespienue caloi al foimaise
enlaces inteimoleculaies.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uu
5.207. Determine el cambio de entalpa para la reaccin de 5,00 g de Fe2O3 con aluminio
metlicodeacuerdoconlaecuacin:
Fc
2
0
3
(s)+2Al(s)Al
2
0
3
(s)+2Fe(l)
a)25,8kJ
b)26,2kJ
c)54,2kJ
d)77,9kJ
Datos.A
]
E(kJmol
-1
):Fc
2
0
3
(s)=825,5;Al
2
0
3
(s)=1675,7;Fe(l)=12,4
Masas(gmol
-1
):Fe=55,8;O=16;Al=27
(O.Q.L.LaRioja2011)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = _1 mol Al
2
0
3
167S,7 k}
mol Al
2
0
3
+ 2 mol Fe
12,4 k}
mol Fe
_ 1 mol Fe
2
0
3
82S,S k}
mol Fe
2
0
3
= 82S,4 k}
La vaiiacion ue entalpia coiiesponuiente a S,uu g ue Fe
2
0
3
es:
S,uu g Fe
2
0
3
1 mol Fe
2
0
3
1S9,6 g Fe
2
0
3

82S,4 k}
mol Fe
2
0
3
= 25,8kJ
5.208.Cul delassiguientes reaccionestiene el mayorvalordeSpositivaencondiciones
estndar?
a)E
2
0(g)+CO(g)E
2
(g)+C0
2
(g)
b)CoC0
3
(s)C0
2
(g)+CaO(s)
c)NE
3
(g)NE
3
(aq)
d)C
8
E
18
(l)C
8
E
18
(s)
(O.Q.L.LaRioja2011)(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Bescenso. La entiopia uel B
2
es menoi que el iesto.
b) Aumento. El sistema se uesoiuena al foimaise un gas.
cu) Bescenso. Se tiata ue cambios ue estauos en los que se foiman enlaces
inteimoleculaies y el sistema se oiuena.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u1
5.209. Cules son los signos de H y S para una reaccin espontnea solamente a bajas
temperaturas?
a)Hesnegativa,Sesnegativa
b)Hespositiva,Sesnegativa
c)Hespositiva,Sespositiva
d)Hesnegativa,Sespositiva
(O.Q.L.LaRioja2011)
u = B T S
peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si este es espontneo se cumple que
0n pioceso que es espontneo solo a bajas tempeiatuias se caiacteiiza poi tenei:
|B| > |TS| _
B < u (exote imico)
S < u (uisminuye el uesoiuen)
_ u < u (esponta neo)
5.210.Encondicionesestndarparalareaccin:
2PbO(s)+2S0
2
(g)2PbS(s)+30
2
(g) H=830,8kJS=168JK
-1
puedeafirmarseque:
a)Noesespontneaenlascitadascondiciones.
b)Esexotrmica.
c)Suecuacindevelocidadesv=|S0
2
]
2
|PbOj.
d)Esunareaccinmuylenta.
(O.Q.L.Murcia2011)
u = B TS
En conuiciones estnuai:
u = 8Su,8 k} (2S+27S) K
168

}
K

1 k}
1u
3
}
= 78u,7 k} > u
5.211.Dadaunareaccinqumicaquecomienzaespontneamentealsubirlatemperaturaa
83Cpuededecirseque:
a)Esendotrmica.
b)Laenergadeactivacinvaraconlatemperatura.
c)A25CelvalordeGespositivo.
c)A48Clareaccinesrapidsima.
(O.Q.L.Murcia2011)
a) Falso. No se pueue ueteiminai.
b) Falso. La eneigia ue activacion es un paiamtio cintico ue la ieaccion que no uepenue
ue la tempeiatuia.
c) Verdadero. Si a paitii ue una tempeiatuia ue 8SC un pioceso se hace espontneo

(u < u) quieie uecii que a la tempeiatuia ue 2SC el pioceso es no espontneo (u > u)
u) Falso. No se pueue ueteiminai sin uatos cinticos.
5.212.Enmuchasgasolinerasseencuentranrecipientesconcafautocalentable.Elsistema
funciona porque el recipiente tiene un compartimento estanco en el que se produce una
reaccinqumica.Sepuedededucirqueestareaccinqumica:
a)Hadeserendotrmica.
b)DebetenerunaG<0.
c)Debesermuylenta.
d)mejoralascualidadesorganolpticasdelcaf.
(O.Q.L.Murcia2011)
Si se tiata ue un pioceso en el que al mezclaise una sustancia, geneialmente CaCl
2
o
NgS0
4
se con agua se piouuce una ieaccion exotimica ue foima espontnea (u < u)
uespienuinuose caloi y aumentanuo la tempeiatuia uel conjunto.
5.213. Para la reaccin A + B C + D, la energa de activacin es 40 kJ/mol. Para la
reaccin inversa la energa de activacin es 60 kJ/mol. Se puede afirmar que la reaccin
escrita:
a)Esendotrmica.
b)Esexotrmica.
c)Tieneunaentalpadereaccinde100kJ/mol.
d)Esunareaccinmuylenta.
(O.Q.L.Murcia2011)
Como se ueuuce uel uiagiama entlpico ue la ieaccion uaua, la vaiiacion ue entalpia ue ue
la ieaccion pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B = E
A (dIrccta)
E
A (Invcrsa)
= 4u k}mol 6u k}mol = 2u k}mol
Como B < u se tiata ue una ieaccion exotimica.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS
5.214.Enunareaccinentregasesexistirunaumentodeentropasi:
a)Elnmerodemolesdelosproductosesmayorqueeldelosreactivos.
b)Elnmerodemolesdelosproductosesmenorqueeldelosreactivos.
c)Elnmerodemolesdelosproductosesigualqueeldelosreactivos.
d)Enlareaccinsolamenteseproducencompuestosslidos.
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Paia que en una ieaccion fase gaseosa exista aumento ue entiopia uebe cumpliise que:
S > u (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.215.Respondaculdelassiguientespropuestaeslaverdadera:
a)Elincrementodeentalpadependedelnmerodeetapasenqueseverificalareaccin.
b)Lavariacindeentalpaesigualalincrementodetemperatura.
c)Enunprocesoespontneolavariacindeenergalibreespositiva.
d)Enlosprocesosexotrmicoslavariacindeentalpaesnegativa.
a) Falso. Be acueiuo con la ley ue Hess,
lavariacindeentalpaasociadaaunprocesoeslamismatantosisteserealizaen
unsolaetapaotranscurreenvariasetapasdiferentes
b) Falso. La vaiiacion ue entalpia es igual al caloi inteicambiauo en un pioceso meuiuo a
piesion constante.
c) Falso. 0n pioceso espontneo se caiacteiiza poique
r
u < u.
u) Verdadero. 0n pioceso exotimico se caiacteiiza poique
r
B < u.
5.216.Qureaccintienelugarconmayoraumentodeentropa?
a)E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0
2
(l)
b)Br
2
(l)+F
2
(g)2BrF(g)
c)Cu
2+
(aq)+Zn(s)Cu(s)+Zn
2+
(aq)
d)4NE
3
(g)+70
2
(g)4N0
2
(g)+6E
2
0(g)
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la foimacion uel B
2
0
2
(l), al final hay menos
moles ue gas que al piincipio, poi tanto se cumple que:
S u (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

c) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la ieuuccion ue Cu
2+
(aq), los estauos ue
agiegacion al piincipio y al final son los mismos, poi tanto se cumple que:
S u (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

u) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la oxiuacion uel NB
3
(g) al final hay menos
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.217. El carbn reacciona con el vapor de agua para producir monxido de carbono e
hidrgeno. Las entalpas normales de formacin del monxido de carbono y del vapor de
agua son, respectivamente, 110,52 y 241,82 kJ. Las entropas normales del hidrgeno gas,
monxido de carbono gas, carbono slido y vapor de agua son, respectivamente, 130,68;
197,67;5,74y188,82J/molK.Conestosdatos:
a)LareaccinesespontneayaqueGa25Cesmayorquecero.
b)LareaccinnoesespontneayaqueGa25Cesmayorquecero.
c)LareaccinesespontneayaqueGa25Cesmenorquecero.
d)LareaccinnoesespontneayaqueGa25Cesmenorquecero.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion uaua es:
C (s) + B
2
0 (g) C0 (g) + B
2
(g)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = 1 mol C0
11u,S2 k}
1 mol C0
1 mol B
2
0
241,82 k}
1 mol B
2
0
= 1S1,Su k}
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
S = _1 mol B
2
1Su,68 }
Kmol B
2
+ 1 mol C0
197,67 }
Kmol C0
_
_1 mol B
2
0
188,82 }
Kmol B
2
0
+ 1 mol C
S,74 }
Kmol C
_ = 1SS,79
}
K

La expiesion que ielaciona u con B y S es:
u = B TS

En conuiciones estnuai:
u = 1S1,Su k} (2S+27S) K
1SS,79

}
K

1 k}
1u
3
}
= 91,4S k} > u
5.218.Cul ser lavariacinde entalpalibreal comprimir2,5molesdegasidealdesdela
presinde1atma1,5atmyalatemperaturade25C?
a)1,51kJ
b)0,21kJ
c)2,51kJ
d)1,58kJ
(R=8,31410
-3
kJmol
-1
K
-1
)
La entalpia libie se iefieie al tiabajo til, que en el caso ue expansion isotimica ue un gas
iueal pueue calculaise poi meuio ue la expiesion:
W = nRT ln
v
2
v
1

Como p
1
v
1
= p
2
v
2
, tambin se pueue esciibii:
W = nRT ln
p
1
p
2

Sustituyenuo:
W = 2,S mol 8,S141u
-3
k}
molK
ln
1 atm
1,S atm
= 2,S1 k}
5.219.Dadalasiguienteecuacintermodinmica:
2E
2
(g)+0
2
(g)2E
2
0(g) H=483,6kJ
Sealeculesdelassiguientesafirmacionessoncorrectas:
a)Alformarse18gdeaguaencondicionesestndarsedesprenden483,6kJ.
b) Dado que H < 0, la formacin del agua es, casi con completa seguridad, un proceso
espontneo.
c)Lareaccindeformacindelaguasermuyrpida.
d)Elcaloravolumenconstanteeselmismoqueapresinconstante.
e)Lareaccinnecesitacalorparaquetranscurra.
f)Eldatonumricoeselcalordeformacindelagua.
a) Falso. Relacionanuo cantiuau ue mateiia y entalpia:
18 g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0

48S,6 k}
2 mol B
2
0
= 241,8kJ
b) Verdadero. Paia ueteiminai si un pioceso es espontneo es pieciso conocei el valoi ue

u. Si este valoi es < u entonces se tiata ue un pioceso espontneo. La expiesion que
peimite calculai u es:
u = B TS
En este caso se cumple que B < u y auems, S < u, ya que touas las especies son
gaseosas y existen ms moles en ieactivos que en piouuctos.
c) Falso. No se pueue conocei la iapiuez ue la ieaccion sin uisponei ue uatos cinticos.
u) Falso. El caloi a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina, E, y el caloi a
piesion constante es la vaiiacion ue entalpia, B. La ielacion entie ambos viene uaua poi
la expiesion:
E = B nRT
uonue nRT iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema.
Como en este caso, el volumen que ocupan los piouuctos es menoi que el que ocupan los
ieactivos, n < u, entonces se cumple que, W > u, ya que coiiesponue a una eneigia que
entia en el sistema y E B.
e) Falso. Se tiata ue un pioceso exotimico, B < u, en el que se uespienue caloi.
f) Falso. El caloi ue foimacion se uefine como el caloi inteicambiauo, meuiuo a piesion
constante, en la foimacion ue un mol ue sustancia a paitii ue los elementos que la integian
en su foima ms estable en conuiciones estnuai.
En la ieaccion uaua se cumplen touas las conuiciones, excepto que se foiman 2 moles ue
sustancia.

6.CINTICAQUMICA
6.1.ParalareaccinenfasegaseosaA+BX,laecuacindevelocidades:
v=k[A]
2
[B]
Culserelfactordeaumentodevelocidadsielvolumensereducecuatroveces?
a)16
b)256
c) 22
d)Ningunodeellos.
(O.Q.L.Murcia1996)
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a la ieaccion es:
i = k|Aj
2
|B] = k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v

Si el volumen se ieuuce cuatio veces, la ecuacion ue velociuau es:
i' = k|Aj
2
|B] = k
(n
A
)
2
(v4)
2

n
B
v4
= 64k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v

La ielacion entie ambas velociuaues es:
i'
i
=
64k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v
k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v
= 64
El factoi ue aumento ue velociuau no coinciue con ninguno ue los piopuestos.
6.2.Lasunidadesdelaconstantedevelocidaddeunareaccindesegundoorden:
a)Lmol
-1
s
-1
b)molI
-1
s
-1
c)I
2
mol
-2
s
-1
d)s
-1
(O.Q.L.Murcia1996)
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
i = k |Aj
2

La constante ue velociuau es:
k =
i
|Aj
2
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= mul
-1
Ls
-1


Pioble
6.3.
aume
a)Im
b)Au
c)Ha
d)Dis
El uia
a) F
poi i
ue la
b) Fa
paiti
aume
temp
c) F
mism
exot
u)
uism
ue la
La ie
6.4.
oport
auno
La ec
ieact
Si se
linea
La ie

emas y Cuestio
Culdelass
entalaveloci
mpidequeocu
umentalaen
acequelavar
sminuyelae
agiama enei
also. El ca
igual las en
s ieacciones
also. La ene
iculas ie
enta al
peiatuia.
Falso. El c
mo efecto s
imicas que
Verdadero
minuye la en
ieaccion.
espuesta coi
Cul de las
tunas,serep
odelosreact
a)
cuacion ue v
tivo A es:
i = k |Aj
iepiesenta
a iecta cuya
espuesta coi
ones ue las 0lim
siguientesafi
idaddeuna
urralareacc
ergacintic
riacindela
nergadeac
igtico coii
talizauoi u
neigias ue a
s uiiecta e in
eigia cinti
eaccionantes
aument
catalizauoi
sobie las ie
e enuotimic
o. El ca
neigia ue a
iiecta es la d
siguientes g
presentelave
tivos,frentea
velociuau co
la velociua
penuiente e
iiecta es la a
mpiauas ue Qu
firmacionese
determinada
cininversa.
cadelaspart
entalpade
ctivacindel
iesponuiente
uisminuye
activacion
nveisa.
ca ue las
s solo
tai la
tiene el
eacciones
cas.
atalizauoi
activacion
d.
grficas se o
elocidadinic
alaconcentr
b)
oiiesponuie
u, i, fiente
es la constan
a.

uimica. volume
eslaquemej
areaccin?
tculasdelas
lareaccins
lareaccin.
e a una ieac
obtendr cua
cialdeunare
racininicial
)
ente a una i
a la concen
nte ue veloci
E EE E
React i vos React i vos React i vos React i vos
en 2. (S. Nenai
jorexplicala
ssustanciasr
seamsnega
ccion cataliz
ando, una ve
eaccinqum
ldeste?
c)
ieaccion ue
tiacion uel
iuau k.
Coordenada Coor denada Coordenada Coor denada
E E
A A
( no ( no E E
A A
( no ( no
igues & F. Latie
aaccindeu
reaccionante
ativa.
aua es:
ez realizada
micadeprim
)
piimei oiu
ieactivo, |A
a de r eacci a de reacci n n a de r eacci a de reacci n n
cat al i zada) cat al i zada) cat al i zada) cat al i zada)
E E
A A
( cat al i zador ( cat al i zador E E
A A
( cat al i zador ( cat al i zador
e)
uncatalizado
es.
(O.Q.L.Murcia
as las experie
erorden,res
d)
(O.Q.L.Murcia
uen iespecto
Aj, se obtien
r) r ) r) r )
Prod Pr od Prod Pr od
1u8
orque
a1997)
encias
specto
a1997)
o a un
e una
duct os uct os duct os uct os
6.5. En la reaccin entre las sustancias X e Y se aprecia que algunos de los choques entre las
partculasdeXylasdeYnodanlugaraproductos.Culeslaafirmacinmsadecuadapara
explicarlo?
a)Elsistemayahaalcanzadoelequilibrio.
b)Laenergadeactivacindelareaccininversaesmuybaja.
c)LaspartculasdeXeYnocolisionanconladebidaorientacin.
d)Elcomplejoactivadoesmuyinestable.
(O.Q.L.Murcia1998)
Be acueiuo con la teoiia ue las colisiones, paia que las paiticulas que colisionan uen lugai
a un piouucto, es necesaiio que lo hagan con suficiente eneigia cintica y la oiientacion
auecuaua.
6.6.Laecuacindevelocidadparalareaccin:
aA+bBProductos
vienedadaporlaexpresinv=k[A][B]
2
.Portanto,sepuedeafirmarque:
a)a=1yb=2.
b)Lareaccinesdeorden2.
c) La velocidad de la reaccin se hace cuatro veces mayor al duplicar la concentracin de B,
manteniendoconstanteladeA.
d)Laconstantedevelocidad(k)esindependientedelasconcentracionesdelosreactivosydela
temperatura.
e)LasunidadesdelaconstantedevelocidadparaestareaccinsonmolL
1
s
1
.
(O.Q.L.Murcia1998)(O.Q.N.Valencia2011)(O.Q.L.LaRioja2011)
a) Falso. Los coeficientes estequiomtiicos no tienen poi qu coinciuii con los oiuenes ue
ieaccion iespecto ue caua uno ue los ieactivos. Solo coinciuen en las etapas elementales.
v = k|Aj
a
|Bj
b

uonue a y b son los oiuenes paiciales iespecto a los ieactivos A y B, y sus valoies
numiicos en este caso son, a = 1 y b = 2.
b) Falso. El oiuen total ue la ieaccion es (2 + 1) = S.
c) Verdadero. Si uuplica la concentiacion ue B la velociuau ue la ieaccion es:
v' = k|A]|2Bj
2
= 4k|A]|Bj
2

Relacionanuo ambas velociuaues:
v'
v
=
4k|A]|Bj
2
4|A]|Bj
2
= 4
u) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, la constante ue velociuau uepenue
exclusivamente uel valoi ue la tempeiatuia.
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
y quien uepenue ue las concentiaciones ue los ieactivos es la velociuau ue la ieaccion.
e) Falso. Las uniuaues ue la constante ue velociuau son:
k =
v
|A] |B]
2
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
S
= mol
-2
L
2
s
-1

6.7.Enunareaccinqumica,lapresenciadeuncatalizadoralteraomodificala:
a)Entalpadelareaccin.
b)Energadeactivacin.
c)Concentracininicialdelosreactivos.
d)Entropadelproceso.
(O.Q.L.Murcia1998)
Como se obseiva en la gifica, el catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue la
ieaccion.

6.8. La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
queparticipanenlaecuacindevelocidaddeunareaccinqumicasedenomina:
a)Velocidaddelareaccin.
b)Mecanismodelareaccin.
c)Ordendelareaccin.
d)Secuenciadereaccin.
(O.Q.L.Murcia1999)
En una ieaccion que tianscuiie en una etapa elemental, como poi ejemplo:
a A + b B Piouuctos
los coeficientes estequiomtiicos coinciuen con los oiuenes ue ieaccion iespecto ue caua
uno ue los ieactivos.
i = k|Aj
a
|Bj
b

uonue a y b son los oiuenes ue ieaccion iespecto a caua uno ue los ieactivos. El oiuen total
ue la ieaccion es (a + b).

E E
Coor denada de r eacci Coor denada de r eacci n n
E E
E E
A A
( no cat al i zada) ( no cat al i zada) E E
A A
( no cat al i zada) ( no cat al i zada)
E E
A A
( cat al i zador ) ( cat al i zador ) E E
A A
( cat al i zador ) ( cat al i zador )
React i vos React i vos
Pr oduct os Product os
6.9.Culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)Laconstantedevelocidaddeunareaccindeprimerordensepuedeexpresarenmoldm
3
s
1
.
b)Lavelocidaddeunareaccinesindependientedelatemperatura.
c)Elordendecualquierreaccinessiempreunnmeroenteroymayorquecero.
d)Ningunadelasanterioresescierta.
(O.Q.L.Murcia1999)
a) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue piimei oiuen es:
i = k |Aj
k =
i
|A]
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
molL
-1
= s
-1

b) Falso. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y sta
aumenta con la tempeiatuia ue acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
c) Falso. Besue el punto expeiimental el oiuen ue una ieaccion pueue tenei cualquiei
valoi.
6.10.Unadisolucinacuosadeiodoreaccionaconunadisolucinacuosadepropanona,puesta
enexcesoyenpresenciadelasuficienteconcentracindeuncido,deacuerdoalaecuacin:
CE
3
COCE
3
(aq)+I
2
(aq)CE
3
COCE
2
I(aq)+HI(aq)
Lagrficadelafigurarepresentalaconcentracindeiodoquepermaneceenladisolucin,sin
reaccionar, a lo largo del tiempo. Segn ella, y en las condiciones de la experiencia, se puede
decirquelavelocidaddelareaccines:
a)Directamenteproporcionala[I
2
].
b)Inversamenteproporcionala[I
2
].
c)Directamenteproporcionala[I
2
][CH
3
COCH
3
].
d)Independientede[I
2
].
(O.Q.L.Murcia1999)
Como se obseiva en la figuia, |I
2
j:
|I
2
] = |I
2
j
u
kt
La velociuau ue la ieaccion se uefine como:
i =
u|I
2
]
ut
=
u(|I
2
j
u
kt)
ut
= k
tiempo
[I
2
]
6.11. Cuando las sustancias P y Q reaccionan para formar determinados productos, el orden
globaldelareaccines3.Culdelassiguientesecuacionesdevelocidad,correspondientesala
reaccinindicada,noserposible?
a)v=k[P]
2
[Q]
b)v=k[P]
0
[Q]
3
c)v=k[P][Q]
3
d)v=k[P][Q]
2
[H
+
]
0
El oiuen total ue la ieaccion es paia caua uno ue los casos:
a) oiuen = 2 + 1 = S
b) oiuen = u + S = S
c) oiuen = 1 + S = 4
u) oiuen = 1 + 2 = S
6.12.Paralareaccin:
2NO(g)+Cl
2
(g)2NOCl(g)
laecuacindevelocidadvienedadaporlaexpresin: v=k[NO]
2
[Cl
2
].
SilasconcentracionesdeNOyCl
2
aliniciodelareaccinsonambasde0,01molJm
-3
,cul
serlavelocidaddelareaccincuandolaconcentracindeNOhayadisminuidohasta0,005
molJm
-3
?
a)k(0,005)(0,0025)
b)k(0,005)(0,005)
c)k(0,005)
2
(0,0025)
d)k(0,005)(0,0075)
e)k(0,005)
2
(0,0075)
(O.Q.N.Murcia2000)
Relacionanuo N0 con Cl
2
:
u,uuS mol N0
um
S

1 mol Cl
2
2 mol N0
=
u,uu2S mol Cl
2
um
S

El valoi ue |Cl
2
j cuanuo |N0j u,uuS molum
-3
es:
|Cl
2
] =
u,u1 mol Cl
2
um
S

u,uu2S mol Cl
2
um
S
=
u,uu7S mol Cl
2
um
S

Sustituyenuo en la ecuacion ue velociuau:
v=k(0,005)
2
(0,0075)
6.13.Cuandoseaadeaunsistemaqumicoenequilibriouncatalizadorpositivo:
a)Disminuyeelcalordereaccin,H.
b)SehacemsnegativoelvalordeGy,portanto,lareaccinesmsespontnea.
c)Aumentanicamentelavelocidaddelareaccindirecta.
d)Aumentanporiguallasvelocidadesdelasreaccionesdirectaeinversa.
(O.Q.L.Murcia2000)(O.Q.L.LaRioja2007)(O.Q.L.Asturias2011)

La auicion ue un catalizauoi no tiene

ningn efecto sobie la entalpia o la
eneigia libie ue Gibbs ue una ieaccion.
El catalizauoi acta sobie la eneigia
ue activacion ue la ieaccion. Tal como
se obseiva en la figuia, el catalizauoi
uisminuye poi igual las eneigias ue
activacion ue las ieacciones uiiecta e
inveisa.
Al uisminuii la eneigia ue activacion
las ieacciones tianscuiien en menos
tiempo poi lo que aumenta la
velociuau ue ambas ieacciones.
6.14.Alelevarlatemperaturaalaqueserealizaunareaccinqumica:
a) Aumenta la velocidad de la reaccin si sta es endotrmica, pero disminuye si es
exotrmica.
b)Aumentalavelocidaddelareaccin,tantosilareaccinesexotrmicacomoendotrmica.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y, a consecuencia de ello, la constante de
velocidad.
d)Aumentalavelocidadmediadelaspartculasy,conella,laenergadeactivacin.
e)Disminuyelaenergadeactivacin.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Cdiz2008)(O.Q.L.Madrid2010)(O.Q.L.Asturias2011)
La velociuau ue una ieaccion A B, viene uaua poi la expiesion:
i = k|Aj
n

La ielacion entie la constante ue velociuau k y la tempeiatuia viene uaua poi la ecuacion
ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
a) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, la constante ue velociuau, k, aumenta
con al aumentai la tempeiatuia, inuistintamente, que la ieaccion sea enuotimica o
exotimica.
b) Verdadero. Segn se ha visto en la opcion anteiioi.
c) Falso. No existe ielacion entie el aumento ue tempeiatuia y la uisminucion ue la
concentiacion ue los ieactivos.
ue) Falso. Aunque al aumentai la tempeiatuia aumenta la velociuau meuia ue las
paiticulas, tanto la eneigia ue activacion, E
A
, como el factoi pieexponencial o ue
fiecuencia, k
0
, son constantes especificas ue caua ieaccion.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador) E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador)
Product os Pr oduct os
6.15.Lavelocidaddeunareaccinqumicasedebeexpresaren:
a)smol
-1
b)mol
-1
s
-1
c)molL
1
s
-1
d)mol
-1
Ls
-1
e)Lasunidadesdependendelordentotaldelareaccin.
f)Lasunidadesdependendelaenergadeactivacin.
(O.Q.L.Murcia2000)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.L.LaRioja2007)
La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
u|Aj
ut
y las uniuaues son
molL
-1
s
= molL
-1
s
-1

6.16.Laecuacindevelocidadcorrespondientealareaccindeformacindeagua,apartir
dehidrgenoyoxgeno,vienedadaporlaexpresin:
v=k[E
2
]
2
[0
2
]
Lasunidadesdekdebenser:
a)mol
2
Jm
-6
s
-1
b)mol
-3
Jm
2
s
c)mol
-2
Jm
6
s
-1
d)molJm
-3
s
-1
(O.Q.L.Murcia2000)
Bespejanuo el valoi ue la constante ue la ecuacion ue velociuau:
k =
i
|B
2
]
2
|0
2
]
y las uniuaues son
molum
-3
s
-1
(molum
-3
)
S
=mol
-2
dm
s
-1

6.17.EnunareaccinA+BC,conunaecuacindevelocidad:
v=k[A]
[B]
indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)SilaconcentracindeBsereducealamitadlavelocidadsereducealamitad.
b)SilasconcentracionesdeAyBseduplicanlavelocidadnosemodifica.
c)Elordendereaccines1,5.
d)ElordendereaccinrespectoaAes0,5.
(O.Q.L.Asturias2000)(O.Q.L.Asturias2002)(O.Q.L.CastillayLen2003)(O.Q.L.Asturias2005)
a) veiuaueio. La ecuacion ue velociuau es:
v = k |Aj
V
|Bj
La ecuacion ue velociuau si |Bj = |Bj2 y |Aj se mantiene constante es:
v' = k |Aj
V
|Bj
2

v'
v
=
k |Aj
V
|Bj
2
k |Aj
V
|Bj
=
1
2

Al ieuucii la concentiacion ue B a la mitau, la velociuau se ieuuce a la mitau.

b) Falso. La ecuacion ue velociuau es:
v = k |Aj
V
|Bj
La ecuacion ue velociuau si |Aj = |2Aj y |Bj = |2Bj es:
v' = k |2Aj
V
|2Bj
v'
v
=
k |2Aj
V
|2Bj
k |Aj
V
|Bj
= 22
Al uuplicai las concentiaciones ue A y B, la velociuau no se mantiene constante.
c) veiuaueio. Paia una ieaccion cuya ecuacion ue velociuau es v = k |Aj
a
|Bj
b
su oiuen ue
ieaccion global es (a + b). En este caso se tiene que (u,S + 1) = 1,S.
u) veiuaueio. Paia una ieaccion cuya ecuacion ue velociuau es v = k |Aj
a
|Bj
b
su oiuen ue
ieaccion iespecto al ieactivo A es a. En este caso se tiene que a = u,S.
6.18. El mecanismo propuesto apara la descomposicin del ozono mediante el xido ntrico
es:
1)NO+0
3
N0
2
+0
2
2)0
3
+0
2
20
2
+O
3)N0
2
+ONO+0
2
Sepuedeafirmarque:
a)Laecuacindevelocidadserv=k[NO][0
3
].
c)Elmecanismoesimposible.
d)ElNOactacomocatalizador.
e)Laetapadeterminantedelavelocidadesla3.
(O.Q.L.Asturias2000)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2005)
a) Falso. Sin uatos cinticos no se pueue ueteiminai cul es la ecuacion ue velociuau.
b) Falso. El mecanismo piopuesto es coiiecto.
c) Verdadero. Sumanuo las ecuaciones uauas se obtiene la ecuacion quimica
coiiesponuiente a la ieaccion global es:
2 0
3
S 0
2

Como se obseiva, el N0 es una sustancia que no apaiece en esta ecuacion, lo que quieie
uecii que ni se consume ni se foima en la misma, poi tanto, no se tiata ni ue un ieactivo ni
ue un piouucto, sino ue un catalizauoi.
u) Falso. Sin conocei las constantes ue velociuau no se pueue ueteiminai cul es la etapa
ueteiminante.

6.19.Sealelaproposicincorrecta:
a) A 25C y 1 atm la energa cintica media de las molculas de H
2
es mayor que la de las
molculasdeN
2
.
b)Laenergadeactivacindeunareaccinesindependientedelatemperatura.
c)Elordendereaccinnopuedesercero.
d) Un catalizador modifica el estado de equilibrio de una reaccin aumentando el
rendimientodelosproductos.
e) Conociendo la constante de velocidad de una reaccin a dos temperaturas, se puede
calcularlaentalpadedichareaccin.
e)Lasumadelosexponentesalosqueseelevantodaslasconcentracionesdelassustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin se denomina mecanismo de la
reaccin.
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.N.Valencia2011)
a) Falso. Be acueiuo con la teoiia cinticomoleculai ue Boltzmann, como ambos gases
estn a la misma tempeiatuia tienen la misma eneigia cintica meuia:
E
k
=
S
2
kT sienuo k la constante ue Boltzmann
b) Verdadero. Tal como se muestia en la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
la eneigia ue activacion, E
A
, y el factoi pieexponencial o ue fiecuencia, k
0
, son constantes
especificas ue caua ieaccion y no uepenuen ue la tempeiatuia.
Si se iepiesenta gificamente ln k fiente a 1T se obtiene una iecta cuya penuiente es
E
A
R y cuya oiuenaua en el oiigen es ln k
0
.

c) Falso. Sea, poi ejemplo, la ieaccion:
A + B + C Piouuctos
cuya ecuacion ue velociuau es:
i = k |Aj
a
|B]
b
|Cj
c

en la que el oiuen ue una ieaccion es igual a la suma (a + b + c) que si pueue sei u.
En una ieaccion ms simple:
A Piouuctos
la ecuacion ue velociuau es:

i = k |A]
a

si la ieaccion es ue oiuen ceio (a = u), se cumple que:
i = k
En este caso la velociuau ue la ieaccion peimanece constante a lo laigo ue toua la ieaccion.
u) Falso. 0n catalizauoi no acta sobie el estauo ue equilibiio ue una ieaccion, su mision
es uisminuii la eneigia ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa hacienuo que se
consiga el equilibiio en menos tiempo, poi tanto, no aumenta el ienuimiento ue los
piouuctos.
e) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, conocienuo las constantes ue velociuau
ue una ieaccion a uos tempeiatuias, se pueue obtenei su eneigia ue activacion, no su
entalpia.
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
f) Falso. El mecanismo ue una ieaccion es el conjunto ue ieacciones que hacen que los
ieactivos se tiansfoimen en piouuctos.
(En valencia 2u11 se ieemplaza la opcion a poi la f).
6.20. En una reaccin qumica, en la que k es la constante cintica y K la constante
termodinmica,alaumentarlatemperatura,siempretienequeocurrirque:
a)AumentankyK.
b)DisminuyenkyK.
c)EnalgunasreaccionesKaumentayenotrasdisminuye,peroksiempreaumenta.
d)Enalgunasreaccioneskaumentayenotrasdisminuye,peroKsiempreaumenta.
e)Laenergadeactivacinaumenta.
(O.Q.N.Barcelona2001)
abu) Falso. Al aumentai la tempeiatuia la constante cintica, k, siempie aumenta,
mientias que la constante teimouinmica, K, pueue aumentai o uisminuii segn que la
ieaccion sea enuotimica o exotimica.
c) Verdadero. Al aumentai la tempeiatuia la constante cintica, k, siempie aumenta,
mientias que la constante teimouinmica, K, pueue aumentai o uisminuii segn que la
ieaccion sea enuotimica o exotimica.
e) Falso. Tal como se muestia en la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
la eneigia ue activacion, E
A
, y el factoi pieexponencial o ue fiecuencia, E
A
, son constantes
especificas ue caua ieaccion y no uepenuen ue la tempeiatuia.
Si se iepiesenta gificamente ln k fiente a 1T se obtiene una iecta cuya penuiente es
E
A
R y cuya oiuenaua en el oiigen es ln E
A
.

4HBr(g)+0
2
(g)2E
2
0(g)+2Br
2
(g)
a)Lasunidadesdelaconstantedevelocidadnodependendelaecuacindevelocidad.
b) El orden total de reaccin puede pronosticarse a partir de la ecuacin estequiomtrica
anterior.
c)LavelocidaddeformacindeaguaeslamitaddelavelocidaddedesaparicindeHBr.
d)LavelocidaddeformacindeaguaesigualalavelocidaddedesaparicindeHBr.
e)LasunidadesdelavelocidaddereaccinsonmolI
1
s
1
.
f)LasunidadesdelavelocidaddereaccinsonmolI
-1
s
-1
.
g)Lavelocidaddereaccinesmuyelevadayaquesetratadeunareaccinenfasegaseosa.
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2009)(O.Q.N.Sevilla2010)
a) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a esta ieaccion es:
i = k |BBij
a
|0
2
j
b

La constante ue velociuau, k, es:
k =
i
|BBij
a
|0
2
j
b

Tenienuo en cuenta que las uniuaues ue la velociuau son, molL
-1
s
-1
y las ue las
concentiaciones ue los ieactivos, molL
-1
, las uniuaues ue k son:
k =
molL
-1
s
-1

(molL
-1
)
a
(molL
-1
)
b
= mol
(1-a-b)
L
(a+b-1)
s
-1

Como se obseiva, las uniuaues ue k uepenuen ue los valoies ue a y b, que a su vez son
especificos ue caua ieaccion.
b) Falso. El oiuen total ue la ieaccion no se obtiene a paitii ue la estequiometiia ue la
ieaccion, se obtiene ue la ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a la ieaccion:
i = k |BBi]
a
|0
2
j
b

El oiuen total ue la ieaccion es igual a la suma (a + b).
c) Verdadero. Las velociuaues ue uesapaiicion uel BBi y ue foimacion uel B
2
0 son,
iespectivamente:
i
BBi
=
1
4

u|BBij
ut
i
B
2
0
=
1
2

u|B
2
0j
ut

Relacionanuo ambas velociuaues se obseiva que:
i
BBi
i
B
2
0
=
1
2

u) Falso. Segn se ha visto en la piopuesta anteiioi.
e) Falso. La velociuau ue una ieaccion se uefine como la cantiuau ue sustancia foimaua o
tiansfoimaua poi uniuau ue tiempo:
i
BBi
=
1
4

u|BBij
ut

Las uniuaues son molL
-1
s
-1
.
f) Verdadero. Segn se ha visto en la piopuesta anteiioi.
g) Falso. El que la velociuau ue una ieaccion sea elevaua uepenue cual sea el oiuen
magnituu ue la constante ue velociuau, no uepenue uel estauo ue agiegacion ue las
especies ieaccionantes.
(En Sevilla 2u1u cambian las piopuestas c poi u y e poi f).
6.22.Lavelocidaddeunareaccinsecuadruplicacuandolaconcentracindeunreactivose
duplica.Culeselordendereaccinrespectodeestereactivo?
a)1
b)2
c)3
d)4
(O.Q.L.Murcia2001)
Suponienuo la ieaccion:
A P
La ecuacion ue velociuau es:
i = k |Aj
n

Si se uuplica la concentiacion:
i' = k |2Aj
n

i'
i
=
k |2Aj
n
k |Aj
n
= 4 2n = 4 n = 2
Se tiata ue una ieaccion ue segunuo oiuen.

6.23 Cul de las siguientes grficas podra llevarrotulado en el eje X: tiempo, y en el eje Y:
masadereactante,enunareaccinde1
er
orden?
a) b) c) d)
(O.Q.L.Murcia2001)
La ecuacion que la ielaciona la cantiuau ue ieactante con el tiempo en una ieaccion ue
piimei oiuen es:
A = A
u
e
-kt

Se tiata ue una ecuacion exponencial cuya iepiesentacion gifica se coiiesponue con la
figuraa.
6.24.Laenergadeactivacindeunareaccinqumicapuededisminuirse:
a)Aumentandolatemperaturaalaquetienelugarlareaccin.
b)Aumentandolaconcentracindeunoodetodoslosreactivos.
c)Introduciendouncatalizadorenelsistemaenreaccin.
d)Comprimiendoelsistemaenreaccin.
(O.Q.L.Murcia2001)
Tal como se obseiva en la figuia, la auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual las
eneigias ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.

6.25.Lateoradeloschoquesparalasreaccionesqumicasestableceque:
a)Encadachoquemoleculartienelugarunareaccinqumica.
b)Soloseproducenchoquesenergticos.
c)Lasvelocidadesdereaccinsondelordendelasvelocidadesmoleculares.
d)Lavelocidadesdirectamenteproporcionalalnmerodechoquesporsegundo.
La teoiia ue los choques uice que solo los choques que tengan la suficiente eneigia y
oiientacion favoiable uan lugai a la foimacion ue piouuctos.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
6.26.Lateoradeloschoquesexpresaalgunasveceslavelocidaddereaccin(v)delaforma
siguiente: v=pZexp(E
A
/RT)
siendoZlafrecuenciadeloschoques,laexponenciallaprobabilidaddequelaenergadeun
choqueseaigualomayorqueE
A
yelfactorestricopproporcionaunaexplicacinde:
a)Loschoquesmoleculares.
b)Loschoquesconenergainsuficiente.
c)Loschoquesconenergasuficiente.
d)Loschoquesconorientacinfavorable.
El factoi estiico p inuica que solo los choques con oiientacion favoiable uan lugai a la
foimacion ue piouuctos. Poi ejemplo, en la ieaccion:
N
2
0 (g) + N0 (g) N
2
(g) + N0
2
(g)
Los choques con oiientacion favoiable son:

Los choques con oiientacion uesfavoiable son:

6.27. La velocidad de una determinada reaccin aumenta en un factor de cinco cuando la
temperaturaasciendedesde5Chasta27C.Culeslaenergadeactivacindelareaccin?
a)6,10kJmol
-1
b)18,9kJmol
-1
c)50,7kJmol
-1
d)157kJmol
-1
e)15,7kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Oviedo2002)
La constante ue velociuau es piopoicional a la velociuau ue ieaccion, poi tanto, la ielacion
entie velociuaues es la misma que la ielacion entie constantes ue velociuau, S1.
La ecuacion ue Arrhenius peimite obtenei la eneigia ue activacion conociuas las
constantes ue velociuau ue una ieaccion a uos tempeiatuias:
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln S =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(27S+S)

1
(27S+27)
_ E
A
= 50,7kJmul
-1

N N N N N N
O O
O O
N N N N O O N N O O N N N N N N N N N N
O O
O O
N N
O O
O O
N N N N O O N N N N O O N N N N O O N N O O N N O O N N O O
N N N N O O
N N O O N N N N O O N N O O
N N N N O O
N N N N O O
N N N N O O
N N O O
N N O O N N N N O O N N N N O O N N O O N N O O
N N N N O O N N O O N N N N O O
N N O O
N N N N O O N N N N O O N N O O N N O O N N N N O O
N N N N O O
N N O O
N N O O
6.28.Culdelassiguientesafirmacionessobrecatalizadoresesincorrecta?
a)Loscatalizadoressongeneralmenteespecficos.
b)Loscatalizadoresnoafectanalequilibrio.
c)Paraconseguirunaumentoapreciabledelavelocidaddereaccinhayqueaadirmucho
catalizador.
d)Haymuchassustanciasquepuedenenvenenarloscatalizadores.
(O.Q.L.Murcia2002)
a) veiuaueio. Los catalizauoies son especificos ue caua ieaccion. Poi ejemplo, la sintesis
ue NB
3
est catalizaua poi Fe
2
0
3
; el niquel Raney cataliza la hiuiogenacion ue aceites
vegetales; platino y palauio se usan como catalizauoies en la uestiuccion ue compuestos
oignicos voltiles (C0v) en las incineiauoias y las enzimas son biocatalizauoies que
catalizan ieacciones en los oiganismos vivos.
b) veiuaueio. Los catalizauoies no afectan al equilibiio ya que uisminuyen poi igual las
eneigias ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.
c) Falso. Los catalizauoies actan en pequeas cantiuaues y se iecupeian integios al final
ue la ieaccion.
u) veiuaueio. Poi ejemplo, en obtencion ue NB
3
, la puieza uel N
2
y B
2
gaseosos influyen
en el envenenamiento uel catalizauoi Fe
2
0
3
y la piesencia ue silicio, fosfoio, aisnico, u
otios metales pesauos en las coiiientes ue uesecho ue C0v piouucen el envenenamiento
uel catalizauoi ue platino.
6.29. En una reaccin que se desarrolla en varias etapas, cul es la etapa que limita la
velocidaddelareaccin?
a)Laprimera.
b)Laltima.
c)Lamsrpida.
d)Lamslenta.
(O.Q.L.Murcia2002)
En un mecanismo ue ieaccion, que etapa que ueteimina la velociuau uel pioceso es la ms
lenta.
6.30.Enunareaccinenlaqueintervienendosreactivos,lavelocidaddereaccinsehizoel
doble cuando la concentracin de uno de los reactivos se hizo el doble y el otro se mantuvo
constante.Enotraexperienciasimilar,lavelocidaddereaccinsemultiplicporunfactorde
9cuandolaconcentracindelsegundodelosreactivossetriplic,manteniendoconstantela
concentracindelprimero.Culeselordendelareaccin?
a)2
3
c)5
d)6
(O.Q.L.Murcia2002)
Suponienuo la ieaccion:
a A + b B P
i
1
= i = k |Aj
a
|Bj
b

Pioble
Si se
Si se
Relac
El oi
La ie
6.31.
a)Ve
b)En
c)En
d) En
reacc
a) Fa
al au
veloc
El uia
b) Ve
emas y Cuestio
uuplica la c
i
2
= 2i = k
tiiplica la co
i
S
= 9i = k
cionanuo las
i
2
i
1
=
k |2A
k |Aj
i
S
i
1
=
k |Aj
a
k |Aj
uen total ue
espuesta coi
Enunareac
elocidadder
nergadeact
nergadeact
nerga de a
cin.
also. Be acue
k = k
0
exp
umentai la
ciuau ue la i
i = k |Aj
a

agiama enei
erdadero. C
ones ue las 0lim
oncentiacio
|2Aj
a
|Bj
b

oncentiacio
|Aj
a
|SBj
b

s velociuaue
Aj
a
|Bj
b
j
a
|Bj
b
= 2
a
|SBj
b
j
a
|Bj
b
= 9
e la ieaccion
iiecta es la b
ccinqumic
reaccinnos
tivacindel
tivacindela
activacin de
eiuo con la e
p _
E
A
RT
]
tempeiatui
ieaccion inu
igtico coii
Como se obs
mpiauas ue Qu
on ue A:
on ue B:
es:

n es (a + b) =
b.
caendotrm
seveafectad
areaccinin
areaccinin
e la reacci
ecuacion ue
ia aumenta
istintament
iesponuiente
eiva en la fi
uimica. volume
2
a
= 2
S
b
= 9
= (2 + 1) = S.
icasecump
daporlatem
nversaesme
nversaesma
n directa a
Arrhenius:
la constan
te que la iea
e a una ieac
iguia, E
A (dIr
en 2. (S. Nenai
a = 1
b = 2
.
lequela:
mperatura.
enorquelad
ayorquelad
aumenta cua
te ue veloc
accion sea ex
ccion enuot

rccta)
> E
A (In
igues & F. Latie
delareacci
delareacci
anto ms en
ciuau y poi
xotimica o
imica es:
nvcrsa)
.
e)
ndirecta.
ndirecta.
ndotrmica
(O.Q.L.Murcia
i consiguien
enuotimic
12S
es la
a2002)
nte, la
ca.
c) Falso. Como se obseiva en la figuia, E

A (dIrccta)
> E
A (Invcrsa)
.
u) Falso. Como se obseiva en la figuia,
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)
.
6.32.Entodareaccinqumicasecumpleque:
a)Lavelocidaddereaccinsueledisminuirconeltranscursodeltiempo,alirdisminuyendo
laconcentracindelodelosreactivos.
b)Laconstantedevelocidadsueledisminuirconeltranscursodeltiempo,alirdisminuyendo
laconcentracindelodelosreactivos.
c) El orden de reaccin depende tanto del nmero de reactivos como de los coeficientes
estequiomtricosdeestos.
d)Lavariacindeentalpaasociadaaunareaccindeorden2essuperioralavariacinde
entalpaasociadaaunareaccindeorden1.
(O.Q.L.Murcia2002)
a) Verdadero. La velociuau ue una ieaccion se uefine
como:
i =
u|Aj
ut

Al uisminuii la concentiacion uel ieactivo con el
tianscuiso uel tiempo, la velociuau se hace menoi. Si se
iepiesenta gificamente se obtiene:

b) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
la constante ue velociuau ue una ieaccion solo uepenue ue la tempeiatuia.
c) Falso. Solo coinciuen en una ieaccion que tianscuiia en una etapa elemental, como poi
ejemplo:
a A + b B Piouuctos
solo entonces, los coeficientes estequiomtiicos coinciuen con los oiuenes ue ieaccion
iespecto ue caua uno ue los ieactivos.
i = k |Aj
a
|Bj
b

uonue a y b son los oiuenes ue ieaccion iespecto a caua uno ue los ieactivos. El oiuen total
ue la ieaccion es (a + b).
u) Falso. No existe ninguna ielacion entie el oiuen ue una ieaccion y su vaiiacion ue
entalpia.

[ A]
t
[ A]
t
6.33.Enlareaccindecombustindelcarbn,stedebecalentarsepreviamente,porqu?
a)Lareaccindecombustinesendotrmica.
b)Elnmerodemolculasquepuedensobrepasarlabarreradeactivacinesmayor.
c)Lareaccindecombustinesexotrmica.
d)Lareaccinatemperaturaambientenoesespontnea.
En la ieaccion ue combustion, con el calentamiento pievio ue las molculas ue oxigeno y
ue los tomos ue caibono se consigue que ms paiticulas consigan la suficiente eneigia
paia supeiai la eneigia ue activacion uel pioceso que las convieita en uioxiuo ue caibono.
6.34.Paraunadeterminadareaccinqumicaseproponeelsiguientemecanismo:
A+BC+D
3D2E
2E+B3A+F
alavistadelmismo,sepuedeasegurarque:
a)AyBsonreactivos,FeselnicoproductoyC,DyEsonespeciesintermedias.
b)DyEsocatalizadores,AyBsonreactivosyFeselnicoproducto.
c)Beselnicoreactivo,AesuncatalizadorylosproductossonCyF.
d)BeselnicoreactivoylosproductossonA,C,EyF.
(O.Q.L.Asturias2002)(O.Q.L.Murcia2006)
Reesciibienuo las ecuaciones quimicas uel pioceso y sumnuolas se obtiene la ecuacion
quimica coiiesponuiente a la ieaccion global:
S A + S B S C + S B
S B 2 E
2 E + B S A + F
La ecuacion global es:
4 B S C + F
Be las ieacciones paiciales y ue la ieaccion global, se ueuuce que:
B es un ieactivo,
C y F son piouuctos,
B y E son piouuctos inteimeuios y
A es un catalizauoi.
6.35. En una reaccin cuya H = 15 kJ tiene una energa de activacin de 70 kJ. Si se
introduce un catalizador la energa de activacin baja a 40 kJ. Cunto vale H para la
reaccincatalizada?
a)15kJ
b)15kJ
c)45kJ
d)45kJ
Como se obseiva en la figuia, la

auicion ue un catalizauoi uisminuye
poi igual las eneigias ue activacion
ue las ieacciones uiiecta e inveisa.
Be la figuia se ueuuce que:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)
.
Si las eneigias ue activacion ue
ambas ieacciones uescienuen lo
mismo, la entalpia ue la ieaccion
peimanece constante.
6.36.Enunareaccindeprimerordendeltipo:
AProductos
tiene una vida media (t
V
) de 55,0 min a 25C y 6 min a 100C. Cul es la energa de
activacinparaestareaccin?
a)25,8kJmol
-1
b)38,8kJmol
-1
c)347kJmol
-1
d)25,8kJmol
-1
e)38,8kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Tarazona2003)
La ecuacion que ielaciona la constante ue velociuau y la viua meuia paia una ieaccion ue
piimei oiuen es:
ln 2 = k t
V

Las constantes ue velociuau a 2SC y 1uuC son, iespectivamente:
k
2SC
=
ln 2
SS,u
(min
-1
) k
1uuC
=
ln 2
6,u
(min
-1
)
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
ln 2
6,u
ln 2
SS,u
=
E
A
8,S141u
-S
_
1
(2S+27S)

1
(1uu+27S)
_ E
A
=27,3kJmul
-1

No coinciue con ninguno ue los valoies piopuestos y el que ms se apioxima es 2S,8
k}mol
-1
.

E E
Coordenada de r eacci Coor denada de reacci n n
E E
E E
A A
A A
E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador ) E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador )
Pioble
6.37.
a)De
b)De
c)De
d)Au
e)Es
El uia
a) Fa
ieact
lo qu
Resp
b) Ve
los ie
B.
c) Fa
siem
u) Fa
la en
espec
e) Ve
uiiec
Las i

emas y Cuestio
Paraunade
ebeserigual
ebetenerun
ebeserigual
umentarco
menorquel
agiama enei
also. La ene
tivos se conv
ue B < u.
pecto al valo
erdadero. L
eactivos se c
also. Como s
pie menoi q
E
A (dIrccta)
also. Tal com
k = k
0
exp
neigia ue act
cificas ue ca
erdadero.
cta es siemp
E
A (dIrccta)
iespuestas c
ones ue las 0lim
eterminada
lydelmismo
valorpositi
aladelpro
onlatempera
laenergad
igtico uel p
eigia ue act
vieitan en p
i absoluto, s
La eneigia u
convieitan e
se obseiva e
que la eneig
< E
A (Invcrsa
mo se muesti
p _
E
A
RT
]
tivacion, E
A
,
aua ieaccion
Como se ob
ie menoi qu
< E
A (Invcrsa
oiiectas son
mpiauas ue Qu
reaccin,H
osignoque
vo,independ
cesoinverso
atura,indep
eactivacin
pioceso exo
tivacion iep
piouuctos, p
si que seiia
ue activacion
en piouucto
en la gifica
gia ue activa
a)

ia en la ecua
, y el factoi
n y no uepen
bseiva en l
ue la eneigia
a)

n b y e.

uimica. volume
H=100Jm
H.
dientemente
ocambiadad
pendienteme
ndelproceso
timico es:
piesenta el
poi tanto E
A
posible que
n iepiesent
os, poi tanto
a, la eneigia
acion ue la ie
acion ue Arr
pieexponen
nuen ue la te
la gifica, la
a ue activac
en 2. (S. Nenai
ol
-1
.Suene
edelvalorde
designo.
entedelvalo
oinverso.
mximo ue
> u y ste e
ambas enei
ta el mxim
o E
A
> u su v
a ue activaci
eaccion inve
rhenius:
ncial o ue fi
empeiatuia.
a eneigia u
ion ue la iea
igues & F. Latie
rgadeactiv
eH.
rdeH.
(O
eneigia ieq
s un pioceso
igias fueian
o ue eneigia
aloi no uepe
ion ue la ie
eisa:
iecuencia, k
0
ue activacion
accion invei
e)
vacin:
O.Q.N.Tarazona
queiiuo pai
o exotimic
n iunticas.
a iequeiiuo
enue uel val
accion uiiec
0
, son const
n ue la iea
isa:
127
a2003)
ia los
co poi
o paia
loi ue
cta es
tantes
accion
6.38. La leche fresca se corta aproximadamente en 4 h a 28C pero tarda 48 h si est en el

frigorficoa5C.Culeslaenergadeactivacinparaquesecortelaleche?
a)32,6kJ
b)32,6kJ
c)9,04kJ
d)75,2kJ
e)75,2kJ
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
La constante ue velociuau es piopoicional a la velociuau ue ieaccion, y sta a su vez es
inveisamente piopoicional al tiempo, poi tanto, la ielacion entie constantes ue velociuau
es la ielacion inveisa entie los tiempos, (14)(148) = 12.
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln 12 =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(S+27S)

1
(28+27S)
_ E
A
=75,2kJmol
1

6.39.Laecuacindevelocidadcorrespondientealareaccin:
A(g)+B(g)C(g)
vienedadaporlaexpresinv=k[A][B].
Endosexperienciasdistintas,IyII,sehanutilizadolosmismosmolesdegasesreaccionantes,
peroenIelvolumenocupadoporelloseraeldoblequeenII.Culserlarelacinentrelas
velocidadesdeformacindeCenunayotraexperiencia?
a)v
I
=v
II
b)v
I
=2v
II
c)4v
I
=v
II
d)2v
I
=v
II
(O.Q.L.Murcia2003)
La ecuacion ue velociuau paia la expeiiencia I es:
v
I
= k|Aj|Bj = k
n
A
2v

n
B
2v

La ecuacion ue velociuau paia la expeiiencia II es:
v
II
= k|Aj|Bj = k
n
A
v

n
B
v

Relacionanuo las velociuaues:
v
I
v
II
=
k
n
A
2v

n
B
2v
k
n
A
v

n
B
v
=
1
4
se obtiene 4v
I

= v
II


6.40.Lapropanonareaccionaconeliodoendisolucincidasegnlaecuacinqumica:
CE
3
COCE
3
(l)+I
2
(l) CE
3
COCE
2
I(l)+HI(g)
Losdatosobtenidosalestudiarlareaccinvienendadosenlasiguientetabla:
[propanona],M [I
2
],M [E
+
],M Velocidadrelativa
0,01 0,01 0,01 1
0,02 0,01 0,01 2
0,02 0,02 0,01 2
0,02 0,01 0,02 4
Culeslaecuacindevelocidadparaestareaccin?
a)v=k|CE
3
COCE
3
j|I
2
]
b)v=k|CE
3
COCE
3
]
2
c)v=k|CE
3
COCE
3
j|I
2
j|E
+
j
d)v=k|CE
3
COCE
3
j|E
+
j
(O.Q.L.Murcia2003)
La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
v = k |CB
S
C0CB
S
j
a
|I
2
j
b
|B
+
j
c

Sustituyenuo paia caua expeiimento:
v
1
= k (u,u1)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
= 1
v
2
= k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
= 2
v
S
= k (u,u2)
a
(u,u2)
b
(u,u1)
c
= 2
v
4
= k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u2)
c
= 4
Relacionanuo las velociuaues se obtienen los oiuenes ue ieaccion iespecto a caua ieactivo.
v
2
v
1
=
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
k (u,u1)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
=
2
1
2
a
= 2 a=1
v
4
v
2
=
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u2)
c
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
=
4
2
2
c
= 2 c=1
v
S
v
2
=
k (u,u2)
a
(u,u2)
b
(u,u1)
c
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
=
2
2
2
b
= 1 b=0
v=k|CH
3
COCH
3
][H
+
]
6.41.SielordendeunareaccinrespectoalcomponenteAescero,esoquieredecirque:
a)LavelocidaddereaccinesindependientedelaconcentracindeA.
b)Lavelocidaddereaccinesindependientedelatemperatura.
c)Lavelocidaddereaccinnopuededeterminarseexperimentalmente.
d)Lareaccinnoesapreciable
La ecuacion ue velociuau ue una ieaccion ue oiuen ceio iespecto uel componente A es:

+
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su
i = k |A]
0
= k
La velociuau ue la ieaccion no uepenue ue |Aj y solo uepenue ue k, es uecii, segn la
ecuacion ue Aiihenius, solo uepenue ue la tempeiatuia.
6.42.Laecuacindevelocidaddelareaccin:
AProductos esv=k[A].
Indicarculdelassiguientesafirmacionesnoescorrecta:
a) Si se aade un catalizador positivo al medio donde se produce la reaccin, sin variar la
temperatura,laconstantedevelocidad(k)nopuedeaumentar.
b)Lavelocidaddereaccinylaconstantedevelocidadpuedenseriguales.
c) La constante de velocidad no se ve afectada por las concentraciones de A y de los
productos.
d)Laconstantedevelocidadseveafectadaporlatemperatura.
La ecuacion ue Arrhenius ielaciona la constante ue velociuau con la eneigia ue activacion y
la tempeiatuia:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
a) Falso. Si se aaue un catalizauoi uisminuye la eneigia activacion ue la ieaccion.
Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius si la eneigia ue activacion uisminuye, la constante
k aumenta.
b) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue velociuau, si |Aj = 1 N, se cumple que v = k.
c) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius la constante ue velociuau solo
uepenue uel valoi ue la eneigia ue activacion y ue la tempeiatuia.
u) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius si la tempeiatuia ue la ieaccion
aumenta, la constante k aumenta.
6.43. Cules sern las unidades para la constante de velocidad (k) de una reaccin de
segundo orden, cuya ecuacin cintica es v
reaccin
= k |A]
2
, si la concentracin se expresa en
molI
-1
yeltiempoenminutos(min)?
a)molI
-1
min
-1
b)mol
-1
c)mol
-1
Lmin
-1
d)mol
-2
I
2
min
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
v = k |A]
2

k =
v
|A]
2
y las uniuaues son
molL
-1
min
-1
(molL
-1
)
2
= mul
-1
Lmtn
-1

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S1
(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Nuicia 1996).

6.44. El 0
3
de la atmsfera protege a la tierra de la radiacin ultravioleta, que podra ser
peligrosa,absorbindolayemitiendodenuevolaenergaaunadiferente.Sehapropuesto
el siguiente mecanismo para la destruccin del 0
3
debido al NO procedente de los gases de
combustindeltransportesupersnico:
NO+0
3
N0
2
+0
2
N0
2
+ONO+0
2
EnesteesquemaelNOes:
a)Unproductodelareaccintotal.
b)Uninhibidor.
c)Unreactivodelareaccintotal.
d)Uncatalizador.
e)Ningunodelosanteriores.
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)(O.Q.L.CastillayLen2008)(O.Q.L.Cdiz2008)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global es:
0
3
+ 0 2 0
2

Como se obseiva, el N0 es una sustancia que no apaiece en esta ecuacion, lo que quieie
uecii que ni se consume ni se foima en la misma, poi tanto, no se tiata ni ue un ieactivo ni
ue un piouucto.
No se tiata ue un inhibiuoi, ya que sin esta sustancia la ieaccion global no se piouuce, sin
embaigo, la piesencia ue esta sustancia favoiece la ieaccion la ieaccion ue
uescomposicion uel 0
3
, poi tanto, el NOsecomportacomouncatalizador.
6.45.Lasntesisdelamonaco:
N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g) H<0
requiereuncatalizadorparaaumentarlavelocidaddelareaccinporque:
a)Rebajalaenergadeactivacindelareaccindirectaperonodelainversa.
b)Disminuyelaenergalibredelprocesoylohacemsespontneoy,portanto,msrpido.
c)Seconsiguequelareaccinseamsexotrmica.
d)Ningunadelasanteriores.
(O.Q.L.Murcia2004)
a) Falso. La auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual la eneigia ue activacion tanto ue
la ieaccion uiiecta como la ue la ieaccion inveisa.
b) Falso. La auicion ue un catalizauoi no tiene ningn efecto sobie la eneigia libie ue Gibbs
ue la ieaccion. Auems, el hecho ue que un pioceso sea espontneo no quieie uecii que sea
ipiuo.
c) Falso. La auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual la eneigia ue activacion tanto ue
la ieaccion uiiecta como la ue la ieaccion inveisa poi lo que no tiene ningn efecto sobie
la entalpia ue la ieaccion.
Como se obseiva en la figuia:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

u) veiuaueio. Ya que las ties piopuestas anteiioies son falsas.
Pioble
La ie
6.46.
a)La
b)La
c)La
d)La
Be ac
al au
veloc
La ie
6.47.
se col
obser
a)Se
b)Se
c)La
d)La
En e
ieacc
La ie

emas y Cuestio
espuesta coi
Enunareac
avelocidadde
avelocidadde
velocidadde
avelocidadde
cueiuo con l
k = k
0
exp
umentai la
ciuau ue la i
i = k|Aj
n

espuesta coi
Eshabitual
loca oro en p
rvarcomoes
debetenerc
puedeconcl
velocidadde
aenergadea
el caso ue u
cion aument
espuesta coi
ones ue las 0lim
iiecta es la d
ccinespont
ereaccinau
ereaccindi
ereaccinno
ereaccines
la ecuacion
p _
E
A
RT
]
tempeiatui
ieaccion.
iiecta es la a
encontrara
polvo finame
spontneame
cuidadoconl
luirquelaox
ereaccinau
activacinen
utilizai ieac
ta al aument
iiecta es la c
mpiauas ue Qu
d.
nea:
umentaalsu
isminuyeals
ocambiaals
sdemasiado
ue Arrheniu
ia aumenta
a.
nuestroalre
ente dividido
enteseprodu
lasjoyaspor
xidacindelo
umentaconl
nlaoxidacin
ctivos cuyo
tai la supeif
c.

uimica. volume
ubirlatempe
subirlatemp
subirlatemp
altaparapo
us:
la constan
ededorjoyas
o en una atm
uceunallam
rsiprodujera
oroesunpro
lasuperficie
ndeloroest
estauo ue
ficie especif
en 2. (S. Nenai

eratura.
peratura.
peratura.
odermedirla
te ue veloc
sfabricadas
msfera de o
ma.Portanto:
anquemadur
ocesoendotr
decontacto
tremendame
agiegacion
fica ue los m
igues & F. Latie
.
ciuau y poi
conoro.Sin
xgeno puro
:
ras.
rmico.
entrereactiv
entealta.
n es soliuo,
mismos.
e)
(O.Q.L.Murcia
i consiguien
embargo,cu
o se puede lle
vos.
(O.Q.L.Murcia
la velociua
1S2
a2004)
nte, la
uando
egar a
a2004)
au ue
Pioble
6.48.
sabie
a)La
b)La
c) No
activa
d)Nin
El uia
Como
La ie
6.49.
Cm
a)Ma
b)Igu
c)Ma
d)No
Tenie
ue co
tenga
La co
eneig
pieex
paiti
emas y Cuestio
Dadaunare
endoquelare
aenergadea
aenergadea
o se tiene in
acin.
ngunadelas
agiama enei
o se obseiva
E
A (dIrccta)
espuesta coi
Paralassig
CE
4
+Cl
-
CE
4
+Br
-
moserlafra
ayorparala
ualparaam
ayorparala
oesposibled
enuo en cue
olisiones ef
a mayoi con
i = k |ieac
onstante ue
gia que ueb
xponencial,
iculas se pio
k = k
0
exp
ones ue las 0lim
eaccinqum
eaccindirec
activacinde
activacinde
nformacin p
santeriores.
igtico coii
a en la figuia
> E
A (Invcrsa
iiecta es la b
guientesreac
HCl+C
HBr+C
accindecol
asegundare
mbasreaccion
primerarea
deducirloco
enta que am
fectivas (ma
nstante ue ve
tivosj
velociuau u
ben supeia
k
u
, que es
ouuzca con e
p _
E
A
RT
]
mpiauas ue Qu
micaquesep
ctaesendot
eambasser
elainversas
para afirma
iesponuiente
a:
a)

b.
cciones,seha
E
3
-
H
CE
3
-
H
lisionesefec
accin.
nes.
accin.
nestosdato
mbas ieaccio
ayoi velociu
elociuau:
uepenue la
i los ieacti
t ielaciona
eneigia sufic
uimica. volume
puedeprodu
rmica,sepu
lamisma.
sermenorq
ar nada resp
e a una ieac
andetermin
H=4kJ
H=63kJ
ctivasa270
os.
ones son a la
uau ue ieac
eneigia ue
ivos paia c
auo con la
ciente y oiie
en 2. (S. Nenai
ucirtantode
uedeafirmar
queladirecta
pecto a la re
ccion enuot

nadoestosda
E
a
=17kJ
E
a
=75kJ
C?
a misma tem
ccion) coiie
activacion,
conveitiise
piobabiliua
entacion aue
igues & F. Latie
formadirec
rque:
a.
elacin entre
imica es:
atosa270C
J
J
(
mpeiatuia, l
sponuei a
E
a
, que inu
en piouuct
au ue que
ecuaua:
e)
ctacomoinv
re sus energ
(O.Q.L.Murcia
C:
(O.Q.L.Asturias
la mayoi fia
a la ieaccion
uica la baiie
tos, y uel f
el choque
1SS
ersay
as de
a2004)
s2004)
accion
n que
eia ue
factoi
entie
aunque se uispone ue uatos ue eneigia ue activacion, se uesconoce el valoi uel factoi

pieexponencial y no se uispone ue uatos expeiimentales que peimitan calculailo.
6.50.Sealelaproposicincorrecta:
a) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden parcial del reactivo
respectodelqueseexpresalavelocidad.
b)Lasunidadesdevelocidaddeunareaccindependendelordentotaldereaccin.
c)EnlaecuacindeArrhenius:k =Ae
-E
A
/RT
,Aeselfactordefrecuenciaytienelasmismas
unidadesdelaconstantedevelocidad.
d)Lasunidadesdelaconstantedevelocidadenunareaccindeorden2sons
-1
.
ab) Falso. Las uniuaues ue la velociuau, poi uefinicion, son molL
-1
s
-1
, no uepenuen ni
uel oiuen paicial ni total ue la ieaccion.
c) Verdadero. El timino e
-E
A
RT
caiece ue uniuaues poi tiataise ue una exponencial.
u) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
v = k |Aj
2

k =
v
|A]
2
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= mol
-1
Ls
-1

6.51Culdeestasafirmacionesnoescorrecta?
a)Sepuedeacelerarunareaccinaumentandolatemperatura.
b)Uncatalizadorpuedeacelerarunareaccin.
c) En catlisis heterognea el catalizador est en una fase de la materia igual que los
reactivosyproductos.
d)Lasenzimaspresentaactividadcataltica.
a) veiuaueio. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau k:
i = k |ieactivosj
La constante ue velociuau uepenue ue la tempeiatuia:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
Poi tanto, si aumenta la tempeiatuia aumenta la velociuau ue la ieaccion.
b) veiuaueio. ueneialmente, los catalizauoies aumentan la velociuau ue una ieaccion al
uisminuii su eneigia ue activacion.
c) Falso. En la catlisis heteiognea el catalizauoi tiene uifeiente estauo ue agiegacion
que las especies ieaccionantes.
u) veiuaueio. Las enzimas son biocatalizauoies.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS
6.52.Lareaccin:
A+BC+D
esdesegundoordenenAydeordenceroenB,yelvalordekes0,012H
-1
min
-1
.Culesla
velocidaddeestareaccincuando[A]=0,125My[B]=0,435M?
a)5,010
-4
Mmin
-1
b)3,410
-3
Mmin
-1
c)1,3Mmin
-1
d)1,910
-4
Mmin
-1
e)1,510
-3
Mmin
-1
(O.Q.N.Luarca2005)
i = k |A]
2

Sustituyenuo:
i = u,u12 (u,12S)
2
= 1,910
-4
Mmtn
-1

6.53.Enunareaccindesegundoordensepuedeafirmar:
A)Lasumadelosexponentesenlaleydevelocidadesiguala2.
B)Almenosunodelosexponentesenlaleydevelocidadesiguala2.
C)Lavidamedianoesconstante.
D)Lavidamediaesconstante.
E)LaconstantekpuedeexpresarseenH
-2
s
-1
oH
-2
min
-1
.
a)AyD
b)ByD
c)A,CyE
d)AyC
e)ByC
(O.Q.N.Luarca2005)
A) Verdadero. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo
oiuen es:
i = k |Aj |Bj o tambin i = k |A]
2

La suma ue los exponentes ue la misma es (1 + 1) = (2 + u) = 2.
B) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
i = k |Aj |Bj o tambin i = k |A]
2

Como se obseiva, en el piimei caso ambos exponentes son 1.
C) Verdadero. La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue segunuo oiuen es:
1
|Aj

1
|A
u
j
= kt
La viua meuia, t
V
, se uefine como el tiempo que taiua la sustancia inicial en ieuuciise a la
mitau:
|Aj =
|A
u
j
2

Sustituyenuo en la ecuacion ue velociuau:

2
|A
u
j

1
|A
u
j
= kt
V
se obtiene t
V
=
1
k |A
u
j

Como se obseiva, t
V
no es constante ya que uepenue ue |A
u
j.
B) Falso. Tal como se ha uemostiauo en el apaitauo anteiioi.
E) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
i = k |A]
2

k =
v
|Aj
2
y las uniuaues son
molL
-1
min
-1
(molL
-1
)
2
= N
-1
min
-1

Estas uniuaues no coinciuen con las piopuestas.
6.54.ParalareaccinAProductos,seobtienelossiguientesdatos:
[A]=1,512molI
-1
t=0min
[A]=1,490molI
-1
t=1,0min
[A]=1,469molI
-1
t=2,0min
Culeslavelocidadinicialdelareaccinenesteexperimento?
a)0,40molI
-1
min
-1
b)0,022molI
-1
min
-1
c)0,089molI
-1
min
-1
d)9,810
-3
molI
-1
min
-1
e)0,011molI
-1
min
-1
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.N.Sevilla2010)(O.Q.L.Madrid2011)
La velociuau inicial se calcula meuiante la expiesion:
i =
|Aj
t

Se obtienen los siguientes valoies paia la velociuau inicial:
i =
(1,49u 1,S12) molL
-1
(1,u u,u) min
= u,u22 molL
-1
min
-1
i =
(1,469 1,S12) molL
-1
(2,u u,u) min
= u,u21S molL
-1
min
-1
i =
(1,469 1,49u) molL
-1
(2,u 1,u) min
= u,u21 molL
-1
min
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
i = u,022molL
-1
mtn
-1


Pioble
6.55L
Cul
a)25
b)25
c)Me
d)M
El uia
Como
La ie
6.56.
desde
orden
a)45
b)75
c)60
d)Pa
La vi
mitau
La ec
Susti
emas y Cuestio
Lareaccin:
A+2B
lserelvalo
5kJ
5kJ
enosde25kJ
sde25kJ
agiama enei
o se obseiva
E
A (dIrccta)
espuesta coi
Una reacci
e el inicio d
n?
5minutos
5minutos
0minutos
aracalcularl
ua meuia, t
V
u:
|Aj =
|A
u
j
2

cuacion ue v
ln
|Aj
|A
u
j
= k
ituyenuo en
ln
|A
u
]2
|A
u
]
=
ones ue las 0lim
:
C+2D
ordelaener
J
igtico coii
a en la figuia
>
r
B
iiecta es la d
n A B
de la reacci
lotenemosq
V
, se uefine
velociuau int
kt
la ecuacion
= kt
V

mpiauas ue Qu
ti
rgadeactiva
iesponuiente
a:
d.
B, transcurre
n hasta qu
queconocerl
como el tie
tegiaua paia
:
k =
ln
t
uimica. volume
ieneH=+2
acin?
e a una ieac
e al 50% en
ue transcurr
laconstante
empo que ta
a una ieacci
n 2
t
V
=
u,69S
Su mi
en 2. (S. Nenai
25kJ
ccion enuot

30 minutos
re el 75%, s
edereaccin
aiua la susta
ion ue piime
S
n
= 2,S11u
igues & F. Latie
imica es:
s. Cunto ti
uponiendo q
n.
ancia inicial
ei oiuen es:
-2
min
-1

e)
(O.Q.L.Murcia
iempo debe
que es de p
(O.Q.L.Murcia
en ieuuciis

1S7
a2005)
pasar
primer
a2005)
se a la
Pioble
Cuan
empl
La ie
6.57.
Sonc
a)iy
b)So
c)Nin
d)iy
i) Ve
figui
iepie
uebe
conv
ii) Ve
fcil
piou
iii) F
que
piou
La ie
6.58.
veloc
sea0
a)v=
b)v=
c)v=
d)v=
La ec
Susti
Los v
emas y Cuestio
nuo la ieacc
leauo es:
ln
u,2S |A
u
|A
u
j
espuesta coi
Delassigui
i)Laenerg
ii)Lasreac
iii)Lasrea
correctas:
iii
loi
nguna
ii
erdadero. C
a, la en
esenta la b
n supeiai
eitiise en p
erdadero. S
que los ieac
uctos.
also. Si, E
A (
los ieactiv
uctos.
espuesta coi
La velocida
cidadcuando
0,2Msilaco
=3k
=0,5k
=2k
=8k
cuacion ue v
v = k |A]
a
|
ituyenuo pai
8k = k (2)
a
valoies ue |A
u,2 mol C
2
1
ones ue las 0lim
cion ha tia
u
j
= 2,S11u
iiecta es la c
entesafirma
gadeactiva
ccionesconp
accionescon
Como se ob
neigia ue
baiieia ue
i los ieac
iouuctos.
Si, E
A (dIrccta
ctivos se tia
(dIrccta)
es a
vos se tian
iiecta es la d
ad inicial d
o[A]=2My
ncentracin
velociuau ue
|B]
b

ia los valoie
a
(4)
b

Aj y |Bj cuan
2 mol A
1 mol C
= u,
mpiauas ue Qu
nscuiiiuo a
u
-2
t
c.
aciones:
cineslam
pequeaene
altaenerga
bseiva en l
activacion
eneigia u
ctivos pai
a)
es baja, e
nsfoimen en
alta, es uifici
nsfoimen en
d.
de la reacci
y[B]=4M.
inicialdeca
e la ieaccion
es uauos:
S = a +
nuo |Cj = u,2
4 mol A
uimica. volume
al 7S%, se
t = 6
nimaenerg
ergadeacti
adeactivaci
la
n
ue
ia
es
n
il
n
n 2 A + B
Culserla
adaunodel
es:
+2b
2 N son, ies
|Aj =
en 2. (S. Nenai
tiene que |
6u min
gaparaque
ivacintiene
intienenlu
B C es
avelocidadc
losreactivos
a = b = 1
pectivamen
= (1 u,4) N
igues & F. Latie
|Aj = u,2S
reaccionen
enlugarfci
ugarfcilmen
(O.Q.L.Casti
ocho veces
cuandolaco
era1M?
(

te:
N = u,6 N
e)
|Aj
u
y el ti
lasmolcula
ilmente.
nte.
tillaLaMancha
s la constan
oncentracin
(O.Q.L.Asturias
1S8
empo
as.
a2005)
nte de
ndeC
s2005)
u,2 mol C
1 mol B
1 mol C
= u,2 mol B |Bj = (1 u,2) N = u,8 N
La velociuau en estas conuiciones es:
v = k (u,6) (u,8) = 0,48k
No coinciue ninguna iespuesta y la que ms se apioxima es la b.
6.59. La vida media de una reaccin de segundo orden es de 25 s cuando la concentracin
inicialdereactivoes0,5M.Culeslaconstantedevelocidaddeestareaccin?
a)3,22Lmol
-1
s
-1
b)8,0010
-2
s
-1
c)8,0010
-2
Lmol
-1
s
-1
d)2,7710
-2
s
-1
e)2,7710
-2
Lmol
-1
s
-1
(O.Q.N.Vigo2006)
La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue segunuo oiuen es:
1
|Aj

1
|A
u
j
= kt
La viua meuia, t
V
mitau:
|Aj =
|A
u
j
2

Sustituyenuo en la ecuacion:
2
|A
u
j

1
|A
u
j
= kt
V
k =
1
t
V
|A
u
j

Sustituyenuo los uatos uauos:
k =
1
2Su,S
= 8,0010
-2
Lmul
-1
s
-1

6.60.Lareaccin:
2N
2
0
5
(g)2N
2
0
4
(g)+0
2
(g)
obedecealaleydevelocidad:[N
2
0
5
]/t=6,2110
-4
[N
2
0
5
].Silaconcentracininicialde
N
2
0
5
es0,5M,cuntotiempotardarendisminuirhastael30%delacantidadinicial?
a)5430s
b)5647s
c)1939s
d)3877s
e)4354s
(O.Q.N.Vigo2006)
Se tiata ue una ieaccion ue piimei oiuen y la ecuacion ue velociuau integiaua paia la
misma es:
ln
|N
2
0
5
j
|N
2
0
5
]
0

= kt
El tiempo que uebe tianscuiiii paia que |N

2
0
5
j = u,S |N
2
0
5
j
u

ln
u,Su,S
u,S
= 6,211u
-4
t t = 1939s
6.61.Hacemuchotiempoquesequemalamaderaparacalentarse.Sinembargo,sisequiere
disponer de este calor, el paso previo es encender el fuego. Esto es debido a que a
temperaturaambiente:
a)Lasmolculasnopuedensuperarlaenergadeactivacin.
b)Lareaccinnoesespontnea.
c)Lareaccinesespontnea.
d)Lamaderautilizadanoestseca.
(O.Q.L.Murcia2006)
Suponienuo que la maueia es celulosa, a tempeiatuia ambiente, las molculas ue celulosa
y ue oxigeno no tienen la suficiente eneigia paia supeiai la eneigia ue activacion uel
pioceso que las convieita en uioxiuo ue caibono y agua.
6.62.Unavezencendidoelfuego,lamaderasequemahastaqueseagota.Estodebeindicar
que:
a)ElvalordeGpasadepositivoanegativounaveziniciadoelproceso.
b)Alaumentarlatemperaturacambialavelocidaddereaccin.
c)Alserunareaccinexotrmicacambialaenergadeactivacin.
d)Lamaderaesdepinoresinero.
(O.Q.L.Murcia2006)
En la ieaccion ue combustion ue la maueia se uespienue caloi, se tiata ue un pioceso
exotimico. Este caloi aumenta la tempeiatuia uel pioceso poi lo que ue acueiuo con la
ecuacion ue Arrhenius aumenta la constante ue velociuau ue la ieaccion:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
y poi consiguiente, la velociuau ue la ieaccion.
i = k |A]
n

6.63. Muchos de los modernos pegamentos de accin rpida y gran fortaleza se basan en la
reaccin de polimerizacin del cianoacrilato. En esta reaccin el vapor de agua de la
atmsferaactacomocatalizador.Portanto:
a)EnausenciadeaguaGdelareaccinespositivo.
b)Cuandoseproduzcalareaccinsevaaconsumiragua.
c)Laenergadeactivacindelprocesocambiaconlahumedaddelambiente.
d)Elprocesodeenvasadodelpegamentosehaderealizarenunaatmsferaseca.
e)Todaslasrespuestassoncorrectas.
(O.Q.L.Murcia2006)(O.Q.L.Madrid2009)(O.Q.L.Asturias2011)
Si el vapoi ue agua acta como catalizauoi ue la ieaccion y la piesencia ue un catalizauoi
uisminuye la eneigia ue activacion ue una ieaccion, al cambiai la humeuau ambiente
cambia la eneigia ue activacion uel pioceso.
6.64.SilareaccinA+BCesexotrmicaysuecuacindevelocidades:
v=k[A]
2
[B]
puededecirseque:
a)Lareaccinesdeorden3.
b)SiseaumentalaconcentracindeAlavelocidadsemultiplicapor2.
c)Siseaumentalatemperaturalavelocidadnovara.
d)Siseaadeuncatalizadorpositivolavelocidadnovara.
(O.Q.L.Murcia2006)
a) Verdadero. Paia una ieaccion cuya ecuacion ue velociuau es v = k |Aj
a
|Bj
b
su oiuen ue
ieaccion global es (a + b). En este caso se tiene que (2 + 1) = S.
b) Falso. Si se aumenta el valoi ue |Aj si que es cieito que aumenta la velociuau ue la
ieaccion, peio el factoi ue aumento tambin uepenue uel valoi ue |Bj.
c) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
al aumentai la tempeiatuia aumenta la constante ue velociuau ue la ieaccion y tambin la
velociuau ue la ieaccion.
u) Falso. La auicion ue un catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue la ieaccion.

6.65.Cuandosedicequeunareaccinesexplosiva,sepuedeafirmarque:
a)Conesonosetieneinformacinnidesucinticanidesuentalpa.
b)Esrpidaperonosabenadadesuentalpa.
c)Esexotrmicaperonosesabenadadesucintica.
d)Esrpidayexotrmica.
(O.Q.L.Murcia2006)
0na ieaccion explosiva se caiacteiiza poique:
Se uespienue una gian cantiuau ue caloi, poi tanto, se tiata ue un pioceso exotimico.
Este caloi se uespienue en muy poco tiempo, lo que implica que la ieaccion se lleva a
cabo a una elevaua velociuau.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
6.66.Paralasiguientereaccin2A+BProductos.
Determinalaleydevelocidaddereaccin,apartirdelossiguientesdatos:
[A],M [B],M Velocidadinicial,Ms
-1
0,10 0,10 2,010

-2
0,20 0,10 8,010

-2
0,30 0,10 1,810

-1
0,20 0,20 8,010

-2
0,30 0,30 1,810

-1
Culeslaecuacindevelocidadparaestareaccin?
a)v=k[A]
b)v=k[A]
2
c)v=k[B]
d)v=k[A][B]
(O.Q.L.Madrid2006)
i = k |Aj
a
|Bj
b

Relacionanuo las velociuaues ue los expeiimentos 1 y 2:
81u
2
21u
2
=
k (u,2)
a
(u,1)
b
k (u,1)
a
(u,1)
b
2
a
= 2
2
a = 2
Relacionanuo las velociuaues ue los expeiimentos 2 y 4:
81u
2
81u
2
=
k (u,2)
a
(u,2)
b
k (u,2)
a
(u,1)
b
2
b
= 1 b = u
La ley ue velociuau ue la ieaccion es, v=k[A]
2
.
6.67.Enunareaccindeprimerorden,despusdeunperiododetiempodetresveceslavida
media,lafraccindereactivoinicialquequedasinreaccionares:
a)1/12
b)1/6
c)1/16
d)1/8
(O.Q.L.Madrid2006)
En una ieaccion ue piimei oiuen la ecuacion ue velociuau integiaua es:
ln
A
A
u
= kt
y la ielacion existente entie la constante ue velociuau y la viua meuia viene uaua poi la
ecuacion:
k =
ln 2
t
V

Sustituyenuo:
ln
A
A
u
=
ln 2
t
V
(St
V
)
A
A
u
=
1
8

6.68.Indicaculdelossiguientesenunciadoseserrneo:
a) La velocidad de reaccin indica la variacin que sufre la concentracin de las sustancias
presentes(reactivooproducto)porunidaddetiempo.
b)Lavelocidaddereaccinnoesconstanteydisminuyeamedidaquelareaccinavanza.
c)Lavelocidaddereaccindeunreactivoodeunproductoessiempreunvalorpositivo.
d)Lavelocidadconlaqueunreactivodesapareceessiempreigualalavelocidadconlaque
seformanlosproductos.
a) veiuaueio. La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
1
v
u|Aj
ut

sienuo el coeficiente estequiomtiico ue la sustancia A.
b) veiuaueio. Al uisminuii la concentiacion uel ieactivo con el tianscuiso uel tiempo, la
velociuau se hace menoi. Si se iepiesenta gificamente se obtiene:

c) veiuaueio. La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
1
v
u|Aj
ut

sienuo el coeficiente estequiomtiico , u paia un piouucto.
u) Falso. La velociuau ue uesapaiicion ue un ieactivo solo se iguala a la velociuau ue
foimacion ue un piouucto cuanuo se alcanza el equilibiio.
6.69.Muchasreacciones,aparentementesencillas,transcurrenenrealidadatravsdevarias
etapas. Esto hace que la velocidad global est fuertemente influenciada por la velocidad de
aqullas.Sepuededecirquelavelocidaddelprocesoglobal:
a)Eslasumadelasvelocidadesdelasetapas.
b)Dependefundamentalmentedelaetapamslenta.
c)Dependefundamentalmentedelaetapamsrpida.
(O.Q.L.LaRioja2006)
En un mecanismo ue ieaccion, que etapa que ueteimina la velociuau uel pioceso es la ms
lenta.
(Similai a la piopuesta en Nuicia 2uu2).
[ A]
t
[ A]
t
6.70.Laconstantedevelocidaddeunareaccinqumica:
a)PuedeexpresarseenmolI
-1
s
-1
b)PuedeexpresarseenmolI
-1
s
c)Susunidadesdependendelordenglobaldelareaccin
(O.Q.L.LaRioja2006)
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue un ueteiminauo oiuen n es:
i = k |Aj
n

k =
i
|A]
n
las uniuaues ue k son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
n
=

mol
(1-n)
L
(n-1)
s
-1

6.71. La reaccin 2 A B + C es de orden 2 en A. La velocidad de la reaccin cuando
[A]=0,2Mes210
-4
molI
-1
min
-1
.Culeslaconstantedevelocidad?
a)1,510
-3
mol
-1
Lmin
-1
b)510
-3
molI
-1
min
-1
c)510
-3
mol
-1
Lmin
-1
d)510
-4
mol
-1
Lmin
-1
e)10
-3
mol
-1
Lmin
-1
(O.Q.N.Crdoba2007)
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es
i = k |A]
2

k =
i
|A]
2
=
21u
-4

molL
-1
min
-1
(u,2 molL
-1
)
2
= 510
-3
mul
-1
Lmtn
-1

6.72.Elsmogfotoqumicoconsiste,entreotrosprocesos,enlageneracinderadicalesOH
-
a
travsdelasecuenciadereacciones(contodoslosreactivosyproductosenfasegaseosa)
2NO+0
2
2N0
2
(muylentoaconcentracionesatmosfricas)
N0
2
+hNO+O
-
(plenaluzsolar)
O
-
+E
2
02OH
-
(muyrpida)
a)Laterceraetapaeslaetapadeterminantedelavelocidad(e.d.v.).
b)ElN0
2
esuncatalizador.
c)ElradicalO
-
esuninhibidor.
d)Laprimeraetapaeslae.d.v.
(O.Q.N.Crdoba2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global es:
N0 + 0
2
+ B
2
0 N0
2
+ 0B
-

a) Falso. La etapa ueteiminante ue la velociuau es la ms lenta. Paia este mecanismo la
etapa ms lenta es la piimeia.
b) Falso. El N0
2
no es un catalizauoi ya que es un piouucto. En la segunua etapa solo se
consume la mitau uel que se piouuce en la piimeia.
c) Falso. Touo lo contiaiio cataliza la teiceia ieaccion que tianscuiie muy ipiua.
u) Verdadero. La etapa ueteiminante ue la velociuau es la ms lenta. Paia este mecanismo
la etapa ms lenta es la piimeia.
6.73.Sisedeseamodificarlaconstantedevelocidaddeunareaccin,sepuederecurrira:
a)Modificarlaconcentracindelosproductosyreactivos.
b)Introduciruncatalizador.
c)Variarelvolumendelrecipientedelareaccin.
d)Reducirlapresinatemperaturaconstante.
(O.Q.L.Murcia2007)
a) Falso. Si se mouifica el valoi ue |Aj y ue |Pj si que es cieito que se mouifica la velociuau
ue la ieaccion, peio no se mouifica la constante ue velociuau.
b) Verdadero. La auicion ue un catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue la
ieaccion peio mouifica la constante ue velociuau. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
al cambiai la eneigia ue activacion ue la ieaccion, cambia la constante ue velociuau ue la
misma.
cu) Falso. Si se vaiia el volumen uel iecipiente o la piesion en el inteiioi uel mismo, se
mouifica el valoi ue |Aj y ue |Pj, que mouifican la velociuau ue la ieaccion, peio no se
mouifica la constante ue velociuau.
6.74.Lareaccindedescomposicindelaguaoxigenadaeslasiguiente:
E
2
0
2
(aq)E
2
0(l)+0
2
(g)
ylaecuacindevelocidad:
v=k[E
2
0
2
]
Sabiendoquek=7,3010
-4
s
-1
,calculaeltiemponecesarioparaladesaparicindel60%del
aguaoxigenadaapartirdeunaconcentracininicialde0,5Mes:
a)545s
b)304s
c)20,9min
d)11,7min
(O.Q.L.Madrid2007)
Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1 y la ecuacion ue velociuau integiaua paia este tipo ue
ieacciones es:
ln
|B
2
0
2
j
|B
2
0
2
j
u
= kt
Sustituyenuo:
Pioble
La ie
6.75.
manif
a)Dis
b)Dis
c)Con
d)No
El uia

La a
uism
ue a
uiiec
canti
piese
La ie
6.76.
losre
a)La
b)La
c)La
d)Se

Seg
eneig
ieacc
mayo
ue un
la qu
eneig
La ie

emas y Cuestio
ln
u,4u,S
u,S

espuesta coi
Enunareac
ifiesta:
sminuyendo
sminuyendo
nduciendoa
oafectandoa
agiama enei
auicion ue
minuye poi
activacion u
cta e inveisa
iuaues ue
entes en el e
espuesta coi
Sienunare
eactivos,sep
areaccinab
areaccines
reaccines
necesitaun
n se obse
gtico coi
cion en la q
oi eneigia q
na ieaccion
ue piouuce
gia.
espuesta coi
ones ue las 0lim
= 7,Su1u
-4
iiecta es la c
ccinqumic
elvalordela
elvalordela
unamayorc
alasconcent
igtico coii
e un catal
igual las en
ue las ieac
a y no afect
las sust
equilibiio.
iiecta es la d
eaccinR
puedeafirma
bsorbeenerg
sexotrmica
sespontnea
catalizador
eiva en e
iiesponuien
ue los piou
que los ieact
enuotimic
una absoic
iiecta es la a
mpiauas ue Qu
4
t
c.
aqueesten
aenergade
aenergade
cantidaddep
tracionesdep
iesponuiente
lizauoi
neigias
cciones
ta a las
tancias
d.
P,sesab
arque:
ga.
a.
a.
rparaquese
el uiagiam
nte a un
uuctos tienen
tivos se tiat
ca, aquella en
cion neta u
a.
R Re R Re
uimica. volume
t = 12S
nequilibrio,
activacind
activacind
productos.
productosy
e a una ieac
bequelaene
everifiquela
ma
na
n
ta
n
ue
E EE E
React i vos eact i vos React i vos eact i vos
en 2. (S. Nenai
SS s
1 min
6u s
=
laadicina
delareaccin
delareaccin
reactivos.
ccion cataliz
ergadelosp
areaccin.
Coor denada d Coor denada d Coor denada d Coor denada d
E E
A A
( no ca ( no ca E E
A A
( no ca ( no ca
E EE E
igues & F. Latie
= 2u,9 min
alprocesode
ndirecta.
ninversa.
(O.Q.L.
aua es:
productoses
de reacci de r eacci n n de reacci de r eacci n n
at al i zada) at al i zada) at al i zada) at al i zada)
E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador) E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador)
e)
euncataliza
CastillayLen
smayorque
(O.Q.L.Madrid
) )) )
Pr od Pr odu Pr od Pr odu
146
dorse
n2007)
elade
d2007)
uct os uct os uct os uct os
Pioble
6.77.
ypar
Cul
a)47
b)68
c)25,
d)40
Datos
Con l
ue aq
La ie
6.78.
a)Su
b)Su
c)Sus
d)Su
Be ac
el val
E
A
, s
temp
uifei
emas y Cuestio
Lainformac
C
2
E
6
ralareacci
C
2
E
4
+E
2
lserlaene
7,3kcal
8,7kcal
5,3kcal
0,7kcal
s.A
]
E(kcal
los uatos pio
qui se ueuuc
r
B = E
A (d
espuesta coi
Sidosreacci
usconstantes
sconstantes
sconstantes
sconstantes
cueiuo con l
k = k
0
exp
loi ue const
sino que u
peiatuia. Po
ente valoi u
ones ue las 0lim
cincintica
C
2
E
4
+E
ncatalizada
C
2
E
ergadeactiv
lmol
-1
):C
2
opoicionauo
ce que:
dIrccta)
- E
A
iiecta es la c
ionestienen
sdevelocidad
sdevelocidad
develocidad
sdevelocidad
la ecuacion
p _
E
A
RT
]
tante ue velo
uepenue tam
oi tanto, au
ue k
0
tenui
mpiauas ue Qu
aparalarea
E
2
es E
A
a:
E
6
es E
A
vacinpara
E
6
=20,2;
os se pueue
A (Invcrsa)

c.
lamismaen
dpuedenser
dsernsiemp
dsernsiemp
dsernigual
ue Arrheniu
ociuau, k, ue
mbin uel
nque uos i
n uifeiente
uimica. volume
accin:
E
A
=58kcal
E
A
=10,7kcal
lareaccin
C
2
E
4
=12,5
uibujai el s
E
A (dI
ergadeacti
rdistintasinc
predistintas
preiguales.
lessilatemp
us:
epenue no s
factoi ue f
ieacciones t
valoi ue k a
en 2. (S. Nenai
l
nocatalizad
5
siguiente uia
Irccta)
= S8 k
ivacin:
clusoalamis
sindependien
peraturaesla
olo uel valo
fiecuencia,
tengan el m
a una ueteim
igues & F. Latie
da?
agiama enei

kcal S2,7 k
smatempera
ntementede
amisma.
(
i ue la eneig
k
0
, paia u
mismo valoi
minaua temp
e)
(O.Q.L.Madrid
igtico:

kcal = 25,3k
atura.
latemperat
(O.Q.L.LaRioja
gia ue activa
una ueteim
ue E
A
, si t
peiatuia.
147
d2007)
kcal
tura.
a2007)
acion,
minaua
tienen
6.79.Laconstantedevelocidaddelareaccin:
2N
2
0
5
(g)4N0
2
(g)+0
2
(g) es310
-3
s
-1
.
Paraestareaccinpuedeafirmarseque:
a)Lavelocidaddelareaccinesdirectamenteproporcionalalcuadradodelaconcentracin
deN
2
0
5
.
b)EltiemponecesarioparaquelaconcentracininicialdeN
2
0
5
sereduzcaalamitadvale
231s.
c) El tiempo necesario para que la concentracin inicial de N
2
0
5
se reduzca a la mitad es
mayorcuantomayoresdichaconcentracininicial.
d)Lareaccinesdeordenunorespectoal0
2
.
e)Elordenglobaldelareaccinessiete.
Si la constante ue velociuau tiene uniuaues ue s
-1
quieie uecii que se tiata ue una
ieaccion ue oiuen 1.
k =
i
|N
2
0
S
j

molL
-1
s
-1
molL
-1
= s
-1

aue) Falso. Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1 y la piopuesta seiia coiiecta paia una
ieaccion ue oiuen 2.
b) Verdadero. Si la constante ue velociuau tiene uniuaues ue s
1
quieie uecii que se tiata
ue una ieaccion ue oiuen 1.
En una ieaccion ue oiuen 1, t
V
se obtiene meuiante la expiesion:
t
V
=
ln2
k
=
ln 2
S1u
-3
s
-1
= 231s
c) Falso. En el caso ue una ieaccion ue oiuen 1 el tiempo que taiua en ieuuciise a la mitau
la concentiacion ue un ieactivo es inuepenuiente ue la concentiacion inicial uel mismo.
t
V
=
ln2
k

Sin embaigo, seiia coiiecto paia una ieaccion ue oiuen 2 en la que el valoi ue t
V
se
obtiene meuiante la expiesion:
t
V
=
1
k |A
u
j

6.80.Culeselefectodeuncatalizadorsobreunareaccinenequilibrio?
a)Aumentarelrendimientodelareaccin.
b)LograrquelavariacindelaenergalibredeGibbs(G)sehaganegativa.
c)Ninguno,porqueafectaporigualalareaccinydirectaquealainversa.
d)Permitequelasreaccionesendotrmicastranscurranatemperaturaambiente.
(O.Q.L.Murcia2008)
La auicion ue un catalizauoi no tiene ningn efecto sobie la entalpia o la eneigia libie ue
uibbs ue una ieaccion. El catalizauoi acta sobie la eneigia ue activacion ue la ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia, el catalizauoi uisminuye poi igual las eneigias ue
activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.

Al uisminuii la eneigia ue activacion las ieacciones tianscuiien en menos tiempo poi lo
que aumenta la velociuau ue ambas ieacciones. Aplicauo al equilibiio quimico, ste no se
ve afectauo poi la piesencia uel catalizauoi, lo que ocuiie es que el equilibiio se alcanza
antes.
6.81.ParalareaccinA(g)+B(g)C(g)lavelocidadvienedadapor:
v=k[A][B]
Si se reduce a la mitad el volumen ocupado por los gases reaccionantes, cunto variar la
velocidaddereaccin?
a)Seguirsiendolamisma.
b)Sereduciralamitad.
c)Seharcuatrovecesmayor.
d)Seduplicar.
(O.Q.L.Murcia2008)
i = k |A]|B] = k
n
A
v

n
B
v

Si el volumen se ieuuce a la mitau, la ecuacion ue velociuau es:
i' = k |A]|B] = k
n
A
v2

n
B
v2
= 4k
n
A
v

n
B
v

La ielacion entie ambas velociuaues es:
i'
i
=
4k
n
A
v

n
B
v
k
n
A
v

n
B
v
= 4
El factoi ue aumento ue velociuau es 4.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
6.82.DeunareaccinqumicaentreAyBsehanobtenidolossiguientesdatos:
[A]
inicial
M[B]
inicial
Mv
inicial
Ms
-1
Experiencia1 0,10 0,20 32

Sededucequelaecuacindevelocidades
a)v=k[A][B]
2
b)v=k[B]
2
c)v=k[A][B]
d)v=k[A]
3
[B]
2
(O.Q.L.Murcia2008)
v = k |Aj
a
|Bj
b

v
1
= k (u,1u)
a
(u,2u)
b
= S2
v
2
= k (u,1u)
a
(u,1u)
b
= 8
v
S
= k (u,Su)
a
(u,1u)
b
= 24
v
1
v
2
=
k (u,1u)
a
(u,2u)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
S2
8
2
b
= 2
2
b = 2
v
S
v
2
=
k (u,Su)
a
(u,1u)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
24
8
S
a
= S a = 1
v=k[A][B]
2
6.83. Puede darse el caso de dos reacciones qumicas, una exotrmica y otra endotrmica,
conlamismaenergadeactivacin?
a)No,lasreaccionesexotrmicassecaracterizanporposeerenergasdeactivacinpositivas
yenlasendotrmicasstasiempreesnegativa.
b)S,siemprequeunareaccinsealareaccininversadelaotra.
c)S,porqueelcarcterexooendotrmicodeuna reaccinesindependientedesuenerga
deactivacin.
d)S,siemprequesetratedereaccionescatalizadasendisolucin.
(O.Q.L.Murcia2008)
Como se obseiva en el uiagiama ue entalpias ambas ieacciones tienen la misma eneigia ue
activacion uiiecta y uifeiente eneigia ue activacion inveisa.
La entalpia ue la ieaccion se obtiene a paitii ue la uifeiencia entie ambas eneigias ue
activacion, uiiecta e inveisa.
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

Pioble
La ie
6.84.
Lave
a)Es
b)Es
c)Es
d)Es
La ve
au) F
b) Fa
C0
2
e
c) Ve
uel B
La ie
6.85.
calor
sepu
a)12
b)15
c)59
d)10
emas y Cuestio
espuesta coi
Paralasigu
2CE
3
CE
2
0
elocidadded
sigualalave
seldoblede
latercerap
stresvecesm
elociuau ue i
i =
1
2
u|CB
Falso. La iel
1
2
i
CH
3
CH
2
O
also. La iela
es:
1
2
i
CH
3
CH
2
O
erdadero. L
B
2
0 es:
1
2
i
CH
3
CH
2
O
espuesta coi
Paraunare
rdereaccin
uededescarta
25kJ
50kJ
9kJ
02kJ
ones ue las 0lim
iiecta es la c
uientereacci
0E+60
2
desaparicin
elocidadde
lavelocidad
partedelave
mayorquela
ieaccion es:
B
3
CB
2
0Bj
ut
=
lacion entie
OH
=
1
6
i
O
2

acion entie l
OH
=
1
4
i
CO
2

La ielacion e
OH
=
1
6
i
H
2
O

iiecta es la c
eaccinendo
n(H=100k
arconsegur
mpiauas ue Qu
c.
indecomb
4C0
2
+
ndeetanol
desaparicin
ddeformaci
elocidaddef
avelocidadd

=
1
6
u|0
2
j
ut
=
e las velociua

las velociua

entie las vel

c.
otrmica,qu
kJ).Delossig
ridad?
uimica. volume
ustin:
6E
2
0
ndeoxgeno
ndeC0
2
.
formacind
dedesaparic
=
1
4
u|C0
2
j
ut
=
aues ue uesa
i
CH
3
CH
2
O
aues ue uesa
i
CH
3
CH
2
ociuaues ue
i
CH
3
CH
2
ueserealiza
iguientesval
en 2. (S. Nenai
o.
deE
2
0.
cindeoxge
=
1
6
u|B
2
0j
ut
apaiicion ue
OH
=
1
S
i
O
2

apaiicion ue
2
OH
=
1
2
i
CO
2
e uesapaiicio
2
OH
=
1
S
i
H
2
aenunasola
loresparala
igues & F. Latie
eno.
el etanol y u
el etanol y u
2

on uel etano
O

aetapa,seh
aenergade
(
e)
(O.Q.L.Madrid
uel oxigeno e
ue foimacio
ol y ue foim
hadetermina
eactivacin,
(O.Q.L.Baleares
1S1
d2008)
es:
on uel
macion
adoel
cul
s2008)
Pioble
Seg
el val
valoi
La ie
6.86.
respe
siguie
Cul
a)So
b)So
c)Sol
d)El
La ec
1) Si
2) Si
S) Be
k:
y si a
La ie

emas y Cuestio
n se obseiv
loi ue la ene
i ue S9 k} es
espuesta coi
En la siguie
ecto a la su
entescambi
1.Unaume
2.Unaume
3.Unaume
lcualesde
oloel1yel2
oloel3.
loel1yel3.
1,el2yel3
cuacion ue v
i = k |A]
2

aumenta |A
aumenta |B
e acueiuo co
k = k
0
exp
aumenta el v
espuesta coi
ones ue las 0lim
va en el uiag
eigia ue acti
s absuiuo.
iiecta es la c
ente reacci
ustancia A, s
ios:
entodelaco
entodelaco
entodelate
eloscambios
.
.
3.
velociuau es
Aj el valoi ue
Bj el valoi ue
on la ecuacio
p _
E
A
RT
]
valoi ue k ta
iiecta es la c
mpiauas ue Qu
giama eneig
ivacion uiie
c.
n. A + B
siendo el or
oncentracin
oncentracin
mperatura.
spropuestos
:
e i aumenta
e i peimane
on ue Arrhen
mbin aume
c.

uimica. volume
gtico coiies
ecta uebe sei
C + D, en
rden global
ndeA.
ndeB.
saumentar
.
ece constant
nius, si aum
enta el valoi
en 2. (S. Nenai
sponuiente
i mayoi que

la que la le
2. El sistem
lavelocidad
te.
enta la temp
i ue i.
igues & F. Latie
a una ieacc
e el valoi ue
ey de velocid
ma puede se
ddelareacc
(
peiatuia aum
e)
cion enuoti
e B, poi tan
dad es de or
er sometido
cin?
(O.Q.L.Asturias
menta el val
1S2
imica,
nto, el
rden 2
a los
s2008)
loi ue
6.87.Paralareaccin:A+BC,laecuacindevelocidades:v=k[A]
[B].Culdelas
siguientesafirmacionesesfalsa?
a)SilaconcentracindeBsereducealamitadlavelocidadsereducealamitad.
b)Elordentotaldelareaccines1,5.
c)SilasconcentracionesdeAyBseduplicanlavelocidaddereaccinnosemodifica.
d)ElordendereaccinrespectoaAes0,5.
a) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau y suponienuo que |Aj = cte:
v
1
= k |A]
V
|Bj
si se ieuuce la concentiacion ue B a la mitau, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |A]
V
|Bj
2

ielacionanuo ambas velociuaues se tiene que:
v
1
v
2
= 2
Como se obseiva, la velociuau se ieuuce a la mitau.
b) veiuaueio. El oiuen total ue una ieaccion es igual a la suma ue los oiuenes paiciales
que se inuican en la ecuacion. En este caso, oiuen total = u,S + 1 = 1,S.
c) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau:
v
1
= k |A]
V
|Bj
si se uuplican las concentiaciones ue A y B, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |2A]
V
|2Bj
v
1
v
2
= 2
1,5

Como se obseiva, la velociuau se mouifica.
u) veiuaueio. El oiuen ue la ieaccion con iespecto al ieactivo A es u,S.
6.88.Alelevarlatemperaturaalaqueserealizaunareaccinqumica:
a)Aumentalavelocidadsilareaccinesendotrmica,perodisminuyesiesexotrmica.
b)Aumentasiemprelavelocidaddereaccin.
c)Disminuyelaconcentracindelosreactivosyporellodisminuyelaconstantedevelocidad.
d)Aumentalavelocidadmediadelasmolculasyconellolaenergadeactivacin.
a) Falso. Al aumentai la tempeiatuia, aumenta la eneigia cintica ue las molculas y con
ello la velociuau ue la ieaccion inuepenuientemente ue que sta sea exotimica o
enuotimica.
b) Verdadero. Al aumentai la tempeiatuia, aumenta la eneigia cintica ue las molculas y
con ello la velociuau ue la ieaccion.
c) Falso. La concentiacion ue los ieactivos es inuepenuiente ue la tempeiatuia a la que se

iealiza la ieaccion.
u) Falso. Al aumentai la tempeiatuia, aumenta la eneigia cintica ue las molculas y con
ello la velociuau ue la ieaccion, peio la eneigia ue activacion es un paimetio cintico ue
la misma y no uepenue ue la tempeiatuia.
6.89.Alaadiruncatalizadoraunareaccin:
a)Desplazaelequilibriohacialareaccindirecta.
b)LareaccinsehacemsespontneaalhacersemsnegativoG.
c)Lasvelocidadesdelasreaccionesdirectaeinversaaumentanporigual.
d)Disminuyeelordentotaldelareaccin.
(O.Q.L.LaRioja2008)
La auicion ue un catalizauoi no
tiene ningn efecto sobie la
eneigia libie ue Gibbs ue una
ieaccion o sobie el oiuen ue
ieaccion ue la misma. El
catalizauoi acta sobie la eneigia
ue activacion ue la ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia,
el catalizauoi uisminuye poi igual
las eneigias ue activacion ue las
ieacciones uiiecta e inveisa.
Al uisminuii la eneigia ue activacion las ieacciones tianscuiien en menos tiempo poi lo
que aumenta la velociuau ue ambas ieacciones.
6.90.Lacombustindelgaspropanotienelugarsegnlaecuacin:
C
3
E
8
+50
2
3C0
2
+4E
2
0
Conestainformacinpuedeasegurarseque:
a)Elordentotaldelareaccindirectaes6.
b)Elordentotaldelareaccininversaes7.
c)Paraquemarunmoldepropanosenecesitan5molesde0
2
.
d)Elordentotaldelareaccindirectadependedelapresinde0
2
.
e)Losmolesde0
2
necesariosparaquemar1moldepropanodependendelmecanismodela
reaccin.
ab) Falso. Sin uatos cinticos expeiimentales es imposible ueteiminai el oiuen ue una
ieaccion. La estequiometiia ue la ieaccion solo coinciue con el oiuen ue la misma en las
ieacciones elementales, aquellas que tianscuiien en una nica etapa.
c) Verdadero. La estequiometiia ue la ieaccion inuica que un mol ue piopano ieacciona
con cinco moles ue oxigeno.
u) Falso. La ecuacion ue la velociuau ue la ieaccion es:
i = k |C
S
B
8
]
a
|0
2
]
b

E E
Coor denada de r eacci Coor denada de reacci n n
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Pr oduct os Pr oduct os
Sin uatos cinticos expeiimentales es imposible ueteiminai los valoies ue a y b, los

oiuenes paiciales iespecto a caua ieactivo.
e) Falso. Los moles ue 0
2
necesaiios paia la combustion uel piopano vienen ueteiminauos
poi la estequiometiia ue la ieaccion.
(En CastillaLa Nancha 2u1u se ieemplaza la piopuesta u poi la e).
6.91.Lareaccindeoxidacindelmonxidodenitrgenoadixidodenitrgeno:
2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g)
a250Cesdeordenparcial2respectoalmonxidodenitrgenoyordenparcial1respecto
al oxgeno y el valor de la constante cintica es k = 6,510
3
mol
-2
I
2
s
-1
. Por lo tanto, a
dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales de los reactivos son [NO] = 0,100
molI
-1
y[0
2
]=0,210molI
-1
,lavelocidaddereaccinser:
a)13,7molI
-1
s
-1
b)273s
-1
c)54,6molI
-1
s
-1
d)6,8molI
-1
s
-1
(O.Q.L.LaRioja2008)
La ecuacion ue la velociuau ue la ieaccion es:
i = k |N0j
2
|0
2
j
Sustituyenuo
i = (6,S1u
3
mol
-2
L
2
s
-1
) (u,1uu molL
-1
)
2
(u,1uu molL
-1
) = 13,7molL
-1
s
-1

6.92.Paraunareaccinqumica:
a)Laecuacindevelocidadv=k[A][B]
2
indicaquelasunidadesdelaconstantedecintica
sonLmol
-1
s
-1
.
b)Lasunidadesdelavelocidaddependendelordenlareaccin.
c) La energa de activacin es independiente de la temperatura pero vara con la presencia
deuncatalizador.
d)Lavelocidaddereaccinpuedeaumentarodisminuirdependiendodelsignodelaenerga
deactivacin.
e)LasunidadesdelaconstantedevelocidadsonsiempremolL
1
s
1
.
(O.Q.N.vila2009)
a) Falso. Paia esa ieaccion las uniuaues ue la constante ue velociuau son:
k =
i
|A] |B]
2

molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
S
= L
2
mol
-2
s
-1

b) Falso. La velociuau ue ieaccion se uefine como la cantiuau ue sustancia foimaua o
tiansfoimaua poi uniuau ue tiempo. Las uniuaues ue la velociuau son molL
-1
s
-1
.
c) Verdadero. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, la eneigia ue activacion, E
A
, y el
factoi pieexponencial, k
0
, son los llamauos paimetios cinticos ue la ieaccion que son
inuepenuientes ue la tempeiatuia.
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
Sin embaigo, la auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la

ieaccion, lo que hace aumentai la velociuau ue la misma.

u) Falso. Como pueue apieciaise en la anteiioi gifica, la eneigia ue activacion iepiesenta
la baiieia ue eneigia que ueben vencei los ieactivos paia conveitiise en piouuctos y es
siempie positiva.
e) Falso. Tal como se ha uemostiauo en el apaitauo a) las uniuaues ue la constante ue
velociuau uepenuen uel oiuen total ue la ieaccion.
6.93.Sisehabladeuncatalizadorsepuedeafirmarquealadicionarloenunareaccin:
a)Modificalaentalpadelareaccin.
b)Modificalaenergalibredelproceso.
c)Rebajalaenergadeactivacin.
d)Modificaelestadodeequilibriodelareaccin.
(O.Q.L.Murcia2009)
El uiagiama eneigtico coiiesponuiente a una ieaccion catalizaua es:
ab) Falso. El catalizauoi no afecta
al valoi ue la entalpia ni ue la
eneigia libie ue la ieaccion.
c) Verdadero. El catalizauoi
uisminuye la eneigia ue activacion
ue la ieaccion.
u) Falso. El catalizauoi no afecta al
estauo ue equilibiio ue la
ieaccion.
6.94.Elprocesodetransformacindediamanteengrafitoesunprocesomuylento.Portanto:
a)Coneltiempo,todoslosqueahorasondiamantestendrncolornegro.
b)Estoaseguraqueelprocesonoesespontneo.
c)Estavelocidadnovaacambiaraunqueseaumentelatemperatura.
d)Laenergadeactivacindelprocesohadesermuybaja.
(O.Q.L.Murcia2009)
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Si el pioceso es muy lento quieie uecii que su eneigia ue activacion es muy alta, poi este
motivo, con el paso uel tiempo, mucho tiempo, los uiamantes acabain conviitinuose en
giafito ue coloi negio.
6.95. Para el proceso A + B + C 2 D se conoce experimentalmente que la ecuacin de
velocidadesv=k[A][B].Portanto,culdelassiguientesexpresionesescorrecta?
a)LasunidadesdelavelocidaddereaccinsonmolI
-1
s
-1
.
b)ElordendereaccindelasustanciaCescero.
c)ElreactivoCnoseconsumeduranteelproceso.
d)Lasunidadesdeksonmol
-1
Ls
-1
.
(O.Q.L.Madrid2009)
a) veiuaueio. La velociuau ue ieaccion se uefine como la cantiuau ue sustancia foimaua o
tiansfoimaua poi uniuau ue tiempo, y ue acueiuo con ello sus uniuaues son molL
-1
s
-1
.
b) veiuaueio. Al apaiecei el ieactivo C en la ecuacion ue velociuau quieie uecii que el
oiuen paicial con iespecto al mismo es ceio.
c) Falso. Touos los ieactivos se consumen uuiante el tianscuiso ue la ieaccion.
u) veiuaueio. Paia esa ieaccion las uniuaues ue la constante ue velociuau son:
k =
v
|A] |B]

molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= Lmol
-1
s
-1

La iespuesta incoiiecta es la c.
6.96. En relacin con el llamado smog fotoqumico indica cul de las siguientes
proposicionesesincorrecta:
a)Sedebe,sobretodo,alosxidosdenitrgenogeneradosporlosautomviles.
b)Estpicodelosdasdeniebla.
c)Contieneelozonotroposfricoqueesmuyirritante.
d)Esunfenmenocaractersticodelasgrandesciudadesoccidentales.
(O.Q.L.Madrid2009)
La foimacion uel smog en las gianues ciuuaues se uebe a las ieacciones:
N0
2
(g) N0 (g) + 0 (g)
0
2
(g) + 0 (g) 0
3
(g)
La iespuesta incoiiecta es la b.
6.97. La velocidad de una reaccin a 75C es 30 veces ms rpida que a 25C. Cul es la
energadeactivacinparadichareaccin?
a)58,6kJmol
-1
b)25,5kJmol
-1
c)7,05kJmol
-1
d)1,51kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.LaRioja2009)
La constante ue velociuau es piopoicional a la velociuau ue ieaccion, poi tanto, la ielacion
entie velociuaues es la misma que la ielacion entie constantes ue velociuau, Su1.

ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln Su =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(2S+27S)

1
(7S+27S)
_ E
A
=58,6kJmul
-1

(Cuestion similai a la piopuesta en 0vieuo 2uu2).
6.98.Culesdeestosfactoresafectanalvalordelaconstantecinticadeunareaccin?
i)temperaturaii)concentracionesdereactivosiii)usodecatalizadores
a)Solamentei
b)Solamenteii
c)Solamenteieiii
d)i,iieiii
(O.Q.L.LaRioja2009)
i) Verdadero. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y sta
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
sienuo, k
0
= factoi pieexponencial y E
A
= eneigia ue activacion, los llamauos paimetios
cinticos ue la ieaccion.
ii) Falso. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y sta
aumenta con las concentiaciones ue las especies ieaccionantes ue acueiuo con ecuacion
cintica:
i = k |ieactivo]
a

sienuo, a = oiuen paicial iespecto a uicho ieactivo.
iii) Falso. El uso ue catalizauoies mouifica velociuau ue una ieaccion ya que hace uisminuii
la eneigia ue activacion ue la misma.
6.99. Los datos de las velocidades iniciales para la reaccin, X+Y Z, se recogen a
continuacin:
[X](M) 0,10 0,10 0,30
[Y](M) 0,10 0,20 0,30
Velocidad(Ms
-1
) 0,020 0,080 0,540
Culeslaecuacincinticaparaestareaccin?
a)v=k[X]
2
b)v=k[Y]
2
c)v=k[X][Y]
d)v=k[X][Y]
2
(O.Q.L.LaRioja2009)
v = k |Xj
a
|Yj
b

v
1
= k (u,1u)
a
(u,1u)
b
= u,u2u
v
2
= k (u,1u)
a
(u,2u)
b
= u,u8u
v
S
= k (u,Su)
a
(u,Su)
b
= u,S4u
v
2
v
1
=
k (u,1u)
a
(u,2u)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
u,u8u
u,u2u
2
b
= 2
2
b = 2
v
S
v
1
=
k (u,Su)
a
(u,Su)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
u,S4u
u,u2u
S
a
S
b
= S
S
si b = 2 a = 1
v=k[X][Y]
2
(Cuestion similai a las piopuestas en Nauiiu 2uu6 y Nuicia 2uu8).
6.100. La ecuacin qumica y la ecuacin cintica de la reaccin en fase gas entre NO y E
2
son:
2NO(g)+2E
2
(g)N
2
(g)+2E
2
0(g)
v=k[NO]
2
[E
2
]
Culessonlasunidadesdeksieltiempoestexpresadoensegundosylaconcentracinen
molesporlitro?
a)Lsmol
-1
b)I
2
mol
-2
s
-1
c)molI
-1
s
-1
d)mol
2
I
-2
s
-1
(O.Q.L.LaRioja2009)
La ecuacion ue velociuau coiiesponue a una ieaccion ue oiuen S:
v = k |N0j
2
|B
2
j
k =
v
|N0]
2
|B
2
]
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
S
= L
2
mul
-2
s
-1

6.101.EnunareaccindeprimerordendeltipoAP,siel90%deAseconvierteenPen
30min,culeseltiempodevidamedia?
a)18,0min
b)9,03min
c)0,076min
d)0,11min
e)13,0min
(O.Q.N.Sevilla2010)
Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1 y la ecuacion ue velociuau integiaua paia este tipo ue
ieacciones es:
ln
|Aj
|A
u
]
= kt
Sustituyenuo:
ln
u,1
1
=
ln 2
t
V
Su t
V
= 9,03min
6.102.Ya quelareaccin2A+BC,quetranscurreenunsolaetapa,esendotrmica y
quesuecuacindevelocidadesv=k[B]
2
:
a)Setratadeunareaccindeorden3.
b)Alaadiruncatalizadorlareaccinsehacemenosendotrmicaysuvelocidadaumenta.
c)LavelocidadconlaqueseformaCeslamismaconlaquedesapareceB.
d)Encualquiermomentolavelocidadesconstantesilatemperaturanovara.
(O.Q.L.Murcia2010)
a) Falso. Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 2.
b) Falso. La auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la
ieaccion ue las ieacciones uiiecta e inveisa, lo que hace aumentai la velociuau ue la
misma, sin paia ello cambiai la entalpia ue la ieaccion.
c) Verdadero. Como se tiata ue una ieaccion elemental en la que los coeficientes ue B y C
(
B
= 1 y
C
= +1), poi tanto como:
i
B
=
1
B

u|B]
ut
i
C
=
1
C

u|C]
ut

se cumple que i
B
= i
C
.
u) Falso. Si la tempeiatuia no cambia, el valoi ue k se mantiene constante; peio la
velociuau ue ieaccion tambin uepenue ue |Bj, poi ello paia que la velociuau sea
constante es pieciso que |Bj = constante.
6.103.Siparalareaccin:
2N0
2
(g)N
2
0
4
(g) laenergadeactivacinvale13kJyH=57kJ:
a)Elvalordelaenergadeactivacinparaelprocesoinversovaldr70kJ.
b)Setratadeunareaccinendotrmica.
c)Sepuedeasegurarquev=k|N0
2
]
V
.
d)Siseaadeuncatalizadorlaenergadeactivacinnovariar.
(O.Q.L.Murcia2010)
a) Verdadero. Como se obseiva en el uiagiama ue eneigia, la entalpia ue la ieaccion se
obtiene a paitii ue la uifeiencia entie ambas eneigias ue activacion, uiiecta e inveisa:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

Pioble
En es
b) Fa
c) Fa
u) Fa
La ie
6.104
a)Au
b)Dis
c)Es
d)Au
a) Ve
esta a
sienu
cint
No ob
bu)
c) Fa
La ie
6.105
unca
a)Me
b)Ev
c)Fa
d)Am
emas y Cuestio
ste caso:
S7 k} = 1S
also. Se tiata
also. No se ui
also. Segn s
espuesta coi
4.Lavelocid
umentaalsu
sminuyeals
unparmet
umentacuan
erdadero. L
aumenta co
k = k
0
exp
uo, k
0
= fact
ticos ue la ie
bstante, la v
Falso. La ve
also. La piop
espuesta coi
5.Enel proc
atalizadorpa
ejorarlapur
vitarreaccio
vorecerlosf
mortiguarlo
ones ue las 0lim
S k} E
A (Inv
a ue un pioc
ispone ue ua
se obseiva e
iiecta es la c
daddeunare
ubirlatempe
subirlatemp
troquenose
ntomsnega
La velociuau
n la tempei
p _
E
A
RT
]
toi pieexpo
eaccion.
velociuau au
lociuau ue u
puesta es abs
iiecta es la a
cesode Habe
ara:
rezadelNE
3
nesexplosiv
factorescin
osefectosde
mpiauas ue Qu
crsa)
.
eso exotim
atos cintico
en el uiagiam
c.
eaccin:
eraturasiH
peraturasi
epuedemed
ativoseaelv
u ue una ie
atuia ue acu
nencial y E
A
umenta inue
una ieaccion
suiua.
a.
erBosch, pa
3
producido.
vas.
ticosdelpro
lapresencia
uimica. volume
E
A (Inv
mico ya que
os paia pou
ma ue eneig
H>0.
S>0.
dir.
valordeG.
eaccion uepe
ueiuo con la
A
= eneigia
epenuientem
n no uepenu
aralasntes
.
oceso.
adeimpurez
en 2. (S. Nenai
vcrsa)
.= 7u k}
r
B < u.
ei ueteimin
gias.
enue ue la
a ecuacion u
ue activacio
mente ue cua
ue ue los val
isde NE
3
a
zasenlosga
igues & F. Latie
}
nai la ecuaci
constante u
e Arrhenius
on, los llam
al sea el valo
oies ue S y
partirdeN
sesdeorige
e)
ion ue veloc
(O.Q.L.Murcia
ue velociuau
:
mauos paim
oi ue B.
y u.
N
2
y E
2
,seem
en.
(O.Q.L.Murcia
161
iuau.
a2010)
u, k, y
metios
mplea
a2010)
au) Falso. Ambas piopuestas caiecen ue sentiuo.

b) Falso. La ieaccion entie N
2
y B
2
no es explosiva.
c) Verdadero. La auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la
ieaccion ue las ieacciones uiiecta e inveisa, lo que hace aumentai la velociuau ue la
misma.
6.106.Laecuacindevelocidaddeciertareaccinesv=k[A]
2
[B].Portanto:
a)Lavelocidadser8vecesmayorsisedisminuyeelvolumenalamitad.
b)Lasunidadesdeksonmol/L.
c)kesindependientedelatemperatura.
d)Lavelocidadesconstantemientrastranscurrelareaccin.
(O.Q.L.Murcia2010)
a) Verdadero. Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau:
v
1
= k |Aj
2
|Bj = k
|n
A
j
2
v
2

n
B
v

si se ieuuce el volumen a la mitau, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |Aj
2
|Bj = k
|n
A
j
2
(Vv)
2

n
B
Vv

v
2
v
1
= 8
b) Falso. La constante ue velociuau es:
k =
v
|Aj
2
|Bj
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= Lmol
-1
s
-1

cu) Falso. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y esta
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
sienuo, k
0
A
6.107.Silaecuacincinticaoleydevelocidadparaunareaccinqumicaesv=k[A]
2
[B].
QuleocurriralavelocidaddelareaccinsiseduplicanlasconcentracionesdeAyB,en
igualdaddecondiciones?
a)Seduplicar.
b)Serochovecesmayor.
c)Dependerdelvalordek.
d)Sercuatrovecesmsgrande.
(O.Q.L.Madrid2010)
Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau:

v
1
= k |Aj
2
|Bj
si se uuplican las concentiaciones ue ambas especies, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |2Aj
2
|2Bj
v
2
v
1
= 8
Como se obseiva, la velociuau se hace ocho veces mayoi.
6.108.Paraestareaccin:
C
3
E
8
+50
2
3C0
2
+4E
2
0
Cmoeslavelocidaddedesaparicinde0
2
enrelacinconladeproduccindeC0
2
?
a)EslamismaquelavelocidaddeproduccindeC0
2
.
b)1/5lavelocidaddeproduccindeC0
2
.
c)3/5lavelocidaddeproduccindeC0
2
.
d)5/3lavelocidaddeproduccindeC0
2
.
(O.Q.L.LaRioja2010)
La velociuau ue ieaccion es:
i =
u|C
3
B
8
]
ut
=
1
S
u|0
2
]
ut
=
1
S
u|C0
2
]
ut
=
1
4
u|B
2
0]
ut

La ielacion entie las velociuaues ue uesapaiicion ue 0
2
y piouuccion ue C0
2
es:
1
S
i
O
2
=
1
S
i
CO
2
i
O
2
=
5
3
i
CO
2

6.109.Bajodeterminadascircunstancias,lareaccindeCOconN0
2
paradarC0
2
yNOtiene
lasiguienteecuacincintica:
v=k[CO][N0
2
]
Culessonlasunidadesdelaconstantecintica?
a)molI
-1
min
-1
b)mol
2
I
-2
min
-1
c)Lmol
-1
min
-1
d)I
2
mol
-2
min
-1
(O.Q.L.LaRioja2010)
k =
v
|C0j |N0
2
j
y las uniuaues son
molL
-1
min
-1
(molL
-1
)
2
= mol
-1
Lmtn
-1

(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Nuicia 1996 y La Rioja 2uu4).
6.110. De acuerdo con el

grfico adjunto, cul es la
velocidaddedesaparicindel
reactivoalos10s?
a)0,025H
-1
s
-1
b)0,050H
-1
s
-1
c)0,40H
-1
s
-1
d)0,80H
-1
s
-1
(O.Q.L.LaRioja2010)
La velociuau instantnea se uefine como:
v =
uC
ut
=
C
t

Eligienuo los puntos ue la gifica coiiesponuientes a los S y 1u s, se obtiene:
v =
(u,Su u,6S) N
(1u S) s
= 0,030Ms
-1

Eligienuo los puntos ue la gifica coiiesponuientes a los u y 1u s, se obtiene:
v =
(u,Su u,8S) N
(1u u) s
= 0,027Ms
-1

Este valoi tiene ms inceitiuumbie, ya que la concentiacion paia t = u s iesulta ms uificil
ue leei.
La iespuesta que ms se apioxima es la a.
6.111.Uncatalizadorhacequeunareaccintranscurraaunamayorvelocidaddebidoaque:
a)Proporcionaunamayortemperaturadereaccin.
b)Proporcionaunaalternativadereaccinconmenorenergadeactivacin.
c)Hacequelareaccinseamsexotrmica.
d)Disminuyelaentropadelareaccin.
La auicion ue un catalizauoi no tiene
ningn efecto sobie la tempeiatuia,
la entalpia ni la entiopia ue una
ieaccion. El catalizauoi acta sobie
la eneigia ue activacion ue la
ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia, el
catalizauoi uisminuye poi igual las
eneigias ue activacion ue las
Al uisminuii la eneigia ue activacion
las ieacciones tianscuiien en menos
tiempo poi lo que aumenta la
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador ) E E
A A
( cat al i zador) ( cat al i zador )
velociuau ue ambas ieacciones.

6.112. La fosfina se utiliza para matar insectos y roedores. La degradacin de la fosfina es
muyrpidaysepuederepresentarporlareaccin:
4PE
3
(g)P
4
(g)+6E
2
(g)
que obece a una ley de primer orden v = 1,9810
-2
[PE
3
]. Cul es el tiempo para que se
descompongael50%delafosfina?
a)15s
b)150s
c)198s
d)35s
e)350s
La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue oiuen 1 es:
ln
|Aj
|A
u
]
= kt
Sustituyenuo:
ln
u,S
1
= 1,981u
-2
t t =350s
6.113.Cuandoseaadeuncatalizadoralequilibrio:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
r
H=98,9kJ
a)Serebajalaenergadeactivacindelareaccindirectaperonodelainversa.
b)Disminuyelaenergalibredelprocesoylohacemsespontneoy,portanto,msrpido.
c)Consiguelaquelareaccinseamsexotrmica.
d)Consiguelaquelareaccinseamsendotrmica.
e)Disminuyeporiguallaenergadeactivacindelareaccindirectacomodelainversa.
La auicion ue un catalizauoi no
tiene ningn efecto sobie la
eneigia libie ue Gibbs ni sobie la
entalpia ue una ieaccion. El
catalizauoi acta sobie la eneigia
ue activacion ue la ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia, el
catalizauoi uisminuye poi igual las
eneigias ue activacion ue las

6.114. Una reaccin muy importante en la industria del caramelo es la hidrlisis de la

sacarosa:
sacarosa+aguaglucosa+fructosa
Setratadeunareaccindeprimerordendonde v=k[sacarosa] por lo que las
unidadesdelaconstantedevelocidad,k,son:
a)Lmol
-1
s
-1
b)I
2
mol
-2
s
-1
c)s
-1
d)Lmol
-1
s
(O.Q.L.Murcia2011)
k =
v
|sacaiosaj
y las uniuaues son
1
s
= s
-1

6.115.Unasustanciadesparecesiguiendounacinticadeprimerorden,conunt
V
de34,0s.
Cunto tiempo se requerir para que la concentracin de la sustancia disminuye hasta un
12,5%delvalorinicial?
a)11s
b)68s
c)102s
d)272s
(O.Q.L.LaRioja2011)
La viua meuia, t
V
mitau:
|Aj =
|A
u
j
2

La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue piimei oiuen es:
ln
|Aj
|A
u
j
= kt
Sustituyenuo en la ecuacion:
ln
|A
u
j2
|A
u
j
= kt
V
k =
ln 2
t
V
=
u,69S
S4 s
= 2,u41u
-2
s
1

Cuanuo queua un 12,S% ue sustancia el tiempo tianscuiiiuo es:
ln
u,12S |A
u
j
|A
u
j
= 2,u41u
-2
t t = 102s
6.116. Si para una reaccin la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura
aumentade15Ca25C.Culdebeserelvalordelaenergadeactivacin?
a)487,88kJmol
-1
b)49,5kJmol
-1
c)243,94kJmol
-1
d)975,76kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.LaRioja2011)

ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln 2 =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(1S+27S)

1
(1S+27S)
_ E
A
= 49,5kJmul
-1

(Cuestion similai a la piopuesta en La Rioja 2uu9).
6.117. Para una reaccin irreversible, A B, qu representacin mostrara un
comportamientolinealsilareaccinesdesegundoordenrespectodeA?
a)[A]vstiempo
b)1/[A]vstiempo
c)[A]
2
vstiempo
d)1/[A]
2
vstiempo
(O.Q.L.LaRioja2011)
La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue segunuo oiuen es:
1
|Aj

1
|A
u
j
= kt
Si se iepiesenta 1|Aj fiente a t se obtiene una linea iecta cuya penuiente es la constante
ue velociuau k, y cuya oiuenaua en el oiigen es 1|A
u
j.

6.118.Uncatalizadorafectaalavelocidaddeunareaccin:
a)Incrementandolaenergacinticadelosreactivos.
a)Aumentandoelnmerodecolisionesentrelosreactivos.
c)Disminuyendoladiferenciaenergaentrereactivosyproductos.
b)Proporcionandounaalternativadereaccinconmenorenergadeactivacin.
La auicion ue un catalizauoi no tiene ningn efecto sobie la eneigia cintica ni el nmeio
ue colisiones que sufien los ieactivos, ni cambianuo a uifeiencia ue eneigia entie ieactivos
y piouuctos. El catalizauoi acta sobie la eneigia ue activacion ue la ieaccion.

Tal como se obseiva en la figuia,
el catalizauoi uisminuye poi igual
las eneigias ue activacion ue las
Al uisminuii la eneigia ue
activacion, las ieacciones
tianscuiien en menos tiempo poi
lo que aumenta la velociuau ue
ambas ieacciones.
(Cuestion similai a la piopuesta en CastillaLa Nancha 2u1u).
6.119. Cul(es) de las siguientes propuestas sobre la velocidad de una reaccin es
correcta(s)?
a)Puedeexpresarseenmol
-1
s
-1
.
b)PuedeexpresarseenmolI
-1
s
-1
.
c)Cuandoseadicionauncatalizadorlavelocidadsemodifica.
d)Suvalornumricoesconstantedurantetodoeltiempoqueduralareaccin.
e)Suvalornumricodependedelatemperaturaaqueserealizalareaccin.
a) Falso. La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
u|Aj
ut
y las uniuaues son
molL
-1
s
= molL
-1
s
-1

b) Verdadero. Segn se ha visto en el apaitauo anteiioi.
c) Verdadero.La auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual las eneigias ue activacion
ue las ieacciones uiiecta e inveisa. Al uisminuii la eneigia ue activacion, las ieacciones
tianscuiien en menos tiempo poi lo que aumenta su velociuau.
u) Falso. La velociuau ue una ieaccion A P, se uefine como:
i =
u|Aj
ut
=
u|Pj
ut

Como se obseiva, |Aj uisminuye con el tiempo, mientias que, |Pj aumenta; poi tanto la
velociuau no peimanece constante.
e) Verdadero. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k:
i = k|Aj
y esta aumenta con la tempeiatuia ue acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
sienuo, k
0
A
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Las iespuestas coiiectas son b, c y e.

Pioble
7.EQ
7.1. S
pend
a)No
b)Ce
c)No
d)Po
e)Ne
0na s
Como
posit
La ie
7.2.P
Cul
a)13
b)0,0
c)96
d)0,1
e)0,7
(Dato
La ie
sienu
Susti
La ie

emas y Cuestio
QUILIBRIOQ
Si para una
dientedelac
opuededete
ero.
opuededete
ositiva.
egativa.
sustancia co
o se obseiva
tiva.
espuesta coi
Paralareacc
2S0
2
(g)+
leselvalor
3
0024
60
18
77
o.R=0,0821
elacion entie
K
p
= K
c
(R
uo
v = coe
ituyenuo:
K
p
= 1S (u
espuesta coi
ones ue las 0lim
QUMICO
sustancia l
curvadelpun
erminarsesin
rminarsesin
omo la que s
a, la cuiva u
iiecta es la b
cin:
+0
2
(g)
deK
p
alam
1atmLmol
e las constan
RT)
Av

f. esteq. pio
u,u829uu)
-
iiecta es la d
mpiauas ue Qu
la densidad
ntodefusin
nelpuntocr
nelpuntotr
se piopone p
el punto ue
b.
2S0
3
(g
mismatempe
-1
K
-1
)
ntes K
c
y K
p
uuctos gas
1
= 0,18
d.

uimica. volume
del slido e
nes:
rtico.
riple.
piesenta el s
fusion vien
g) K
c
=1
eratura?
p
viene uaua
coef. este
en 2. (S. Nenai
es mayor qu
siguiente uia

e uaua poi l
13a900K.
a poi la expi
eq. ieactivo
igues & F. Latie
ue la densida
(O.Q.N
agiama ue f
linea AB que
(O.Q.N
iesion:
s gas = 2 (
e)
dad del lqui
N.Navacerrada
fases:
e tiene penu
N.Navacerrada
(2 + 1) = 1
17u
ido, la
a1996)
uiente
a1996)
7.3.Paralareaccin:Hg(l)Hg(g),K
p
a100Ces0,00036atmyGa100Ces:
a)(8,314)(100)(2,30)log(0,00036)
b)+(8,314)(373)(2,30)log(0,00036)
c)+(8,314)(100)(2,30)log(0,00036)
d)(8,314)(373)(2,30)log(0,00036)
e)0
p
es:
u = RT ln K
p
= 2,Su RT log K
p

Sustituyenuo:
u = 2,Su (8,S14) (S7S) log (u,uuuS6)
NO(g)+CO(g)N
2
(g)+C0
2
(g) H=374kJ
Qucondicionesfavorecenlaconversinmximadereactivosaproductos?
a)Altatemperaturaybajapresin.
b)Bajatemperaturaybajapresin.
c)Altatemperaturayaltapresin.
d)Bajatemperaturayaltapresin.
e)Ningunadeestascondiciones.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Murcia2006)(O.Q.L.Asturias2009)(O.Q.L.Madrid2009)
(O.Q.L.Asturias2011)(O.Q.L.Madrid2011)
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier que uice que:
cualquiercambioenunadelasvariablesquedeterminanelestadodeequilibriodeun
sistema,causaundesplazamientodelequilibrioenelsentidoquetiendeaoponerseal
cambioenlavariablemodificada.
Si se aumenta la piesion, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion
uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso los
piouuctos.
Si se uisminuye la tempeiatuia, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
uespienua caloi y, poi tanto, aumente la tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un
pioceso exotimico, el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los piouuctos.
2E
2
0(g)+2Cl
2
(g)4HCl(g)+0
2
(g) K
p
=8,0a900K.
SilaspresionesinicialesdeE
2
0(g)yCl
2
(g)son0,10atmcadaunaylaspresionesdeHCl(g)
y0
2
(g)son0,25atmcadauna,culdelassiguientesproposicionesescorrecta?
a)
p
<K
p
ylareaccintienelugarhacialaderecha.
b)
p
>K
p
ylareaccintienelugarhacialaizquierda.
c)
p
<K
p
ylareaccintienelugarhacialaizquierda.
d)
p
>K
p
ylareaccintienelugarhacialaderecha.
e)Lareaccinestenequilibrio.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Extremadura2003)(O.Q.L.Sevilla2004)(O.Q.L.Madrid2009)
El valoi ue Q
p
se calcula con las piesiones paiciales antes ue alcanzaise el equilibiio:
Q
p
=
(p
BCl
)
4
(p
O
2
)
(p
H
2
O
)
2
(p
CI
2
)
2
=
(u,2S)
4
(u,2S)
(u,1)
2
(u,1)
2
= 9,8
Como se obseiva, Q
p
> K
p
, y paia que se alcance el equilibiio Q
p
uebe haceise menoi hasta
igualaise a K
p
. Paia ello uebe uisminuii el numeiauoi y aumentai el uenominauoi, poi lo
que la ieaccion tiene lugai hacia la izquieiua.
7.6.Paralareaccin:
3Fe(s)+4E
2
0(g)Fe
3
O
4
(s)+4E
2
(g)
Un aumento en el volumen del recipiente de reaccin produce el siguiente efecto sobre el
equilibrio:
a)Noseproduceningncambio.
b)ElvalordeK
p
disminuye.
c)SeproducemsE
2
(g).
d)SeproducemsE
2
0(g).
e)ElvalordeK
p
aumenta.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|B
2
]
4
|B
2
0 ]
4

=
(n
H
2
)
4
v
4
(n
H
2
O
)
4
v
4
=
(n
H
2
)
4
(n
H
2
O
)
4

La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 4 4 = u
Se obtiene que, K
c
= K
p
.
Este tipo ue equilibiios en los que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos
que en ieactivos no est afectauo ni poi vaiiaciones ue piesion ni ue volumen.
7.7.Lareaccin:
N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g)
se encuentra en equilibrio a unas determinadas condiciones de presin y temperatura. Al
aadirnitrgenoalamezcla,sucedeque:
a)Nada,porquenosepuedealterarelequilibrio.
b)Sedesplazaelequilibrioalaizquierda,paraquetambinaumentelaconcentracinde0
2
.
c)Disminuyeelvalordelaconstantedeequilibrio.
d)Sedesplazaelequilibrioaladerecha,conelfindecompensarelefectodelaumentodela
concentracindeN
2
.
(O.Q.L.Murcia1996)

a) Falso. Al aauii N
2
a tempeiatuia constante el equilibiio se iompe.
b) Falso. Si se aaue N
2
, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con 0
2
hacia la foimacion ue
N0 (ueiecha) poi lo que la concentiacion 0
2
uisminuye.
c) Falso. Si se aaue N
2
a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es
uecii, hacia la foimacion ue los piouuctos. Las nuevas cantiuaues ue las sustancias en el
equilibiio son uifeientes a las existentes antes ue aauii N
2
peio la ielacion entie ellas se
mantiene ue acueiuo con la expiesion ue K
p
poi lo que el valoi ue la constante no cambia
al no vaiiai la tempeiatuia.
u) Verdadero. Tal como se ha explicauo en el apaitauo b).
7.8.Paraelequilibrio:
2N0
2
(g)2NO(g)+0
2
(g)
a)K
p
=K
c
b)SefavorecelaobtencindelNOalaumentarlapresin.
c)Sedesplazaalaizquierdaalaadir0
2
.
d)Sedesplazaaladerechaalaadiruncatalizador.
(O.Q.L.Murcia1996)
a) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = S 2 = 1
En este caso se cumple que K
c
K
p
.
b) Falso. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii,
en el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio,
en este caso hacia la foimacion ue N0
2
.
c) Verdadero. Si se aaue 0
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con N0 hacia la
foimacion ue N0
2
(izquieiua).
u) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
como inveisa, poi tanto el equilibiio no se mouifica.
7.9.Unareaccinqumicatieneunaconstantedeequilibriomuyelevada.Portanto:
a)Elequilibriosealcanzarrpidamente.
b)Lamezcladelosreactivospuedeserexplosiva.
c)Lavelocidadnodependerdelasconcentracionesdelosreactivos.
d)Nosepuededecirnadadelavelocidaddelareaccin.
(O.Q.L.Murcia1996)
a) Falso. El tiempo que taiua en alcanzaise el equilibiio no uepenue uel valoi ue su
constante ue equilibiio sino uel valoi las constantes cinticas ue las ieacciones uiiecta e
inveisa.
b) Falso. El que la mezcla ue ieactivos pueua sei explosiva no uepenue uel valoi ue su
constante ue equilibiio sino ue las caiacteiisticas piopias ue los ieactivos.
c) Falso. La velociuau ue una ieaccion A B se uefine como:
i = k |A]
n

uonue k es la constante cintica o ue velociuau, |Aj es la concentiacion molai uel ieactivo
A y n es el oiuen paicial ue la ieaccion iespecto al mismo.
u) veiuaueio. Suponienuo el equilibiio A B, cuya constante ue equilibiio viene uaua
poi la expiesion:
K
c
=
|B]
|A]

el hecho ue que la constante ue equilibiio sea muy elevaua quieie uecii que |Bj >> |Aj
peio no suministia ninguna infoimacion sobie la velociuau ue la ieaccion.
7.10.UnasustanciaABsedescomponeparaformarAyBdeacuerdoconlareaccin:
AB(g)A(g)+B(g)
siendo la constante de equilibrio 1,0. Si se introducen 2 moles de AB en un recipiente de un
litro,alalcanzarelequilibrioelnmerototaldemolesser:
a)2
b)2,3333
c)3
d)4
(O.Q.L.Murcia1996)
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
AB A B
n
inicial
2
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
2 x x x
La expiesion ue la constante ue equilibiio es:
K
c
=
|A] |B]
|AB]

Sustituyenuo en la expiesion ue K
c
y tenienuo en cuenta que v = 1 L:
1,u =
x
2
2 x
x = 1 mol
El nmeio ue moles totales en el equilibiio es:
n
t
= (2 x) + x +x = 2 + x = 3mol
7.11.Supongaunareaccinendotrmicaenfasegaseosadeltipo2AB:
a)Elequilibriosedesplazaalaizquierdaalaumentarlapresin.
b)Alaumentarlatemperaturaaumentalaconstantedeequilibrio.
c)Laconstantedeequilibrioesindependientedelatemperatura.
d)Ningunadelasanterioresescorrecta.
(O.Q.L.Murcia1996)
a) Falso. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue B (ueiecha).
b) Verdadero. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia. Al tiataise ue un pioceso enuotimico la ieaccion se uesplaza hacia la
foimacion ue B (ueiecha).
Al alcanzaise el nuevo equilibiio se tiene que la cantiuau ue B es mayoi que la existente en
el equilibiio anteiioi, mientias que la cantiuau ue A es menoi. Tenienuo en cuenta que la
expiesion ue K
c
es:
K
c
=
|B]
|A]
2

el valoi ue la constante K
c
a la nueva tempeiatuia es mayoi que el anteiioi.
c) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico existe un valoi ue la constante ue
equilibiio paia caua tempeiatuia.
u) No tiene sentiuo.
7.12.Latemperaturacrticaenundiagramadefasesparaunasustanciapuraes:
a)Latemperaturaalaquetienelugarelpuntotriple.
b)Latemperaturaalaqueterminalacurvadesublimacin.
c)Latemperaturaalaqueelslido,lquidoygasexistenenequilibrio.
d)Latemperaturaporencimadelacualelgasnosepuedelicuarporaumentodepresin.
e)Latemperaturaalaqueterminalacurvadepuntosdefusin.
(O.Q.N.CiudadReal1997)
A la vista uel siguiente uiagiama ue fases:
Pioble
ac) F
ties e
b) Fa
encu
el pu
u) Ve
pueu
e) Fa
encu
La ie
7.13.
a)La
b)La
c)La
d)La
e)Nin
0n li
ue eb
La ie
7.14.
Calcu
a)1,5
b)1,0
c)2,4
d)7,2
e)4,0
(Dato
La ec
emas y Cuestio
Falso. La tem
estauos ue a
also. La cuiv
entian el eq
unto tiiple.
erdadero. L
ue licuai un v
also. La cu
entian el eq
espuesta coi
Elpuntode
atemperatur
atemperatur
temperatur
atemperatur
ngunodelos
quiuo hieiv
bullicion noi
espuesta coi
La energa
ulalaconsta
N
2
(g)+0
2
5710
-31
0710
30
4710
30
2410
-31
0610
-31
o.R=8,314J
cuacion teim
ones ue las 0lim
mpeiatuia u
agiegacion u
va ue sublim
quilibiio el s
La tempeiat
vapoi poi m
iva ue fusi
quilibiio el s
iiecta es la d
ebullicinn
raalaquela
raporencim
raalaquesu
raalaques
santeriores.
ve cuanuo su
imal coiiesp
iiecta es la c
a libre Gibbs
antedeequil
2
(g)
Jmol
-1
K
-1
moquimica c
mpiauas ue Qu
uel punto ti
ue una susta
macion (line
soliuo con el
tuia uel pun
mucho que se
ion (linea A
soliuo con el
d.
normaldeun
apresinde
madelacual
upresinde
ealcanzael
.
u piesion ue
ponue a cua
c.
s de formac
libriodelar
2NO(g)
1
)
coiiesponui
uimica. volume
iiple (A) es
ancia.
ea 0A) est
l vapoi y tei
nto ciitico (
e aumente l
AB) est fo
l liquiuo y te
nlquidoes:
evaporigual
lungasnop
evaporesigu
lequilibrioe
e vapoi se i
anuo la pies
cin del NO
reaccin:
ente a la foi
en 2. (S. Nenai

aquella en l
foimaua p
imina en el
(C) es aquel
a piesion.
oimaua poi
eimina en el
laalapresi
puedesercon
ualaunaat
entreellquid
guala a la p
ion atmosf
(g) es 86,6
(O.Q.N.Ciuda
imacion ue N
igues & F. Latie
a coexisten
poi los punt
punto A uon
lla poi encim
i los punto
l punto B.
natmosfri
ndensado.
msfera.
doyelgas.
(O.Q.
iesion atmo
iica es 1 atm
69 kJmol
-1
adReal1997)(
N0 (g) es:
e)
en equilibi
tos en los q
nue se encu
ma ue cual
s en los qu
ica.
.N.CiudadRea
osfiica. El p
m.
a 25C y 1
(O.Q.L.Asturias
176
iio los
que se
uentia
no se
ue se
l1997)
punto
1 atm.
s2008)
1
2
N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) N0 (g) u = 86,69 k}mol
-1

Como en la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue N0, el valoi ue u es el uoble uel
valoi uauo, 17S,S8 k}.
La expiesion que ielaciona K
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
17S,S8 k}mol
-1
8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 4,0610
-31

Como se ueuuce uel valoi ue la constante, a tempeiatuia ambiente, se foima muy poco N0.
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g) H=+58,2kJ
Cul de las siguientes modificaciones producir un aumento en la concentracin de N0
2
(g)?
a)Unaumentodelatemperatura.
b)Unadisminucindelvolumen.
c)LaconcentracindeN0
2
(g)permanecerconstanteyaqueestenelequilibrio.
d)Unaumentodelapresin.
e)Unadisminucindelatemperatura.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.Madrid2010)
a) Verdadero. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la
tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso enuotimico, el sistema se uesplaza
hacia la foimacion ue N0
2
.
bu) Falso. Si se uisminuye el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue
Boyle aumenta la piesion. Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia
uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso N
2
0
4
.
c) Falso. Caiece ue sentiuo, ya que si se alteia el equilibiio cambia la composicion uel
mismo.
e) Falso. Si se uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y, poi tanto, aumente la
hacia la foimacion ue N
2
0
4
.

4NE
3
(g)+70
2
(g)2N
2
0
4
(g)+6E
2
0(g)
Siinicialmente[N
2
0
4
]=[E
2
0]=3,60mol/L,yenelequilibriolaconcentracindeaguaque
queda sin reaccionar es [E
2
0] = 0,60 mol/L, calcule la concentracin de equilibrio de NE
3
(g)enmol/L.
a)3,00
b)2,00
c)2,40
d)0,90
e)Senecesitalaconstantedeequilibrioparaelclculo.
(O.Q.N.CiudadReal1997)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
NB
3
0
2
N
2
0
4
B
2
0
c
inicial
S,6u S,6u
c
tiansfoimauo
2x 6x
c
foimauo
4x 7x
c
equilibiio
4x 7x S,6u 2x S,6u 6x
La concentiacion ue B
2
0 en el equilibiio peimite obtenei el valoi ue x:
|B
2
0j = S,6u 6x = u,6u x = u,Su N
La concentiacion ue NB
3
en el equilibiio es:
|NB
3
j = 4 (u,S N) = 2,00M
7.17.Laposicindeequilibrionoseveafectadaapreciablementeporcambiosenelvolumen
delrecipienteparalareaccin:
a)N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g)
b)P
4
(s)+6Cl
2
(g)4PCl
3
(l)
c)N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g)
d)E
2
(g)+I
2
(s)2HI(g)
e)E
2
0
2
(l)E
2
0(l)+0
2
(g)
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.Cdiz2008)
a) Verdadero. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|N0j
2
|N
2
]

|0
2
]
=
(n
N0
)
2
v
2
(n
N
2
)
v

(n
O
2
)
v
=
(n
N0
)
2
(n
N
2
) (n
O
2
)
K
nu depende de V
b) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
1
|Cl
2
j
6
=
1
(n
CI
2
)
6
v
6
=
v
6
(n
CI
2
)
6
K
c
si uepenue ue v
c) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|NB
3
j
2

|N
2
]

|B
2
j
S

=
(n
NH
3
)
2
v
2
(n
N
2
)
v

(n
H
2
)
S
v
S
=
(n
NH
3
)
2
(n
N
2
) (n
H
2
)
S
v
2
K
c
si uepenue ue v
u) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|IBj
2
|B
2
]
=
(n
BI
)
2
v
2
(n
H
2
)
v
=
(n
BI
)
2
(n
H
2
)

1
v
K
c
si uepenue ue v
e) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
= |0
2
j
V
=
(n
O
2
)
V
v
V
K
c
si uepenue ue v
7.18.Paralareaccindedescomposicindecarbamatodeamonio:
NE
2
C0
2
NE
4
(s)2NE
3
(g)+C0
2
(g)
enelequilibriolapresintotaldelgases0,843atma400K.LaconstantedeequilibrioK
p
a
estatemperaturaes:
a)0,0222
b)0,00701
c)0,843
d)0,0888
e)0,599
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.Asturias2007)(O.Q.L.LaRioja2011)
p
es:
K
p
= (p
NH
3
)
2
(p
CO
2
)
Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion:
p
NH
3
= 2 p
CO
2
= 2p
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales:
p
t
= p
NH
3
+ p
CO
2
= Sp p =
p
t
S
=
u,84S atm
S
= u,281 atm
p
:
K
p
= (2p)
2
p = 4 (u,281)
3
= 0,0888
(En Astuiias 2uu7 ponen uniuaues a la constante ue equilibiio, atm
3
, y en La Rioja 2u11 se
piopone otia tempeiatuia y otia piesion ue equilibiio).

7.19. Para una determinada reaccin qumica entre sustancias gaseosas se sabe que
K
p
=100.Culdelassiguientesafirmacionesescierta?
a)G=0,puestoqueelsistemaseencuentraenequilibrio.
b)G<0
c)G>0
d)NoesposiblehacerningunaafirmacinrelativaaG.
(O.Q.L.Murcia1997)
La expiesion que ielaciona u con K
p
es:
u= RT ln K
p

Como el ln K
p
> u, como los valoies ue R y T son siempie positivos, entonces u < u. Se
tiata ue un pioceso espontneo a esa tempeiatuia.
7.20.Elprocesodadoporlaecuacinqumica:
Cl
2
(g)+PCl
3
(g)PCl
5
(g)
puededecirsequeestenequilibriocuando:
a)Lasconstantesdevelocidadseigualan.
b)Lavelocidaddelareaccindirectaylavelocidaddelareaccininversasonnulas.
c)Lasvelocidadesdelareaccindirectaeinversasoniguales.
d)Lavelocidaddelareaccindirectaesdobledelavelocidaddelareaccininversa.
(O.Q.L.Murcia1997)
Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al equilibiio
piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
i
1
= k
1
|Cl
2
]
a
|PCl
3
]
b
i
2
= k
2

|PCl
5
]
c
_ en el equilibiio i
1
= i
2

uonue k
1
y k
2
son las iespectivas constantes ue velociuau, |Cl
2
j, |PCl
3
j y |PCl
5
j son las
concentiaciones en el equilibiio y a, b y c son los oiuenes iespectivos a caua una ue las
especies.
Besue el punto ue vista cintico, cuanuo las velociuaues i
1
y i
2
se igualan, el sistema
alcanza el equilibiio.
7.21. La reaccin de formacin del amonaco es exotrmica. Cul de las siguientes
afirmacionesesfalsa?
a)Lareaccinesmsrpidaalaumentarlatemperatura.
b) Al aumentar la presin disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
c)Alaumentarlatemperaturaaumentalaconcentracindelosreactivosydisminuyelade
losproductos.
d) Al aumentar el volumen disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
(O.Q.L.Murcia1997)
a) veiuaueio. Al aumentai la tempeiatuia, las molculas se mueven con mayoi velociuau,
se piouucen ms choques entie ellas y poi lo tanto aumenta la velociuau ue la ieaccion.
El equilibiio coiiesponuiente a la foimacion ue NB
3
es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
3
(g) B< u
b) veiuaueio. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue NB
3
poi lo que aumenta la concentiacion ue esta sustancia
mientias que uisminuyen las concentiaciones ue los ieactivos.
c) veiuaueio. Al aumentai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
tempeiatuia. Al tiataise ue un pioceso exotimico la ieaccion se uesplaza hacia la
foimacion ue los ieactivos poi lo que aumenta la concentiacion ue estos, mientias que
uisminuye la uel piouucto.
u) Falso. Al aumentai el volumen a tempeiatuia constante uisminuye la piesion (ley ue
Boyle). Al uisminuii la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que suba la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue N
2
y B
2
, poi lo que aumenta la concentiacion ue estas
sustancias (ieactivos) mientias que uisminuye la concentiacion uel piouucto.
7.22.Lapresindevapordeunlquidoenequilibrioconsuvapor:
a)Aumentaconlatemperatura.
b)Dependedelosvolmenesrelativosdelquidoyvaporenequilibrio.
c)Dependedelreadelasuperficiedellquido.
d)Dependedelacantidaddelquidopresente.
e)Nodependedelatemperatura.
(O.Q.N.Burgos1998)
La piesion ue vapoi ue un liquiuo solo uepenue ue la tempeiatuia, ya que si aumenta la
tempeiatuia uel liquiuo, ste gana eneigia que se emplea paia iompei los enlaces
inteimoleculaies, que mantienen uniuas a las molculas en la fase liquiua, y pasan a la fase
vapoi hacienuo que el nmeio aumente el nmeio ue molculas en la fase vapoi y con
esto la piesion ue vapoi.
7.23.Paralareaccin:
2CuBr
2
(s)2CuBr(s)+Br
2
(g)
lapresindelBr
2
(g)enelequilibrioes1,9010
-6
kPaa298K.CalculeGa298Kcuandola
presindelBr
2
(g)producidoenlareaccines1,0010
-7
kPa.
a)39,9kJmol
-1
b)0
c)44,1kJmol
-1
d)3,2kJmol
-1
e)7,3kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Burgos1998)

u = RT ln K
p

Al tiataise ue un equilibiio heteiogneo la expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
Br
2

Tenienuo en cuenta que paia calculai la constante ue equilibiio la piesion ue iefeiencia es
1 atm (1u1,S kPa), el valoi ue K
p
es:
K
p
=
1,9u1u
-6
1u1,S
= 1,881u
-8

Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) 298 K ln (1,881u
-8
) = 44,1 k}mol
-1

u = u + RT ln Q
p

El valoi ue Q
p
es:
Q
p
=
1,uu1u
-7
1u1,S
= 9,871u
-10

Sustituyenuo, el valoi ue u es:
u = 44,1 k}mol
-1
+ |(8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) 298 Kln (9,871u
-10
)] = 7,3kJmul
-1

7.24.Paralareaccin:
4NE
3
(g)+70
2
(g)2N
2
0
4
(g)+6E
2
0(g)
Siinicialmente[N
2
0
4
]=[E
2
0]=3,60mol/L,yenelequilibrio[E
2
0]=0,60mol/L,calculela
concentracindeequilibriodel0
2
(g)enmol/L.
a)2,40
b)0,70
c)3,50
d)3,00
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2002)(O.Q.L.Asturias2008)
NB
3
0
2
N
2
0
4
B
2
0
c
inicial
S,6u S,6u
c
tiansfoimauo
2x 6x
c
foimauo
4x 7x
c
equilibiio
4x 7x S,6u 2x S,6u 6x
La concentiacion ue B
2
0 en el equilibiio peimite obtenei el valoi ue x:
|B
2
0j = S,6u 6x = u,6u x = u,Su N
La concentiacion ue 0
2
en el equilibiio es:
|0
2
j = 7 (u,S N) = 3,50M
7.25.Elequilibrio:
N
2
(g)2N(g) atemperaturaconstante.
a)NovarasiseaadeArapresinconstante.
b)NovarasiseintroduceAravolumenconstante.
c)Novarasisereduceelvolumendelrecipiente.
d)Solocambiasisemodificalapresin.
e)Alaumentarelvolumendelrecipientealdoble,elequilibriosedesplazahacialaizquierda.
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.L.Extremadura2005)
a) Falso. Si se aaue Ai (un ineite) al equilibiio a piesion constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle aumenta el volumen uel iecipiente.
La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|Nj
2
|N
2
]
=
(n
N
)
2
v
2
(n
N
2
)
v
=
(n
N
)
2
(n
N
2
)

1
v

Como se obseiva, la constante K
c
uepenue uel valoi ue v, si este cambia tambin lo hace el
valoi ue K
c
poi lo que el equilibiio se alteia.
b) Verdadero. Si se aaue Ai (un ineite) al equilibiio a volumen constante, aumenta la
piesion total uel sistema poi la auicion uel nuevo componente, peio manteninuose
constantes las piesiones paiciales ue las sustancias implicauas en el equilibiio poi lo que
el valoi ue la constante K
p
no se alteia y el equilibiio no cambia.
c) Falso. Si se ieuuce el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la
ley ue Boyle aumenta la piesion en el inteiioi uel iecipiente. Be acueiuo con el piincipio
ue LeChtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el uisminuya la piesion, es uecii,
hacia uonue haya menos moles ue gas, en este caso hacia la foimacion ue N
2
. El equilibiio
se alteia.
u) Falso. Ya que el equilibiio se alteia tambin si cambia el nmeio ue moles ue cualquieia
ue las especies implicauas en el equilibiio.
Tambin se alteia si se mouifica la tempeiatuia ya que se tiata ue un pioceso enuotimico
que se ve favoieciuo poi tempeiatuias altas.
e) Falso. Es la piopuesta contiaiia al apaitauo c), si se uuplica el volumen uel iecipiente a
tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle la piesion en el inteiioi uel
iecipiente se ieuuce a la mitau. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el equilibiio se
uesplaza en el sentiuo en el aumente la piesion, es uecii, hacia uonue haya ms moles ue
gas, en este caso hacia la foimacion ue N. El equilibiio se alteia.
7.26.Paralareaccinqumica:
3Fe(s)+4E
2
0(g)Fe
3
O
4
(s)+4E
2
(g),
larelacinentrelasconstantesdeequilibrioK
p
yK
c
es:
a)K
p
=(K
c
)
-2
b)K
p
=K
c
RI
c)K
p
=K
c
(RI)
2
d)K
p
=K
c
e)K
p
=K
c
(RI)
2
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.L.Murcia2007)(O.Q.L.Murcia2008)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 4 4 = u
Se obtiene, K
p
=K
.
Se tiata ue un equilibiio en el que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos
que en ieactivos. Este tipo ue equilibiios no est afectauo ni poi vaiiaciones ue piesion ni
ue volumen.
7.27. Una vez alcanzado el equilibrio qumico a una determinada temperatura, es incorrecto
afirmarque:
a)Lasconcentracionesdecadaunodelosreactivosyproductospermanecenconstantes.
b)Losreactivosdejandetransformarseenproductos.
c)Lasvelocidadesdelasreaccionesdirectaeinversasoniguales.
d)Lavariacindeenergalibredelsistema(G
sistema
)esiguala0.
(O.Q.L.Murcia1998)
Sea, poi ejemplo, el equilibiio A (g) B (g) + C (g).
a) veiuaueio. La expiesion ue su constante ue equilibiio es:
K
c
=
|B]|C]
|A]

En el instante en el que se alcanza el equilibiio los valoies |Aj, |Bj y |Cj se mantienen
constantes.
b) Falso. 0na vez alcanzauo el equilibiio quimico, los ieactivos siguen tiansfoimnuose en
piouuctos a la misma velociuau que los piouuctos se tiansfoiman en ieactivos con.
c) veiuaueio. Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al
equilibiio piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al equilibiio
piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
i
1
= k
1
|A]
a
i
2
= k
2
|B]
b
|C]
c
_ en el equilibiio i
1
= i
2

uonue k
1
y k
2
son las iespectivas constantes ue velociuau, |Aj, |Bj y |Cj son las
concentiaciones en el equilibiio y a, b y c son los oiuenes iespectivos a caua una ue las
especies.
Besue el punto ue vista cintico, cuanuo las velociuaues i
1
y i
2
se igualan, el sistema
alcanza el equilibiio.
u) veiuaueio. Besue el punto ue vista teimouinmico, cuanuo un sistema alcanza el
equilibiio se cumple que la vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs ue la ieaccion, u
i
= u.
7.28.ParaunadeterminadareaccinenequilibriosesabequeK
p
a300Kvale1,0yqueK
p
a600
Kvale2,0;portanto,sepuedeafirmarque:
a)K
p
a450Kvale1,5.
b)Elaumentodelapresindelsistemafavorecelaformacindeproductos.
c)Lareaccinesendotrmica.
d)K
p
aumentaalaumentarlapresin.
e)Lapresinesunavariablequenoinfluyesobrelaconstantedeequilibriodelsistema.
a) Falso. La ecuacion ue vant Hoff ielaciona la uepenuencia ue la constante K
p
con la
tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Como se obseiva, la ielacion entie T y K
p
no es lineal.
bu) Falso. No se pueue conocei como afectan las vaiiaciones ue piesion al equilibiio sin
sabei ue qu equilibiio se tiata, es uecii, sin conocei el nmeio ue molculas ue gas en
ieactivos y piouuctos.
c) Verdadero. Sustituyenuo los uatos en la ecuacion ue vantHoff:
ln
2,u
1,u
=
B
8,S14
_
1
Suu

1
6uu
_ B = S4S8 }
Como B > u, se tiata ue un procesoendotrmico.
e) El nico tipo ue equilibiios que no se ven afectauos poi las vaiiaciones ue piesion son
aquellos en los que existe el mismo nmeio ue molculas ue gas en ieactivos y piouuctos.
7.29.Silaconstantedeequilibrioparalareaccin:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g) es,a800C,K
p
=9otm
-1
.
El valor de dicha constante a la misma temperatura pero para el equilibrio dado por la
ecuacin:
S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g) debeser:
a)K
p
=9otm
-1
b)K
p
=3otm
-1
c)K
p
=4,5otm
-V
d)K
p
=3otm
-V
p
paia el equilibiio cuya constante es conociua es:
K
p
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
= 9
p
paia el equilibiio cuya constante se uesea conocei es:
K
p
' =
(p
SO
3
)
(p
SO
2
) (p
O
2
)
V

La ielacion entie ambas constantes ue equilibiio es:
K
p
' = (K
p
)
V
K
p
' = 9 = 3atm
-V

7.30.Algunosestudiantessuelenequivocarsealrealizarclculosconconstantesdeequilibrio
ya que utilizan moles en lugar de moles/L, aunque a veces el resultado numrico sea el
mismo.Estaltimacircunstanciasolosedaenunadelasreaccionessiguientes:
a)2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g)
b)E
2
(g)+Cl
2
(g)2HCl(g)
c)PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
d)N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g)
e)C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
(O.Q.L.Asturias1998)(O.Q.L.Extremadura2003)
El eiioi no impoita en aquellos equilibiios en los que el valoi ue la constante K
c
no
uepenua uel volumen.
a) Falso. La expiesion ue la constante K
c
hacienuo apaiecei el volumen es:
K
c
=
|C0
2
j
2

|C0j
2

|0
2
j
=
(n
CO
2
)
2
v
2
(n
C0
)
2
v
2

(n
O
2
)
v

=
(n
CO
2
)
2
(n
C0
)
2
(n
O
2
)
v K
c
si uepenue ue v
b) Verdadero. La expiesion ue la constante K
c
K
c
=
|BClj
2
|B
2
]

|Cl
2
]
=
(n
BCl
)
2
v
2
(n
H
2
)
v

(n
CI
2
)
v
=
(n
BCl
)
2
(n
H
2
) (n
CI
2
)
K
nu depende de V
c) Falso. La expiesion ue la constante K
c
K
c
=
|PCl
3
] |Cl
2
]
|PCl
5
]
=
(n
PCI
3
)
v

(n
CI
2
)
v
(n
PCI
S
)
v

=
(n
PCI
3
) (n
CI
2
)
(n
PCI
S
)

1
v
K
c
si uepenue ue v
u) Falso. La expiesion ue la constante K
c
K
c
=
|NB
3
j
2

|N
2
]

|B
2
j
S

=
(n
NH
3
)
2
v
2
(n
N
2
)
v

(n
H
2
)
S
v
S
=
(n
NH
3
)
2
(n
N
2
) (n
H
2
)
S
v
2
K
c
si uepenue ue v
Pioble
e) Fa
La ie
(En A
7.31.
a)El
b)Un
c)La
d) Cu
presi
e)La
a) Ve
atmo
valoi
ebull
b) Fa
c) Fa
u) Fa
ambi
e) Fa
equil
la tem
La ie

emas y Cuestio
also. La expi
K
c
=

|C0j
2
|C0
2
espuesta coi
Astuiias 199
Sealelapr
aguapurah
nslidosubli
presindev
ualquier gas
in.
atemperatur
erdadero.
osfiica. Nau
i ue la piesi
licion uel ag
also. Bepenu
also. La piesi
also. Solo es
iente.
also. 0bseiv
libiio soliuo
mpeiatuia u
espuesta coi
ones ue las 0lim
iesion ue la c
2

]
=
(n
C0
)
2
v
2
(n
CO
2
)
v
iiecta es la b
98 se piegun
roposicinco
hierveamen
imacuando
vapordeun
s puede licu
radefusin
0n liquiuo
uiiu est a m
ion atmosf
gua es menoi
ue como sea
ion ue vapo
posible si la
vanuo el uia
oliquiuo (AB
ue fusion ue
iiecta es la a
mpiauas ue Qu
constante K
=
(n
C0
)
2
(n
CO
2
)

1
v
b.
nta en cul K
orrecta:
nortempera
lapresind
lquidodepe
arse a temp
deunslido
hieive cua
mayoi altuia
iica es men
i.
el uiagiama
i ue un liqui
a tempeiatu
agiama ue f
B) es una ie
un soliuo ap
a.

uimica. volume
K
c
hacienuo a
1
v

K
c
= K
p
).
turaenMad
delpuntotrip
endedelaca
peratura am
ovaramuch
anuo su pie
a que Almei
noi en Naui
a ue fases ue
iuo solo uep
uia ciitica ue
fases ue un
ecta con pen
penas vaiia
en 2. (S. Nenai
apaiecei el
K
c
si uepen
dridqueenA
pleesinferio
antidaddel
mbiente si se
hoconlapre
esion ue va
iia que est
iiu que en A
e la sustanci
penue ue la t
e uicho gas e
a sustancia
nuiente infin
con la piesi
igues & F. Latie
volumen es
nue ue v
Almera.
ora1atm.
quido.
e aumenta su
sin.
(
apoi se igu
a nivel uel m
Almeiia y la
ia.
tempeiatuia
es menoi qu
se obseiva
nita, lo cual
ion.
e)
:
uficienteme
(O.Q.N.Almera
uala a la pi
mai. Poi tan
a tempeiatu
a.
ue la tempei
a que la cui
quieie ueci
187
nte la
a1999)
iesion
nto, el
uia ue
iatuia
va ue
ii que
7.32.Paralareaccin:
2CuBr
2
(s)2CuBr(s)+Br
2
(g)
lapresindelBr
2
(g)enelequilibrioes1,9010
-6
kPaa298K.CalculeGa298Kcuandola
presindelBr
2
(g)producidoenlareaccines1,9010
-6
kPa.
a)39,9kJmol
-1
b)0
c)44,1kJmol
-1
d)3,2kJmol
-1
e)7,3kJmol
-1
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Almera1999)
u = RT ln K
p

Al tiataise ue un equilibiio heteiogneo la expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
Br
2

Como la piesion ue tiabajo coinciue con la piesion ue equilibiio, el sistema se encuentia
en equilibiio. Tenienuo en cuenta que paia calculai la constante ue equilibiio la piesion ue
iefeiencia es 1 atm (1u1,S kPa), el valoi ue K
p
es:
K
p
=
1,9u1u
-6
1u1,S
= 1,881u
-8

Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) 298 K ln (1,881u
-8
) = 44,1kJmul
-1

7.33.Paralareaccin:
HgCl
2
(s)+0
2
(g)MgO(s)+Cl
2
(g) K
p
=2,98
Calculelaconstantedeequilibrioparalareaccin:
2Cl
2
(g)+2MgO(s)2HgCl
2
(s)+0
2
(g)
a)0,113
b)8,88
c)0,336
d)1,73
e)5,99
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2007)
(O.Q.L.Madrid2010)
p
es:
K
p
=
p
CI
2
(p
O
2
)
V

= 2,98
p
uel equilibiio que se quieie conocei es:
K
p
' =
p
O
2
(p
CI
2
)
2

= 2,98
La ielacion entie ambas constantes es:

K
p
' =
1
(K
p
)
2
K
p
' =
1
(2,98)
2
= 0,113
La iespuesta b) es absuiua ya que una constante ue equilibiio no pueue sei negativa.
7.34.EnculdelassiguientesprocesossecumplequeK
c
=K
p
,alamismatemperatura?
a)CO(g)+0
2
(g)C0
2
(g)
b)C
2
E
4
(g)+E
2
(g)C
2
E
6
(g)
c)E
2
(g)+F
2
(g)2HF(g)
d)N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
(O.Q.L.Murcia1999)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos
Paia que se cumpla que K
c
= K
p
es pieciso que v = u.
a) Falso. Ya que v = 1 (1 + u,S) = u,S.
b) Falso. Ya que v = 1 (1 + 1) = 1.
c) Verdadero. Ya que v = 2 (1 + 1) = u.
u) Falso. Ya que v = 2 1 = 1.
7.35.Sabiendoque:
2NO(g)N
2
(g)+0
2
(g) H=181,83kJ.
Paraelequilibrio:
N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g)
Culdelassiguientesafirmacionessercorrecta?
a)K
c
esindependientedelatemperatura.
b)K
c
aumentaconformeaumentalatemperatura.
c)K
c
disminuyecuandolatemperaturaaumenta.
d)K
c
varaconlaadicindeNO(g)alsistemaenreaccin.
(O.Q.L.Murcia1999)
Si la ieaccion ue uescomposicion uel N0 es exotimica, la ieaccion opuesta, ue foimacion
uel N0, es un pioceso enuotimico.
a) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico existe un valoi ue la constante ue
equilibiio K
c
paia caua tempeiatuia.
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la foimacion ue N0 es:
K
c
=
|N0j
2
|N
2
]

|0
2
]

b) Verdadero. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
foimacion ue N0 con lo que la concentiacion ue esta sustancia se hace mayoi al alcanzaise
el equilibiio.
Si el valoi ue |N0j aumenta y a su vez |N
2
j y |0
2
j uisminuyen, el valoi ue K
aumenta.
c) Falso. Si uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se geneie el caloi eliminauo y asi suba la
foimacion ue N
2
y 0
2
con lo que las concentiaciones ue estas sustancias se hacen mayoies
al alcanzaise el equilibiio.
Si los valoies ue |N
2
j y |0
2
j aumentan y a su vez |N0j uisminuye, el valoi ue K
c
uisminuye.
u) Falso. Si se aaue N0, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue N
2
y 0
2
. Los
valoies ue las concentiaciones al alcanzaise ue nuevo el equilibiio son uifeientes iespecto
ue las iniciales, peio el valoi ue la constante K
c
se mantiene, ya que, solo cambia al vaiiai
la tempeiatuia.
7.36.Conelfindereducirlacontaminacinatmosfricaprovocadaporeldixidodeazufre,se
proponehacerpasarelaireatravsdexidodecalcioaaltatemperaturaparaque:
S0
2
(g)+CaO(s)CoS0
3
(s)
cumplindoseque:
a)K
c
=|S0
2
]
-1
b)K
c
=K
p
c)K
c
=K
p
(RI)
-1
d)K
p
=p
S0
2
(O.Q.L.Murcia1999)
a) Verdadero. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo en el que el valoi ue la constante K
c

es:
K
c
=
1
|S0
2
j

bc) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = u 1 = 1
Sustituyenuo:
K
c
= K
p
(RT)
u) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo en el que el valoi ue la constante K
p
es:
K
p
=
1
p
SO
2

7.37. El Cl
2
puede obtenerse por oxidacin del cloruro de hidrgeno en estado gaseoso, de
acuerdoalaecuacin:
4HCl(g)+0
2
(g)2E
2
0(g)+2Cl
2
(g) H<0.
Paraaumentarelrendimientodelproceso,interesa:
a)Aumentarelvolumendelrecipiente,manteniendoconstantelatemperatura.
b)Aumentarlatemperatura.
c)Aumentarlapresin,manteniendoconstantelatemperatura.
d)Aadiruncatalizador.
(O.Q.L.Murcia1999)
Paia aumentai el ienuimiento uel pioceso es pieciso que la ieaccion se uesplace hacia la
obtencion ue Cl
2
(ueiecha).
a) Falso. Al aumentai el volumen a tempeiatuia constante uisminuye la piesion (ley ue
Boyle). Al uisminuii la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue BCl y 0
2
(ieactivos), poi lo que uisminuye el ienuimiento
uel pioceso.
b) Falso. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
foimacion ue BCl y 0
2
(ieactivos), poi lo que uisminuye el ienuimiento uel pioceso.
c) Verdadero. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue B
2
0 y Cl
2
(piouuctos), poi lo que aumenta el ienuimiento
uel pioceso.
u) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta

7.38.Lareaccindirectadelsistemaenequilibrio:
CO(g)+2E
2
(g)CE
3
0E(g)
esexotrmica.Culdelassiguientesafirmacionesrespectoadichoequilibrioescorrecta?
a)Laconstantedeequilibriosermayora473Kquea373K.
b)Siaumentamosla presindelamezclaenequilibrio,aunadeterminadatemperatura, la
proporcindeCE
3
0E(g)enellaaumentar.
c)LaunidadquedebecorresponderlealaconstantedeequilibrioK
c
esmolJm
-3
.
d) La adicin de un catalizador adecuado a la mezcla en equilibrio, a una determinada
temperaturaypresin,harqueseincrementelaproporcindeCE
3
0E(g)enella.
e) Si se redujese la concentracin de CO (g) y se dejara evolucionar al sistema, en el nuevo
equilibrio,aumentaralaproporcindeCE
3
0E(g)enlamezcla,aunadeterminadapresin
ytemperatura.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
a) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, acueiuo con el piincipio ue LeChtelier el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la tempeiatuia.
Al tiataise ue un pioceso exotimico la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue C0 y B
2
.
c
es:
K
c
=
|CB
3
0B]
|C0j |B
2
j
2

Si las cantiuaues ue C0 y B
2
aumentan y la CB
3
0B uisminuye, el valoi ue la constante K
c

se hace menoi.
b) Verdadero. Si se aumenta la piesion, acueiuo con el piincipio ue LeChtelier el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la piesion, es uecii en el sentiuo en el que
haya menos moles ue gas, en este caso hacia la foimacion ue CB
3
0B a costa ue C0 y B
2
.
Poi este motivo, laproporcinCH
3
DHenlamezclaaumenta.
c) Falso. Las uniuaues ue la constante son:
K
c
=
molum
-3
(molum
-3
)
3

= mol
-2
um
6

u) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto sobie la ieaccion uiiecta
como inveisa, poi tanto la cantiuau ue CB
3
0B piouuciua es la misma solo que el tiempo
que se taiua es menoi.
e) Falso. Si se ieuuce |C0j, acueiuo con el piincipio ue LeChtelier el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que aumente uicha concentiacion, es uecii hacia la foimacion ue C0 y
B
2
gastanuo CB
3
0B. Poi este motivo, la piopoicion CB
3
0B en la mezcla uisminuye.

7.39.Paralasreacciones:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g) [1]
S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g) [2]
secumple,alamismatemperatura,que:
a)K
p
1
=K
p
2
b)K
p
1
=(K
p
2
)
2
c)K
p
1
=2K
p
2
d)K
p
1
=(K
p
2
)
V
e)K
p
1
=K
p
2
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Asturias2005)(O.Q.L.LaRioja2007)(O.Q.L.Asturias2008)
p
ue ambos equilibiios es:
K
p
1
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
K
p
2
=
(p
SO
3
)
(p
SO
2
) (p
O
2
)
V
1
1
1
1
1
1
1
K
p
1
= (K
p
2
)
2

7.40.Paralareaccinqumica1sesabequeG=0;paralareaccinqumica2sesabeque
G < 0; para la reaccin qumica 3 se sabe que G > 0. Llamando K
1
, K
2
y K
3
,
respectivamente, a las correspondientes constantes termodinmicas de equilibrio. Cul de
lassiguientesordenacioneseslacorrecta?
a)K
1
>K
2
>K
3
b)K
2
>K
1
>K
3
c)K
3
>K
2
>K
1
d)K
3
>K
1
>K
2
e)K
1
=K
2
=K
3
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Murcia2003)
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_

1
u = u K
1
= exp _
1
u
RT
] = u K
1
= 1

2
u u K
2
> 1

3
u > u K
3
= exp _
3
u
RT
] K
1
>K
3

7.41.Paralareaccinenequilibrio:
2N0
2
(g)2NO(g)+0
2
(g)
larelacinentrelasconstantesdeequilibrioK
p
yK
c
debeser:
a)K
p
=K
c
(RI)
b)K
p
=K
c
(RI)
2
c)K
p
=K
c
(RI)
d)K
p
=K
c
(RI)
(O.Q.L.Murcia2000)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = S 2 = 1
Sustituyenuo:
K
p
=K
(RT)
7.42.EntrelassustanciasR,SyQseestableceelsiguienteequilibrioqumico:
R(g)+Q(g)S(g)
SisemezclanRyQenunmatrazde10Ldecapacidadysedejaquereaccionenhastaquese
alcance el equilibrio, a unas determinadas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual
nmerodemolesdeR,QyS.EntalescondicioneslaconstantedeequilibrioK
c
es4moldm
3
.
CuntosmolesdeSsehanformado?
a)0,25
b)0,40
c)2,0
d)2,5
(O.Q.L.Murcia2000)
c
es:
K
c
=
|S]
|R]

|Q]

Llamanuo x a los moles ue R, Q y S en el equilibiio y sustituyenuo:
4 =
x
1u
(x)
2
(1u)
2
x = 2,5mol

7.43. En cul de los siguientes equilibrios qumicos, en los que todas las especies estn en
estadogaseoso,alduplicarlapresin,manteniendolatemperaturaconstante,sefavorecela
formacindeunamayorcantidaddeproductos:
a)E
2
+Cl
2
2HCl
b)2E
2
+0
2
2E
2
0
c)N
2
O
4
2N0
2
d)N
2
+0
2
2NO
(O.Q.L.Murcia2000)
Si se uuplica la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo el que
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
Be los equilibiios piopuestos el nico que tiene menos moles ue gas en piouuctos que en
ieactivos es:
2H
2
+D
2
2H
2
D
C(s)+E
2
0(g)CO(g)+E
2
(g) H>0.
Culdelassiguientesafirmacionesesincorrecta?
a)ElaumentodelatemperaturaprovocarelaumentodelaconcentracindeCOyE
2
enel
nuevoequilibrio.
b) El aumento de la presin no implicar variacin alguna de las concentraciones de
reactivosyproductos.
c)UnadisminucindelapresinprovocarunaumentodelaconcentracindeCOyE
2
.
d)SiseaumentalaconcentracindeE
2
seformarmsagua.
(O.Q.L.Murcia2000)
a) veiuaueio. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
foimacion ue C0 y B
2
.
b) Falso. Si aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue C y B
2
0, poi lo que si varan las concentraciones ue
touas las especies implicauas en el equilibiio, B
2
0, C0 y B
2
.
c) veiuaueio. Si uisminuye la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en

este caso hacia la foimacion ue C0 y B
2
.
u) veiuaueio. Si se aumenta la concentiacion ue B
2
, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que se consuma esta sustancia, es
uecii, hacia la foimacion ue C y B
2
0.
7.45. En un recipiente se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio. Una vez
cerrado hermticamente se calienta hasta 400 K para que se produzca la reaccin de
descomposicin:
NE
4
Cl(s)NE
3
(g)+HCl(g)
y alcance el equilibrio. Si la constante K
p
para esta reaccin y a dicha temperatura es
610
-19
otm
2
,lapresinalaqueseencontrarlamezclaenelrecipienteserde:
a)1,5510
-9
atm
b)7,7510
-10
atm
c)6,0010
-19
atm
d)Nosepuedecalcularporfaltadedatos.
(O.Q.L.Murcia2000)
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
BCl

p
NH
3
= p
BCl
= p
p
:
K
p
= p
2

p =
_
K
p
=
61u
-19
= 7,7S1u
-10
atm
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales, la piesion total es:
p
t
= p
NH
3
+ p
BCl
= 2p p
t
= 2 (7,7S1u
-10
atm) = 1,5510
-9
atm
7.46. Se hacen reaccionar iodo e hidrgeno para obtener, en equilibrio con los anteriores
elementos,iodurodehidrgeno.Deculdelassiguientesmagnitudesdependerelvalorde
laconstanteK
p
?
a)Delaconcentracininicialdehidrgeno.
b)Delatemperatura.
c)Delapresinalaqueseencuentreelsistema.
d)DelacantidaddeHIobtenido.
(O.Q.L.Murcia2000)
Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, el valoi ue la constante ue equilibiio solo
uepenue ue la tempeiatuia.
7.47.ElvalordeK
p
paraelequilibrio:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
a25C,sabiendoK
c
=0,040aesatemperaturaes:
a)2,0
b)1,0
c)0,5
d)0,98
-1
K
-1
)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
Sustituyenuo:
K
p
= u,u4u |u,u82 (2S+27S)] = 0,98
7.48.Predecirelefectodeunincrementodelapresinsobrelosequilibrios:
1)N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
2)E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)
a)Enla1hacialaizquierda,enla2hacialaderecha.
b)Enla1hacialaderecha,enla2hacialaderecha.
c)Enla1hacialaizquierda,enla2noinfluye.
d)Enla1hacialaderecha,enla2noinfluye.
Si se aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
uescienua el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
En el equilibrio1, el sistema se uesplaza hacia los ieactivos (izquierda).
En el equilibrio 2, el inciemento ue piesion no influye al existii el mismo nmeio ue
molculas gaseosas en ambos lauos ue la ieaccion.

7.49.Cuandoseenfraelequilibrio:
Fc
3+
(aq)+SCN
-
(aq)FcSCN
2+
(aq)
laintensidaddelcolorrojopardodelcompuestoFcSCN
2+
(aq)aumenta.Estoindicaque:
a)Lareaccinesendotrmica.
b)Lareaccinesexotrmica.
c)Latemperaturaactacomocatalizador.
d)Lainformacinesinsuficienteparadecidir.
Si se baja la tempeiatuia (se enfiia), ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se geneie el caloi peiuiuo y asi suba la tempeiatuia.
Como el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que foima FeSCN
2+
(coloi paiuoiojizo)
quieie uecii que se tiata ue una reaccinexotrmica.
7.50.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g) a100Ces0,212.
Calculaculeselvalordelaconstantedeequilibriodelareaccinescritacomosigue:
1)2N0
2
(g)N
2
0
4
(g)
2)N0
2
(g)N
2
0
4
(g)
a)K
1
=9,44yK
2
=4,34
b)K
1
=4,72yK
2
=4,34
c)K
1
=4,72yK
2
=2,17
d)K
1
=14,16yK
2
=6,48
p
es:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
= u,212
Las expiesiones ue las constantes K
1
y K
2
son, iespectivamente:
K
1
=
p
N
2
O
4
(p
NO
2
)
2
K
1
=
1
K
p
K
1
=
1
u,212
= 4,72
K
2
=
(p
N
2
O
4
)
V
p
NO
2
K
2
=
1
K
p
K
2
=
1
u,212
= 2,17

7.51.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g) K
p
=0,35
SisellenaunrecipienteconS0
3
conunapresinparcialde0,10atmyconS0
2
y0
2
conuna
presinparcialcadaunode0,20atm,lareaccinestenequilibrio?
a)No
b)Lainformacinesinsuficienteparadecidir.
c)Dependerdelapresintotal.
d)S
p
es:
K
p
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
= u,SS
Sustituyenuo los valoies ue la piesion uauos en la expiesion anteiioi se obtiene el
cociente ue ieaccion, Q
p
:
Q
p
=
(u,1)
2
(u,2)
2
(u,2)
= 1,2S
Como Q
p
> K
p
quieie uecii que el sistema no se encuentia en equilibiio. Paia que se
alcance ste es pieciso que Q
p
se haga menoi hasta que se iguale a K
p
. El sistema uebe
uesplazaise hacia la foimacion ue S0
2
y 0
2
.
7.52.Apartirdelasconstantesdeequilibriodelassiguientesreacciones:
i)N
2
0(g)+0
2
(g)2NO(g) K
=1,710
-13
ii)N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g) K
=4,110
-31
Elvalordelaconstantedeequilibrioparalasiguientereaccin:
N
2
(g)+0
2
(g)N
2
0(g) es:
a)7,010
-44
b)4,210
17
c)2,410
-18
d)1,610
-9
e)2,610
-22
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Extremadura2003)(O.Q.L.Extremadura2005)(O.Q.N.Sevilla2010)
p
ue la ieaccion pioblema es:
K
p
=
p
N
2
O
(p
N
2
)(p
O
2
)
V

p
ue las ieacciones uauas es:
K
I
=
(p
NO
)
2
(p
N
2
O
) (p
O
2
)
V

= 1,71u
-13
K
II
=
(p
NO
)
2
(p
N
2
) (p
O
2
)
= 4,11u
-31

Como se obseiva, el valoi ue p
NO
no apaiece en la expiesion ue la constante K
p
a calculai,
poi tanto uespejanuo uicho valoi en K
I
y K
II
e igualanuo se obtiene:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 2uu
(p
NO
)
2
= K
I
(p
N
2
O
) (p
O
2
)
V
(p
NO
)
2
= K
II
(p
N
2
) (p
O
2
)
_ K
p
=
p
N
2
O
(p
N
2
)(p
O
2
)
V
=
K
II
K
I

Sustituyenuo los valoies ue las constantes K
II
y K
I
se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
4,11u
-31
1,71u
-13
= 2,410
-18

7.53.Paralareaccin:
CO(g)+2E
2
(g)CE
3
0E(g)
K
p
=91,4a350KyK
p
=2,0510
-4
a298K.CuleselvalordeH?
a)49,9kJ
b)2,0810
3
kJ
c)3,7410
-2
kJ
d)217kJ
e)446kJ
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.N.Sevilla2010)
La ecuacion ue vantHoff ielaciona la uepenuencia ue la constante K
p
con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
91,4
2,uS1u
-4
=
B
8,S141u
-3
_
1
298

1
SSu
_ H= 217kJ
7.54.Paralareaccin:
E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g),
el valor de K
c
a 1100 K es 25. Si inicialmente solo existe HI (g) con concentracin de 4,00
molI
-1
,culserlaconcentracindeI
2
(g)enelequilibrio,expresadaenmolI
-1
?
a)0,363
b)2,00
c)0,667
d)0,571
e)0,148
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2009)
B
2
I
2
BI
c
inicial
4,uu
c
tiansfoimauo
2x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
x x 4,uu 2x
c
es:
K
c
=
|BIj
2
|B
2
]|I
2
j

Sustituyenuo:
2S =
(4,uu2x)
2

x
2

x = |I
2
] = 0,571molL
-1

7.55.Paralareaccin:
2HgO(s)2Hg(l)+0
2
(g)
laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
a)K
c
=[0
2
][Hg]
2
/[HgO]
2
b)K
c
=[0
2
]
c)K
c
=[Hg]
2
/[HgO]
2
d)K
c
=1/[0
2
]
e)K
c
=[E
2
]/[HCl]
2
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2004)
c
es:
K
=[D
2
]
7.56.Considerandoelequilibriodadoporlaecuacin:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
aldisminuirlacantidaddecloroenlamezclaenequilibrio:
a)AumentalacantidaddePCl
3
(g)ydisminuyeladePCl
5
(g).
b)AumentalacantidaddePCl
3
(g)yladePCl
5
(g).
c)AumentalacantidaddePCl
5
(g)ydisminuyeladePCl
3
(g).
d)DisminuyelacantidaddePCl
5
(g)yladePCl
3
(g).
(O.Q.L.Murcia2001)
Si se uisminuye la cantiuau ue Cl
2
ue la mezcla en equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que se ieponga el Cl
2
eliminauo,
es uecii, hacia foimacion ue Cl
2
y PCl
3
.
Al alcanzaise ue nuevo el equilibiio, aumentan las cantiuaues ue Cl
2
y PCl
3
y disminuye
la cantiuau ue PCl
5
.

7.57.Paraelequilibrioimaginarioindicadoporlaecuacinqumica:
aA+bBcC+dD
sedebecumplirque:
a)Lavelocidaddelareaccindirectaesigualalavelocidaddelareaccininversa.
b) Las concentraciones de A y B pueden variar pero el producto de ambas, [A][B], debe
permanecerconstante.
c)Noocurreningntipodereaccinporqueyasehaalcanzadoelequilibrio.
d)Loscoeficientesestequiomtricosdecadaespeciedebenseridnticos.
(O.Q.L.Murcia2001)
a) Verdadero. Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al
equilibiio piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
i
1
= k
1
|A]
a
|B]
b
i
2
= k
2

|C]
c
|B]
u
_ equilibiio i
1
= i
2

uonue k
1
y k
2
son las iespectivas constantes ue velociuau, |Aj, |Bj, |Cj y |Bj son las
concentiaciones en el equilibiio y a, b, c y u son los oiuenes iespectivos a caua una ue las
especies.
b) Falso. La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|C]
c
|B]
u

|A]
a
|B]
b

Cuanuo se alcanza el equilibiio los valoies ue |Aj, |Bj, |Cj y |Bj se mantienen constantes y
guaiuan la ielacion piopuesta en la constante K
c
.
c) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio las especies A y B siguen tiansfoimnuose en C y
B, y la vez, C y B tambin se tiansfoiman en A y B. La peculiaiiuau uel equilibiio es que las
velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa son iguales.
u) Falso. Los coeficientes estequiomtiicos ue la ieaccion son los necesaiios paia que se
cumpla la ley ue conseivacion ue la masa.
7.58. Un recipiente cerrado, de volumen V cm
3
, contiene 2 moles de un gas A. Cuando la
temperaturaesde25C,elgassedescomponedeacuerdoconlaecuacinqumica:
2A(g)2B(g)+C(g) H=65kJmol
-1
alcanzndose el equilibrio cuando en el recipiente estn presentes x moles de C y la presin

reinanteesdePatm.Cuntosmolesformanlamezclagaseosaenequilibrio?
a)2x
b)22x
c)2x
d)2+x
(O.Q.L.Murcia2001)
A B C
n
inicial
2
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
2 2x 2x x
El nmeio total ue moles en el equilibiio es:

n
t
= (2 2x) + 2x + x = 2+x
7.59. El dixido de azufre reacciona con el oxgeno, en un recipiente cerrado, para formar
trixidodeazufre,segnlaecuacinqumica:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
Unavezalcanzadoelequilibrioenelrecipientedevolumenfijo,sepuededecirque:
a)SehagastadotodoelS0
2
y0
2
iniciales.
b)ElS0
2
yel0
2
yanoreaccionanparaformarS0
3
.
c)ElS0
3
nosedescomponeparadarS0
2
y0
2
.
d)LacantidaddeS0
3
permaneceinvariable.
(O.Q.L.Murcia2001)
a) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio ueben estai piesentes touas las especies
implicauas en uicho equilibiio.
bc) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio S0
2
y 0
2
siguen ieaccionanuo paia foimai S0
3
,
a la vez que el S0
3
se uescompone en S0
2
y 0
2
.
u) Verdadero. Cuanuo se alcanza el equilibiio las cantiuaues ue las especies implicauas en
uicho equilibiio peimanecen invariables.
7.60. Se hacen reaccionar E
2
e I
2
para dar HI gas. Indique de cul de las siguientes
magnitudesdependerelvalordelaconstanteK
p
cuandosehayaalcanzadoelequilibrio:
a)LaconcentracininicialdeE
2
.
b)Latemperatura.
c)Lapresintotaldelsistema.
d)Elvolumendelavasijadereaccin.
Paia el equilibiio:
B
2
(g) + I
2
(g) 2 BI (g)
p
es:
K
p
=
(p
BI
)
2
(p
H
2
) (p
I
2
)

p = py
i

p
:
K
p
=
(py
BI
)
2
(py
H
2
) (py
I
2
)
=
(y
BI
)
2
(y
H
2
) (y
I
2
)

p
no uepenue ue la piesion. Tenienuo en cuenta que paia
un gas a tempeiatuia constante, piesion y volumen son magnituues inveisamente
piopoicionales (ley ue Boyle), la constante K
p
tampoco uepenue uel volumen ue la vasija
ue ieaccion.
La expiesion ue K
p
se pueue simplificai an ms:
K
p
=
(n
BI
)
2
n
2
n
H
2
n
2

n
I
2
n
2
=
(n
BI
)
2
(n
H
2
) (n
I
2
)

uonue n son los moles totales.
Poi tanto, K
p
no uepenue ue |B
2
j inicial y ue acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la
constante K
p
solodependedelatemperatura.
7.61.Elequilibriodinmicoimplica:
a)Unatendenciasolohacialaentalpamnima.
b)Unatendenciasolohaciaeldesordenmolecularoentropamxima.
c)Unreajusteentrelastendenciashacialaentalpamnimaylaentropamxima.
d)Unreajusteentrelastendenciashaciaunmximodecalorymnimotrabajo.
0n sistema alcanza el equilibiio cuanuo u = u. Si se tiene en cuenta que:
u = B T S
El equilibiio uinmico implica que las especies uel equilibiio no tengan tenuencia a
conveitiise unas en otias. Paia ello se necesita un ieajuste en el sistema que haga que B
tienua al minimo, mientias que S tienua al mximo y asi peiuei capaciuau ue
uesoiuenaise.
7.62.Laconstantedeequilibrioparalareaccin:
NE
4
ES(s)NE
3
(g)+E
2
S(g) esK
c
=1,210
-4
a25C.
CuandounamuestradeNE
4
ES(s)seencierraenunrecipientea25C,lapresinparcialde
NE
3
enelequilibrioconelslidoes:
a)7,210
-2
atm
b)0,27atm
c)1,110
-2
atm
d)0,8atm
e)1,210
-4
atm
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Oviedo2002)
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
H
2
S

p
NH
3
= p
H
2
S
= p
Consiueianuo que los gases se compoitan ue foima iueal:
|NB
3
] = |B
2
S] =
p
RT

Pioble
Susti
La ie
7.63.
temp
condi
a)10
b)5,1
c)10
d)5,1
e)1a
Tal c
La ie
7.64.
s
-1
y
reacc
a)1,1
b)5,8
c)1,7
d)9,2
e)9,2
Sea, p
las ec
emas y Cuestio
ituyenuo en
K
c
= |NB
3
]
1,21u
-4
=
espuesta coi
La presin
peratura cr
icionesdepr
0atmy25C
1atmy25
0atmy33C
1atmy100
atmy56,7C
omo se obse
espuesta coi
Una reacci
ylaconstant
cininversa?
110
-15
s
-1
810
-3
s
-1
710
2
s
-1
210
14
s
-1
210
10
s
-1
poi ejemplo
A P
cuaciones u
ones ue las 0lim
la expiesion
]|B
2
S]
=
p
2
(u,u82298
iiecta es la b
n y la temp
tica es 31C
resinytem
C
C
0C
C
eiva en el ui
iiecta es la a
n tiene una
tedeequilib
?
o, la ieaccion
e velociuau
mpiauas ue Qu
n ue K
c
:
K
c
=
8)
2

b.
peratura del
C. El C0
2
s
peraturael
iagiama ue f
a.
a constante
rioes4,010
n que se veii
ue las ieacc
uimica. volume
=
p
2
(RT)
2

p =
l punto trip
lido es m
C0
2
esunl
fases uel C0
de velocida
0
8
.Culese
ifica en nic
ciones uiiect
en 2. (S. Nenai
0,268atm
ple del C0
2
s denso qu
quidoestabl
0
2
:
a) Verd
C0
2
es l
b) Falso
gas.
c) Falso
fluiuo s
encima
licuai.
u) Falso
es soliuo
e) Falso
gas.
ad de la rea
elvalordela
ca etapa:
ta e inveisa
igues & F. Latie
son 5,1 at
ue el C0
2
l
leenequilibr
dadero. A 1
iquiuo.
o. A S,1 atm
o. A 1u atm
supeiciitico
ue la T
ciitic
o. A S,1 atm
o.
o. A 1 atm y
ccin direct
aconstanted
son, iespec
e)
tm y 56,7
quido. Bajo
rio?
(O.Q.N.Oviedo
u atm y 2S
y 2SC el C
y SSC el C
(SCF), est
ca
y no se p
m y 1uuC e
S6,7C el C
ta igual a 2,
develocidad
(O.Q.N.Oviedo
ctivamente:
2uS
C. Su
o qu
o2002)
SC el
C0
2
es
C0
2
es
poi
pueue
el C0
2

C0
2
es
,310
6
ddela
o2002)
i
dIrccta
= k
dIrccta
|Aj i
Invcrsa
= k
Invcrsa
|Pj
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que:
i
dIrccta
= i
Invcrsa

Igualanuo los segunuos miembios ue las ecuaciones:
k
dIrccta
|Aj = k
Invcrsa
|Pj
Se uefine la constante ue equilibiio, K, como:
K =
k
dIrccta
k
Invcrsa
=
|Pj
|Aj

Sustituyenuo:
4,u1u
8
=
2,S1u
6
k
Invcrsa
k
Invcrsa
=5,810
-3
s
-1

7.65.Alrepresentarel%deproductopresente
en una mezcla en reaccin (eje Y) frente a la
presinunavezalcanzadoelequilibrio(ejeX),
se obtiene la grfica de la figura. A qu
sistemaenequilibriodebecorresponderleesta
grfica?
a)N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g)
b)N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
c)3E
2
(g)+N
2
(g)2NE
3
(g)
d)E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)

Como se obseiva en la gifica piopuesta, se tiata ue un equilibiio en el existe menoi
concentiacion ue piouucto confoime aumenta la piesion total en el sistema. Si se aumenta
la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo el que uisminuya el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en los ieactivos.
Be los equilibiios piopuestos el nico que tiene menos moles ue gas en ieactivos que en
piouuctos es:
N
2
D
4
(g)2ND
2
(g)

7.66.Culdelassiguientesafirmaciones,referidasalequilibrioqumico,escorrecta?
a) El valor de las constantes K
c
y K
p
solo depende de la temperatura a la que se alcance el
equilibrio.
b)ParalosequilibriosqumicosenfasegaseosaK
c
yK
p
soniguales.
c)Elgradodedisociacinindicalacantidaddemolesdesustanciaquesehandisociadouna
vezalcanzadoelequilibrio.
d)Lapresinsiempreinfluyesobreunequilibrioqumico.
(O.Q.L.Murcia2002)
a) Verdadero. Be acueiuo con la ley uel equilibiio, el valoi ue la constante ue equilibiio
solo uepenue ue la tempeiatuia.
b) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Paia que K
c
= K
p
c) Falso. No basta con conocei los moles uisociauos, ya que el giauo ue uisociacion se
uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales

u) Falso. La piesion no influye en los equilibiios en los que existe igual nmeio ue moles
ue gas en ieactivos y piouuctos.
Poi ejemplo, paia el equilibiio:
B
2
(g) + I
2
(g) 2BI (g)
p
es:
K
p
=
(p
BI
)
2
(p
H
2
) (p
I
2
)

p = py
i

p
:
K
p
=
(py
BI
)
2
(py
H
2
) (py
I
2
)
=
(y
BI
)
2
(y
H
2
) (y
I
2
)

como se obseiva, la constante K
p
no uepenue ue la piesion.

7.67. En cul de las siguientes reacciones en equilibrio se cumple que K

c
y K
p
tienen distinto
valoraunatemperaturadada:
a)E
2
0(g)+CO(g)E
2
(g)+C0
2
(g)
b)I
2
(g)+E
2
(g)2HI(g)
c)S0
2
(g)+N0
2
(g)S0
3
(g)+NO(g)
d)C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
(O.Q.L.Murcia2002)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Paia que K
c
K
p
es pieciso que v u.
Be los equilibiios piopuestos, el nico en el que se cumple que v u es:
C(s)+CO
2
(g)2CO(g) en este caso, v = 2 1 = 1
7.68.Enelequilibrio:
Eb(0
2
)
4
(dis)+4CO(g)Eb(C0)
4
(dis)+40
2
(g)
dondeHbindicahemoglobina,cmodeberamosactuarenloscasosdeenvenenamientopor
monxidodecarbono?
a)Disminuyendolapresindeoxgeno.
b)Aumentandolapresindeoxgeno.
c)Disminuyendolaconcentracindehemoglobina.
d)Metindoseenunabaera.
(O.Q.L.Murcia2002)
El envenenamiento poi C0 implica un aumento en la piesion ue esta sustancia. Si se
aumenta la piesion paicial uel C0, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje esta piesion, es uecii, hacia la foimacion ue
caiboxihemoglobina y 0
2
.
Si se uesea impeuii el uesplazamiento uel equilibiio en el sentiuo ue foimacion ue los
piouuctos es necesaiio aumentai la cantiuau ue algunos ue ellos. En este caso, lo ms
sencillo seiia incoipoiai al oiganismo ms cantiuau ue 0
2
, en otias palabias, aumentanuo
la piesion paicial uel 0
2
.

7.69.Laexpresincorrectaparalaconstantedelequilibrio:
P
4
(s)+50
2
(g)P
4
0
10
(s) es:
a) K
c
=
|P
4
0
10
j
|P
4
j|0
2
j
S

b) K
c
=
|P
4
0
10
j
S |P
4
j|0
2
]

c) K
c
= |0
2
j
S

u) K
c
=
1
|0
2
j
S

(O.Q.L.Murcia2002)
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue su constante ue equilibiio es:
K
=
1
[D
2
]
5
7.70.Enlareaccin:
F
2
(g)+E
2
(g)2HF(g)
con H = 536 kJ y energa de activacin 208 kJ, cul de los siguientes enunciados no es
correcto?
a)Elcalordeformacines268kJ/mol.
b)Enelequilibrio,unaumentodelatemperaturafavorecelareaccininversa,aumentando
laconcentracindeE
2
(g)yF
2
(g).
c) En el equilibrio, un aumento de la temperatura y la presin favorece la reaccin directa,
aumentandolaconcentracindeHF(g).
d)Laenergadeactivacindelareaccininversaes372kJpormoldeHF.
a) veiuaueio. Tenienuo en cuenta que se foima BF a paitii ue los elementos que lo
integian en su foima ms estable en conuiciones estnuai, si se uespienuen SS6 k} en la
foimacion ue 2 moles ue BF, la entalpia ue foimacion ue esta sustancia:
SS6 k}
2 mol
= 268 k}mol
-1

b) veiuaueio. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion exotimica, el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue B
2
y F
2
con lo que aumenta la concentiacion ue esta sustancia en el nuevo
equilibiio.
c) Falso. Si se aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uescienua el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso, el aumento ue piesion no influye al existii el mismo nmeio ue molculas

gaseosas en ambos lauos ue la ieaccion.
Poi otia paite el aumento ue tempeiatuia ya est iesponuiuo en el apaitauo anteiioi.
u) veiuaueio. A la vista uel uiagiama eneigtico, poi mol ue BF, coiiesponuiente a este
pioceso

la eneigia ue activacion ue la ieaccion inveisa es:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

E
A (Invcrsa)
= 1u4 k} (268 k}) = S72 k}
7.71.Paraelsistema:
2N0
2
(g)2NO(g)+0
2
(g)
Sabiendo que se parte de 1,00 mol de N0
2
en un recipiente de 1,00 L, se postulan las
siguientesexpresionesdeK
c
siendox=0
2
.
1) K
c
=
x
2
x
(1 2x)
2
2) K
c
=
x
2
x
1

3) K
c
=
2x
2
x
(1 x)
2
4) K
c
=
x x
1 x

Culdeestasexpresionesescierta?
a)Todas
b)Ninguna
c)Solola2
d)Solola1
N0
2
N0 0
2
n
inicial
1
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x X
n
equilibiio
1 2x 2x X
c
es:
Coor denada de r eacci Coordenada de r eacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
Compl ej o act i vado Compl ej o act i vado
E E
A A ( i nver sa) ( i nversa)
= 372 kJ = 372 kJ
A AH H = = - - 268 kJ 268 kJ
HF ( g) HF ( g)
E E
A A ( di r ect a) ( di r ect a)
= 104 kJ = 104 kJ
H H
2 2
( g) + F ( g) + F
2 2
( g) ( g)
Coor denada de r eacci Coordenada de r eacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
Compl ej o act i vado Compl ej o act i vado
E E
A A ( i nver sa) ( i nversa)
= 372 kJ = 372 kJ
A AH H = = - - 268 kJ 268 kJ A AH H = = - - 268 kJ 268 kJ
HF ( g) HF ( g)
E E
A A ( di r ect a) ( di r ect a)
= 104 kJ = 104 kJ
H H
2 2
( g) + F ( g) + F
2 2
( g) ( g)
K
c
=
|N0j
2
|0
2
j
|N0
2
j
2

Tenienuo en cuenta que el volumen es 1 L:
K
c
=
(2x)
2
x
(1 2x)
2
=
4x
2
x
(1 2x)
2

Como se obseiva, la expiesion ue K
nocoincideconninguna ue las cuatio piopuestas.

7.72.Lasiguienteafirmacin:
La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica disminuye cuando aumenta la
temperatura.
a)Esfalsa.
b)Esciertasiempre.
c)Esciertasoloparareaccionesespontneas.
d)Esciertasoloparareaccionesnoespontneas.
e)Esciertasoloparareaccionesenfasegaseosa.
Paia el equilibiio:
A (g) B (g) B < u
si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la tempeiatuia. Al
tiataise ue un pioceso exotimico la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue los
ieactivos.
la expiesion ue la constante ue equilibiio es:
K =
|Bj
|Aj

Si aumenta |Aj y, poi tanto, uisminuye |Bj el valoi ue la constante ue equilibiio uisminuye.
7.73.Lasiguientereaccin:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
alcanza el equilibrio a la temperatura de 150C siendo K
c
= 3,20 moles/L. Cul debe ser el
volumendelreactorenelquetranscurrelareaccinparaqueenlestnenequilibrio1mol
deN
2
0
4
y2molesdeN0
2
?
a)1,60L
b)0,80L
c)1,25L
d)2,50L
(O.Q.L.Murcia2003)
c
es:
K
c
=
|N0
2
j
2

|N
2
0
4
]

Sustituyenuo:
S,2 =
(2v)
2
1v
v = 1,25L
7.74. En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de hidrgenocarbonato de sodio
slido y se calienta hasta 120C. Cuando se alcanza el equilibrio dado por la ecuacin
qumica:
2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(g)
lapresinenelinteriordelrecipienteesde2,26atm.IndicaelvalordeK
p
paradichoproceso
enlascitadascondiciones.
a)6,63otm
2
b)5,12otm
2
c)1,28otm
2
d)1,13otm
2
p
CO
2
= p
B20
= p
p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O
= 2p p =
p
t
2
p =
2,26 atm
2
= 1,1S atm
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
CO
2
p
H
2
O

Sustituyenuo:
K
p
= p
2
K
p
=(1,1S)
2
= 1,28
7.75.Considerelareaccinenequilibrio
2NO(g)N
2
(g)+0
2
(g)
Qu le ocurrir a la concentracin de NO cuando, sin variar la temperatura, se disminuya
hasta 1/3 de su valor inicial el volumen del recipiente que contiene la mezcla gaseosa en
equilibrio?
a)Setriplicar.
b)Seharseisvecesmayor.
c)Sereduciralaterceraparte.
d)Novariar.
(O.Q.L.Murcia2003)
Si se uisminuye el volumen hasta la teiceia paite a tempeiatuia constante, se tiiplica la
piesion total uel iecipiente (ley ue Boyle), ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, el
nmeio ue molculas ue gas en ambas paites ue la ieaccion es el mismo, poi tanto, la
mouificacion piopuesta no alteia el equilibiio.
Respecto a la concentracin de NO, si el volumen se ieuuce a un teicio uel inicial la
concentiacion setriplica.
7.76.Considereelsiguientesistemaenreaccinenunrecipientecerradoyunavezalcanzado
elequilibrio:
CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g) H=178,3kJmol
-1
.
Aunatemperaturadeterminada,quinserproporcionalalaconstantedeequilibrio?
a)LascantidadesdeCoC0
3
(s),CaO(s)yC0
2
(g)enelequilibrio.
b)LacantidadinicialdeC0
2
(g).
c)LacantidaddeC0
2
(g)enelequilibrio.
d)LacantidaddeCoC0
3
(s)inicial.
(O.Q.L.Murcia2003)
p
es:
K
p
= p
CO
2

La constante K
p
a ueteiminaua tempeiatuia solo depende de la cantidad de CD
2
en el
equilibiio.
7.77.Indiqueculdelassiguientesafirmacionesesfalsa:
a) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la concentracin de reactivos es igual a la
concentracindeproductos.
b)Sealcanzaelequilibrioqumicocuandolavelocidaddelareaccininversaseigualaala
velocidaddelareaccindirecta.
c) Al aumentar la temperatura de un sistema en equilibrio ste evoluciona favoreciendo la
reaccinendotrmica.
d) En un sistema en equilibrio, un catalizador disminuye, en la misma magnitud, la energa
deactivacinrequeridaparalareaccindirectayparalainversa.
(O.Q.L.Murcia2003)
a) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio, las concentiaciones ue piouuctos y ieactivos no
tienen poi qu igualaise, lo que ocuiie es que peimanecen constantes.
b) veiuaueio. Cuanuo se alcanza el equilibiio se igualan las velociuaues ue la ieaccion
uiiecta e inveisa.
c) veiuaueio. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el

tempeiatuia. La ieaccion enuotimica es la consume caloi paia piouuciise.
u) veiuaueio. Como se obseiva en la gifica, la auicion uel catalizauoi uisminuye poi igual
la eneigia ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.

7.78.Enelequilibrio:
Co(EC0
3
)
2
(s)CoC0
3
(s)+E
2
0(g)+C0
2
(g)
dondeH>0paraelprocesodedescomposicin:
a)K
c
yK
p
soniguales.
b)Unaumentodelatemperaturadesplazaelequilibriohacialaderecha.
c)Unaumentodelatemperaturanoinfluyeportratarsedeunequilibrio.
d)Unaumentodelapresinfacilitaladescomposicindelbicarbonato.
a) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 u = 2
Paia que K
c
= K
p
b) Verdadero. Si se aumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion enuotimica, el equilibiio sedesplazahacia
laformacindeCaCD
3
(ueiecha).
c) Falso. Como se ha visto en el apaitauo anteiioi las vaiiaciones ue tempeiatuia si que
influye en el uesplazamiento uel equilibiio. Es ms, la tempeiatuia es la nica vaiiable que
hace cambiai la constante ue equilibiio ue una ieaccion.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
u) Falso. Si se aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue

Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uescienua el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso, el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue Ca(BC0
3
)
2
.
7.79.Dadoelequilibrioqumicoenfasegaseosa:
N
2
+3E
2
2NE
3
Cmoseobtendramayorcantidaddeamonaco?
a)Aumentandolapresintotaldelrecipiente.
b)Disminuyendolapresintotaldelrecipiente.
c)Disminuyendolapresinparcialdelnitrgeno.
d)Disminuyendolapresinparcialdelhidrgeno.
a) Verdadero. Si se aumenta la presin total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es
uecii, en el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el
equilibiio. En este caso hacia la formacin de NH
3
poi lo que la cantiuau ue esta
sustancia aumenta.
b) Falso. Es el opuesto al anteiioi. El sistema se uesplaza hacia la foimacion ue N
2
y B
2
.
cu) Falso. Si se uisminuye la piesion paicial uel N
2
(o B
2
), ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente uicha piesion paicial,
es uecii, hacia la foimacion ue estas sustancias.
7.80.EnunequilibrioK
p
=K
c
si:
a)Todaslasespeciessongases.
b)Sehaalcanzadoelequilibrio.
c)Seproduceencondicioneshomogneas.
d)Lavariacinentreelnmerodemolesgaseososdeproductosyreactivosesnula.
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
En el caso ue que v = u, se cumple que K
c
= K
p
.

S0
2
(g)+Cl
2
(g)S0
2
Cl
2
(g)
siseaadecloro,manteniendolatemperaturaconstante:
a)Elequilibrionosemodifica.
b)Seproduceundesplazamientohacialosreactivos.
c)Seproduceundesplazamientohacialosproductos.
d)Seproduceunaumentodelaconstantedeequilibrio.
a) Falso. Al aauii Cl
2
a tempeiatuia constante se equilibiio se iompe.
b) Falso. Si se aaue Cl
2
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue los
piouuctos.
c) Verdadero. Si seaadeCl
2
, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, elsistemase
desplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacialaformacinde
losproductos.
u) Falso. Si se aaue Cl
2
a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es
uecii, hacia la foimacion ue los piouuctos. Las nuevas cantiuaues ue las sustancias en el
equilibiio son uifeientes a las existentes antes ue aauii Cl
2
peio la ielacion entie ellas se
mantiene ue acueiuo con la expiesion ue K
p
poi lo que el valoi ue la constante no cambia
al no vaiiai la tempeiatuia.
7.82.LaK
u
delCE
3
C00E,es1,810
-5
ysuvelocidaddedisociacinesv=810
5
[CE
3
C00E].
CulseralaconstantedevelocidaddelareaccindeasociacindeE
+
yCE
3
C00
-
?
a)4,410
10
b)1,2510
-6
c)4,410
6
d)810
5
e)1,810
5
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisociacion uel CB
3
C00B:
CB
3
C00B CB
3
C00
-
+ B
+

Las ecuaciones ue velociuau coiiesponuientes a la uisociacion y a la asociacion uel
CB
3
C00B son, iespectivamente:
v
dIs
= k
dIs
|CB
3
C00Bj v
aso
= k
aso
|CB
3
C00
-
j |B
+
j
Cuanuo se igualan ambas velociuaues se alcanza el equilibiio:
k
dIs
|CB
3
C00Bj =k
aso
|CB
3
C00
-
j |B
+
j
se obtiene:
k
dIs
k
aso
=
|CB
3
C00Bj
|CB
3
C00
-
j |B
+
j

Segn la ley ue accion ue masas, la constante ue equilibiio es:
K =
|CB
3
C00Bj
|CB
3
C00
-
j |B
+
j

Igualanuo ambas expiesiones se obtiene:
K =
k
dIs
k
aso

Sustituyenuo:
1,81u
-5
=
8,u1u
5
k
aso
k
aso
= 4,410
1
s
-1

7.83.Cuandosedisuelveenaguadglucosa,sufreunaconversinparcialadglucosacon
propiedades fsicas ligeramente diferentes. Esta conversin denominada mutarrotacin se
detiene cuando el 63,6% de la glucosa est en forma . Cul sera la K del equilibrio de
mutarrotacin?
a)1,7510
-3
b)0,636
c)6,3610
-5
d)6,3610
13
e)1,75
La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio ue mutaiiotacion es:
ouglucosa |uglucosa
ouglucosa |uglucosa
c
inicial
1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x
c
equilibiio
1 x x
Sabienuo que x = u,6S6 y sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio se
obtiene:
K
c
=
|uglucosaj
|uglucosaj
=
u,6S6
1 u,6S6
= 1,75

7.84.LasacarosaPsesintetizaporreaccindefructosayglucosaP,segn:
fructosa(aq)+glucosaP(aq)sacarosaP(aq)
La constante de equilibrio es 0,05. Hasta qu volumen debe ser diluida una disolucin que
contiene 0,05 moles de cada uno de los reactivos, fructosa y glucosaP para que en el
equilibrioenzimticosetengaun3%deconversinasacarosaP?
a)0,0078m
3
b)78,4cm
3
c)784mL
d)7,84L
e)0,784Jm
3
fiuctosa glucosaP sacaiosaP
n
inicial
u,uS u,uS
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
X
n
equilibiio
u,uS x u,uS x X
K
c
=
|sacaiosaP]
|fiuctosa] |glucosaP]
=
x
v
(u,uS x)
v

(u,uS x)
v

Sabienuo que la conveision es uel S%:
x = u,uS mol
S mol conveitiuo
1uu mol inicial
= u,uu1S mol
Los moles ue ambos ieactivos que queuan sin conveitii en el equilibiio son:
u,uS mol inicial u,uu1S mol conveitiuo = u,u48S mol en equilibiio
c
:
u,uS =
u,uu1S
v
(u,u48S)
2
v
2
v = u,u784 L
1u
S
cm
S
1 L
= 78,4 m
3

7.85. Se quiere eliminar el vapor de agua de un recipiente. Utilizando la siguiente
informacin,culserlareaccincorrespondientealmejorreactivodesecante?
a)Cu(s)+E
2
0(g)CuO(s)+E
2
(g) K
c
=210
-18
b)CO(g)+E
2
0(g)C0
2
(g)+E
2
(g) K
c
=100
c)CO(g)+E
2
(g)C(s)+E
2
0(g) K
c
=210
17
d)2E
+
(aq)+S0
4
2-
(aq)S0
3
(g)+E
2
0(g) K
c
=10
-28
e)GdOCl(s)+2HCl(g)E
2
0(g)+0JCl
3
(s) K
c
=0,12
Esciibienuo touos los equilibiios ue foima que el B
2
0 sea un ieactivo, la ieaccion que
posea elmayorvalordelaconstantedeequilibrio sei aquella en la que est piesente
el mejoi ieactivo uesecante, ya que la ieaccion se encuentia ms uesplazaua hacia la
ueiecha.
El valoi ue la constante ue equilibiio ue las ieacciones inveisas en los casos c), u) y e) son,
iespectivamente:
c) C0 (g) + B
2
(g) C (s) + B
2
0 (g) K
c
= 21u
17

K
c
' =
1
K
c
=
1
21u
17
= S1u
-18

u) S0
3
(g) + B
2
0 (g) 2 B
+
(aq) + S0
4
2-
(aq) K
c
= 1u
-28

K
c
' =
1
K
c
=
1
1u
-28
= 10
28

e) uuCl
S
(s) + B
2
0 (g) uu0Cl (s) + 2 BCl (g) K
c
= u,12
K
c
' =
1
K
c
=
1
u,12
= 8,S
7.86.Sealareaccinexotrmica(H<0)enequilibrio:
A(g)+2B(g)3C(g)
dondeA,ByCsonsustanciasquesecomportancomogasesideales.
Indiqueculdelassiguientesactuacionesdesplazarelequilibriohacialaderecha:
a)Unadisminucindepresinatemperaturaconstante.
b)Unadisminucindelatemperaturadelsistema.
c)Laadicindeuncatalizador.
d)LaadicindeCalsistemaatemperaturaypresinconstante.
(O.Q.L.Madrid2004)
a) Falso. Al uisminuii la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion total, es uecii, en el
sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso como existe el mismo nmeio ue molculas gaseosas en caua paite ue la
ieaccion el cambio en la piesion no piouuce ningn efecto sobie el sistema en equilibiio.
b) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se geneie el caloi eliminauo y asi
aumente la tempeiatuia. Al tiataise ue un proceso exotrmico la ieaccion se desplaza
hacialaformacindelosproductos (ueiecha).
c) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
u) Falso. Si se aaue C, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue los ieactivos
(izquieiua).

Pioble
7.87.
sistem
este
a)La
b)La
c)No
d)Au
Se tia
La co
const
insol
sobie
La ie
7.88.
porla
ElI
2
Elpe
Cul
form
a)Dis
b)Inc
c)Dis
d)Inc
En la
los ie
Be ac
emas y Cuestio
El yodo es u
madelafigu
enequilibrio
adisolucins
adisolucint
otendrefec
umentarla
ata ue un eq
K
c
= |I
2
(a
onstante so
tante la tem
uble en agu
e el equilibi
espuesta coi
Eltrixido
acombinaci
0
5
puedeut
2S0
2
(g)+
rfildeenerg
l de las sigu
acindetri
sminuirelvo
crementarla
sminuirlate
crementarla
a gifica se
eactivos, lo q
cueiuo con e
2SO2+O2
I
2
ones ue las 0lim
un slidopo
ura:
oyseaade
seteirde
tomarcolo
ctoenelequ
concentraci
quilibiio het
q)]

olo uepenue
mpeiatuia e
ua la auicion
iio y la canti
iiecta es la c
deazufrese
indedixid
tilizarsecom
+0
2
(g)
gaparaesta
uientes actu
xidodeazuf
olumendelv
atemperatu
emperatura
acantidadd
obseiva que
quieie uecii
el piincipio
2
(s)
mpiauas ue Qu
oco soluble e
msyodos
marrnms
ormarrnm
ilibrio.
indeI
2
(aq
teiogneo en
e ue la con
este valoi se
n ue ms ca
uau aauiua
c.
eutilizaindu
dodeazufre
mocatalizado
2S0
3
(g
areaccinap
uaciones mo
ufrealtiemp
vasodereac
uradelvaso
delvasode
depentaxid
e el conteni
i que se tiat
ue LeChte
2SO3
I
2
(aq)
uimica. volume
en agua, en
lido.Quo
soscuro.
sclaro.
q).
n el que la e
ncentiacion
e mantiene
antiuau ue
a se va al fon
ustrialmente
conunexce
ordelareac
g)
pareceenla
odificar el
oqueaumen
ccinatemp
dereaccin
reaccinap
dodedivana
uo eneigti
ta ue un pioc
elier que uice
en 2. (S. Nenai
la que origin
ocurrir?:
xpiesion ue
ue I
2
(aq)
constante.
esta sustan
nuo uel vaso
eparaprepa
sodeaire.
ccin:
figuraadjun
equilibrio e
ntelaveloci
eraturacon
apresinco
presinconst
dio.
co ue los pi
ceso exotim
e que:
igues & F. Latie
na una disol
e K
c
es:
poi lo que
Poi este mo
cia no tien
o.
ararcidosu
nta.
n el sentido
daddereacc
stante.
onstante.
tante.
iouuctos es
mico.
e)
lucin marr
(O.Q.L.Murcia
e si se man
otivo, al sei
ne ningn e
ulfrico.Sef
o de aumen
cin?
(O.Q.L.Murcia
menoi que
22u
rn. El
a2004)
ntiene
i el I
2

efecto
forma
tar la
a2004)
el ue
La velociuau ue la ieaccion viene uaua poi la expiesion:
i = k |S0
2
]
a
|0
2
]
b

A su vez la constante ue velociuau k aumenta con la tempeiatuia segn la ecuacion ue
Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
a) Verdadero. Si se disminuye el volumen a tempeiatuia constante, se aumenta la
piesion total uel iecipiente (ley ue Boyle), ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, el
sistema sedesplazahacialaformacindeSD
3
.
Al uisminuii el volumen aumenta la concentiacion ue las especies ieaccionantes y, poi
tanto, aumenta la velociuau ue la ieaccion.
b) Falso. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion exotimica el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue S0
2
.
c) Falso. Si uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y asi aumente la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion exotimica el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue S0
3
.
Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, si uisminuye la tempeiatuia uisminuye el valoi
ue k y con ello la velociuau ue la ieaccion.
u) Falso. La auicion ue ms cantiuau uel catalizauoi v
2
0
5
no alteia el equilibiio ya que un
catalizauoi uisminuye poi igual la eneigia ue la activacion ue las ieacciones uiiecta e
inveisa.
7.89.Considerelasiguientereaccinqumicaenequilibrio:
2E
2
0(g)+2Cl
2
(g)4HCl(g)+0
2
(g)
Esteequilibriopuededesplazarsehacialaderechapor:
a)EliminacindeE
2
0(g)delamezcla.
b)Adicindems0
2
(g)alamezcla.
c)AdicindeNe(g)alamezcla.
d)Disminucindelvolumendelamezcla.
e)Aumentodelvolumendelamezcla.
(O.Q.N.Luarca2005)(O.Q.L.Asturias2008)(O.Q.L.Murcia2010)(O.Q.L.Asturias2011)
a) Falso. Si se elimina B
2
0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se foime esta sustancia. La ieaccion se uesplaza hacia la
izquieiua.
b) Falso. Si se aaue 0
2
en el sentiuo en el que se consuma esta sustancia. La ieaccion se uesplaza hacia la
izquieiua.
c) Falso. Suponienuo que el Ne (un ineite) se aaue al equilibiio a volumen constante, el
cambio piouuciuo es un aumento ue la piesion total uel sistema poi la auicion uel nuevo
componente, peio manteninuose constantes las piesiones paiciales ue las sustancias
implicauas en el equilibiio poi lo que el valoi ue la constante K
p
no se alteia y el equilibiio
no cambia.
u) Falso. Si se ieuuce el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la
ley ue Boyle aumenta la piesion en el inteiioi uel iecipiente. Be acueiuo con el piincipio
ue LeChtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el uisminuya la piesion, es uecii,
hacia uonue haya menos moles ue gas, en este caso hacia la izquieiua, foimacion ue B
2
0 y
Cl
2
.
e) Verdadero. Es la piopuesta contiaiia al apaitauo u), si se aumenta el volumen uel
iecipiente a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle la piesion en el inteiioi
uel iecipiente se ieuuce. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el equilibiio se
desplaza en el sentiuo en el aumente la piesion, es uecii, hacia uonue haya ms moles ue
gas, en este caso hacialaderecha,formacindeHClyD
2
.
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g) elvalordeK
c
=5,810
-3
.
SilaconcentracininicialdeN
2
0
4
(g)=0,040MylaconcentracininicialdeN0
2
(g)es0M,
culeslaconcentracindeequilibriodeN
2
0
4
(g)?
a)1,710
-2
M
b)3,310
-2
M
c)9,410
-3
M
d)1,210
-4
M
e)2,310
-4
M
(O.Q.N.Luarca2005)(O.Q.L.Madrid2010)
N
2
0
4
N0
2
c
inicial
u,u4u
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
2x
c
equilibiio
u,u4u x 2x
K
c
=
|N0
2
j
2

|N
2
0
4
]

c
:
S,81u
-3
=
(2x)
2
(u,u4 x)
x = 6,91u
-3
N
El valoi ue |N
2
0
4
j en el equilibiio es:
|N
2
0
4
] = (u,u4 6,91u
-S
) N = 3,310
-2
M
(En la cuestion piopuesta en Nauiiu 2u1u la cantiuau inicial ue N
2
0
4
es u,Su N).
7.91.Siseaumentalatemperatura,laconstantedelequilibrio:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g) H=54,8kJmol
-1
.
a)Nocambiaperoelequilibriosealcanzamsdeprisa.
b)Nocambiaperoelequilibriosealcanzamsdespacio.
c)Aumenta.
d)Disminuye.
(O.Q.L.Murcia2005)
Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia. Como se tiata ue una reaccinendotrmica el equilibiio se uesplaza hacia
la foimacion ue N0
2
con lo que la cantiuau ue esta sustancia en el equilibiio se hace mayoi
mientias que la N
2
0
4
se hace menoi.
c
es:
K
c
=
|N0
2
j
2

|N
2
0
4
]

como |N0
2
j aumenta y |N
2
0
4
j uisminuye el valoi ue K
aumenta.
7.92.Laconstantedeequilibrio(K
c
)deunareaccinsiempretienecomounidades:
a)Moles/litro.
b)Esadimensional.
c)LasmismasqueK
x
.
d)Nosepuedenprecisar,dependerdelasespeciesyestequiometradelareaccin.
Las uimensiones ue la constante K
c
uepenuen ue que equilibiio se estuuie.
En el equilibiio:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
3
(g)
c
es:
K
c
=
|NB
3
j
2

|N
2
]

|B
2
j
S

las uniuaues ue la constante son L
2
mol
-2

En el equilibiio:
I
2
(g) + B
2
(g) 2 BI (g)
c
es:
K
c
=
|BIj
2

|B
2
]

|I
2
]
la constante es auimensional
7.93.Paraelsistemaenequilibrio:
2A(g)+B(g)2C(g) H<0.
a)Lavelocidaddereaccinsermayora1000Cquea640C.
b)Silapresintotaldelamezclaenequilibrioesde1atm,entoncesK
c
=K
p
.
c)AlaumentarlapresintotalaumentaK
p
.
d)Siseexpandeelsistema,atemperaturaconstante,sefavorecelaformacindeC.
(O.Q.L.Murcia2005)
a) Verdadero. La velociuau ue la ieaccion viene uaua poi la expiesion:
La velociuau ue la ieaccion viene uaua poi la expiesion:
i = k |A]
a
|B]
b

A su vez la constante ue velociuau k aumenta con la tempeiatuia segn la ecuacion ue
Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
Poi tanto, si aumenta la tempeiatuia aumenta la velociuau ue la ieaccion.
b) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 S = 1
En este caso, K
c
K
p
ya que v u. El que la piesio n ue la mezcla sea 1 atm no tiene
ninguna influencia en la ielacion entie las constantes.
c) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, el valoi ue la constante K
p
solo
cambia si cambia la tempeiatuia, no cambia al vaiiai la piesion.
u) Falso. Si se expanue el sistema a tempeiatuia constante, uisminuye la piesion total uel
iecipiente (ley ue Boyle), ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el nmeio ue
molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, el sistema se uesplaza hacia
los ieactivos.
7.94.Conrespectoalequilibrioqumicopuedeafirmarseque:
a)Lafuncindeuncatalizadoreslasustitucindelmecanismodereaccinporotroconuna
energadeactivacinmsbaja.
b)Lapresenciadeuncatalizadorhacemspositivoelvalordelaconstantedeequilibrio,al
aumentarlaconcentracindelosproductosconrespectoaladelosreactivos.
c) La presencia de un catalizador en una reaccin reversible desplaza el equilibrio hacia la
derecha.
d)Loscatalizadoressolotienenefectoenlosequilibrioshomogneos.
(O.Q.L.Murcia2005)
Como se obseiva en la figuia, la mision ue un catalizauoi uisminuii poi igual la eneigia ue
la activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa. Poi este motivo el equilibiio no se alteia,
simplemente se alcanza en menos tiempo.

7.95.Lareaccin:
2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g) H=113,0kJ
tieneunaecuacindevelocidadv=k[NO]
2
[0
2
].
CuldelossiguientescambiosaumentarelrendimientodeN0
2
ylavelocidad?
a)Unaumentodelapresintotalatemperaturaconstante.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)Adicindeuncatalizadoratemperaturaconstante.
d)Unaumentodelvolumenatemperaturaconstante.
a) Falso. Si se aumenta la piesion a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la piesion, es uecii,
hacia uonue menos molculas gaseosas haya, en este caso hacia la foimacion ue N0
2
poi lo
que aumenta el ienuimiento ue esta sustancia.
Como la tempeiatuia peimanece constante la constante ue velociuau no cambia. Auems,
como la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue N0
2
, los valoies ue |N0j y |0
2
j
uisminuyen poi lo que uisminuye la velociuau ue la ieaccion.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
b) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el

sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia y como se tiata ue un
pioceso exotimico, estos solo estn favoieciuos poi un uescenso ue la tempeiatuia. Poi
este motivo la cantiuau ue N0
2
uisminuye y con ello el ienuimiento.
Como la tempeiatuia aumenta tambin lo hace la constante ue velociuau. Auems, como la
ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue N0 y 0
2
, las concentiaciones ue estas especies
aumentan poi lo que tambin aumenta la velociuau ue la ieaccion.
c) Falso. La auicion ue un catalizauoi aumenta la velociuau ue la ieaccion uiiecta e inveisa
poi lo que no se aumenta el ienuimiento en N0
2
.
u) Falso. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle
uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en
el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, hacia uonue ms molculas gaseosas
haya, en este caso hacia la foimacion ue N0 y 0
2
poi lo que uisminuye el ienuimiento ue
N0
2
.
Como la tempeiatuia peimanece constante la constante ue velociuau no cambia. Auems,
como la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue N0 y 0
2
, las concentiaciones ue estas
especies aumentan poi lo que tambin aumenta la velociuau ue la ieaccion.
Ninguna ue las iespuestas es coiiecta.
7.96.Siparaelequilibrio:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
Se supone que las concentraciones iniciales de todas las especies son 2,0 M, cules de los
siguientesgruposdevaloresnosonposiblescomoconcentracindeequilibrio?
S0
2
0
2
S0
3
a)1,8 1,9 2,2

b)2,2 2,1 1,8
c)2,4 2,4 1,6
d)1,4 1,7 2,6
Suponienuo que la ieaccion tianscuiie hacia la ueiecha, la tabla ue concentiaciones
coiiesponuiente al equilibiio es:
S0
2
0
2
S0
3
c
inicial
2 2 2
c
tiansfoimauo
2x x
c
foimauo
2x X
c
equilibiio
2 2x 2 x 2 + 2x
a) Posible. Suponienuo que x = u,1 N los valoies el equilibiio son:
|S0
2
j = 1,8 N |0
2
j = 1,9 N |S0
3
j = 2,2 N
u) Posible. Suponienuo que x = u,S N los valoies el equilibiio son:
|S0
2
j = 1,4 N |0
2
j = 1,7 N |S0
3
j = 2,6 N
Suponienuo que la ieaccion tianscuiie hacia la izquieiua, la tabla ue concentiaciones
coiiesponuiente al equilibiio es:

S0
2
0
2
S0
3
c
inicial
2 2 2
c
tiansfoimauo
2x
c
foimauo
2x x
c
equilibiio
2 + 2x 2 + x 2 2x
b) Posible. Suponienuo que x = u,1 N los valoies el equilibiio son:
|S0
2
j = 2,2 N |0
2
j = 2,1 N |S0
3
j = 1,8 N
c) No posible. En este caso no se cumple la estequiometiia paia ninguno ue los uos
sentiuos ya que es imposible que paitienuo ue las mismas cantiuaues iniciales las
cantiuaues en el equilibiio ue S0
2
y 0
2
sean iguales.
7.97.ElAg
2
C0
3
(s)sedescomponesegnlareaccin:
Ag
2
C0
3
(s)Ag
2
0(s)+C0
2
(g)
SiendoK
p
=0,0095a120C.SisequiereimpedircualquierprdidadepesoalpesarAg
2
C0
3
a120C,lapresinparcialdelC0
2
deberser:
a)Mayorque0,0095atm.
b)Menorque0,0095atm.
c)IgualalapresinparcialdelAg
2
0(s).
d)Iguala1atm.
p
es:
K
p
= p
CO
2

Si la piesion paicial uel C0
2
es mayorde0,0095atm, se tenui que Q
p
> K
p
y paia que se
alcance ue nuevo el equilibiio a esa tempeiatuia el sistema se uebe uesplazai hacia la
foimacion Ag
2
C0
3
.
7.98.Enunareaccinenequilibrio:
a)Lonicoquepuedemodificarlasconcentracionesdeloscomponentesesuncambioenla
temperatura.
b)Uncambioenlatemperaturanocambiarnuncalasconcentracionesdeloscomponentes.
c)Uncambioenlapresinbastarparacambiarlasconcentracionesdeloscomponentes.
d) Un cambio en la concentracin de cualquiera de los componentes cambiar todas las
concentraciones.
ab) Falso. Las concentiaciones ue los componentes ue una mezcla en equilibiio cambian
auems ue con la tempeiatuia con los cambios en el nmeio ue moles, piesion y volumen.
c) Falso. 0n cambio en la piesion no piouuce ningn cambio en los equilibiios como el
siguiente:
B
2
(g) + Cl
2
(g) 2 BCl (g)
en los que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos y ieactivos.
u) Verdadero. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, un cambio en la concentiacion

ue una ue las especies uel equilibiio hace que el sistema se uesplace en el sentiuo opuesto
lo que hace cambiai las concentiaciones ue touas las especies piesentes.
7.99.Culdelossiguientesequilibriossedesplazarhacialaformacindereactivoscuando
aumentaelvolumendelareaccin?
a)N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g)
b)E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)
c)2E
2
S(g)2E
2
(g)+S
2
(g)
d)20
3
(g)30
2
(g)
e)E
2
(g)+F
2
(g)2HF(g)
f)C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
g)CO(g)+N0
2
(g)C0
2
(g)+NO(g)
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.L.LaRioja2011)
Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle
el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, hacia uonue ms molculas gaseosas
haya.
= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos
a) = 2 4 = 2. Sedesplazahacialosreactivos.
beg) = 2 2 = u. No afecta al equilibiio.
cu) = S 2 = 1. Se uesplaza hacia los piouuctos.
f) = 2 1= 1. Se uesplaza hacia los piouuctos.
7.100.Siladensidaddelgrafitoesaproximadamente2gcm
-3
yladelfullereno1,5gcm
-3
,
enqusentidodesplazarelequilibriolaaplicacindeunapresinelevada?
a)Hacialaformacindegrafito.
b)Hacialaformacindefullereno.
c)Nohaydesplazamiento.
d)Seformancantidadesaproximadamenteigualesdeambasvariedadesalotrpicas.
Con esos valoies ue la uensiuau, las sustancias piopuestas no se compoitan como gases
iueales poi lo que no se les pueue aplicai el piincipio ue Le Chtelier sobie el
uesplazamiento uel equilibiio.

A
2
+B
2
2AB
elgrficodeconcentracindelasespeciesimplicadasfrentealtiempoes:
Elvalordelaconstantedeequilibrioes:
a)1
b)2
c)4
d)8
c
es:
K
c
=
|ABj
2
|A
2
]|B
2
j

Segn el gifico, los valoies ue las concentiaciones ue las especies en el equilibiio son:
|ABj = 2 N |A
2
j = |B
2
j = 1 N
Sustituyenuo:
K
c
=
(2)
2
(1)
2
= 4
7.102.Paraelequilibriodedisociacindelcomplejodecobreconamonaco:
|Cu(NE
3
)
4
]
2+
Cu
2+
+4NE
3
Laafirmacincorrectaes:
a)LaadicindemsNE
3
destruyeelcomplejo.
b)LaadicindeCudesplazaelequilibriohacialaderecha.
c)LaadicindeKCldesplazaelequilibriohacialaizquierda.
d)Alcalentar,paraeliminarNE
3
,elequilibriosedesplazahacialaderecha.
a) Falso. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, si se aaue NB
3
el equilibiio se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma esta sustancia, es uecii, se uesplaza hacia la
foimacion uel complejo (izquieiua).
bc) Falso. Las especies Cu y KCl no estn piesentes en el equilibiio poi lo que no lo
afectan.
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
/
M
Tiempo
[A
2
]=[B
2
]
[AB]
u) Verdadero. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, si seeliminaNH

3
el equilibiio
se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga esta sustancia, es uecii, sedesplazahacia
laderecha ue foima que se uestiuye el complejo.
Sn0
2
(s)+2E
2
(g)Sn(s)+2E
2
0(g)
a 750C la presin total del sistema es 32,0 mmHg, siendo la presin parcial del agua
23,7mmHg.Laconstantedeequilibrioparadichareaccines:
a)K
p
=7,30
b)K
p
=5,25
c)K
p
=3,80
d)K
p
=8,15
p
es:
K
p
=
(p
H
2
O
)
2
(p
H
2
)
2

La piesion paicial ue B
2
es:
S2,u mmBg 2S,7 mmBg = 8,S mmBg
Sustituyenuo se obtiene:
K
p
=
_2S,7 mmBg
1 atm
76u mmBg
]
2
_8,S mmBg
1 atm
76u mmBg
]
2
= 8,15
7.104. Un recipiente cerrado contiene una cierta cantidad de lquido en equilibrio con su
vapor.Sielvolumendelrecipientedisminuye,qusucedecuandoseestableceelequilibrio?
a)Disminuyelatemperatura.
b)Condensapartedelvapor.
c)Aumentalapresin.
d)Disminuyelapresin.
e)Partedellquidopasaalafasevapor.
(O.Q.N.Vigo2006)
Si la tempeiatuia peimanece constante, la piesion ue vapoi uel liquiuo tambin
peimanece constante ya que sta solo uepenue ue la tempeiatuia.
Be acueiuo con la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
p =
nRT
v

paia que p se mantenga constante, si v uisminuye n uebe uisminuii, es uecii uebe
conuensai paite uel vapoi.
7.105. Se introduce una cierta cantidad de P

4
0
1u
(s) en un recipiente a 400 K y se espera a
quesealcanceelequilibriodelasiguientereaccin:
P
4
0
1u
(s)P
4
(g)+50
2
(g)
Silapresintotalesde1,86atm,elvalordelaK
p
adichatemperaturaes:
a)9,6110
-2
otm
6
b)11,16otm
6
c)2,78otm
6
d)0,36otm
6
e)41,41otm
6
(O.Q.N.Vigo2006)
p
es:
K
p
= (p
P
4
) (p
O
2
)
S

p
O
2
= Sp
P
4
= Sp
p
t
= p
O
2
+ p
P
4
= 6p p =
p
t
6
p =
1,86 atm
6
= u,S1 atm
p
:
K
p
= Sp
6
K
p
= S(u,S1 atm)
6
= 2,77
7.106.Unrecipientecontieneenequilibriohieloyagualquidaa0Cy1atm.Siseaumenta
lapresinmanteniendoconstantelatemperatura:
a)Seformarmshielo.
b)Seformarmslquido.
c)Sesublimarpartedelhielo.
d)Partedelagualquidapasaravapor.
(O.Q.L.Murcia2006)(O.Q.L.Madrid2009)
Se tiata uel equilibiio:
B
2
0 (s) B
2
0 (l)
Si se aumenta la presin, uisminuye el volumen, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua el volumen. Como el
B
2
0 (l) es ms uensa que el hielo el volumen que ocupa el liquiuo es menoi, poi tanto, el
sistema sedesplazahacialaformacindemslquido.
Tambin pueue veise a paitii uel uiagiama ue fases uel agua:

Pioble
7.107
larel
a)K
p
b)K
p
c)K
p
d)K
c
La ie
sienu
Poi t
La ie
7.108
siguie
Laco
a)1,3
b)3,2
c)1,3
d)1,6
Se tia
Be ac
emas y Cuestio
7.Dadalasig
2S0
2
(g)+
lacinentre
p
=K
c
p
=K
c
(RI)
V
p
=K
c
(RI)
-1
c
=K
p
(RI)
-
elacion entie
K
c
= K
p
(R
uo
v = coe
tanto:
K
c
= K
p
(R
espuesta coi
8.Seintrodu
entereacci
NE
4
ES(s)
oncentracin
310
-2
M
210
-4
M
310
2
M
610
-4
M
ata ue un eq
K
c
= |NB
3
j
cueiuo con l
|NB
3
j = |B
ones ue las 0lim
guientereac
+0
2
(g)
lasconstant
V
e las constan
RT)
-Av

f. esteq. pio
RT)
1
o
iiecta es la c
uceNE
4
ES(
n:
)NE
nmolarene
quilibiio het
j |B
2
Sj
la estequiom
B
2
Sj
mpiauas ue Qu
ccin:
2S0
3
(g
tesdeequilib
ntes K
c
y K
p
uuctos gas
o bien
c.
(s)enunrec
E
3
(g)+E
2
S
lequilibriod
teiogneo y
metiia ue la
uimica. volume
g)
brioK
p
yK
c
p
viene uaua
coef. este
K
p
= K
c
cipientede1
(g)
deNE
3
(g)e
la expiesion
ieaccion:
en 2. (S. Nenai
En el pun
B
2
0 (l),
tempeiatu
punto B uo
La iespues

es:
(O.Q.
a poi la expi
eq. ieactivo
c
(RT)
1

1La25Cy
K
c
=1,61
es:
n ue la const
igues & F. Latie
nto B coex
al aumenta
ia constan
onue solo ha
sta coiiecta
L.Madrid2006
iesion:
s gas = 2 S
sealcanzae
0
-4
.
tante K
c
es:
e)
xisten B
2
0
ai la pies
nte, se pa
ay B
2
0 (l).
es la b.
6)(O.Q.L.Cdiz
S = 1
elequilibrio
(O.Q.L.Madrid

2S2
(s) y
ion a
sa al
z2008)
odela
d2006)
c
:
K
c
= |NB
3
]
2

El valoi ue |NB
3
|NB
3
] = K
c
= 1,61u
-4
= 1,31
-2
M
7.109.Alaumentarlatemperatura,laconstantedeequilibriodeunareaccinexotrmica:
a)Aumenta
b)Disminuye
c)Nodependedelatemperatura.
d)Aumentaenlasreaccionesexotrmicasydisminuyeenlasendotrmicas.
(O.Q.L.Madrid2006)
Paia el equilibiio:
A (g) B (g) B < u
si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincpio ue Le Chtelier el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la tempeiatuia. Al
tiataise ue un proceso exotrmico la ieaccion se desplaza hacia la formacin de los
reactivos.
K =
|Bj
|Aj

Si aumenta |Aj y, poi tanto, uisminuye |Bj el valoi ue la constante de equilibrio
disminuye.
(Esta cuestion es muy similai a la piopuesta en Taiazona 2uuS).
7.110.Dadoelequilibrioqumicorepresentadoporlasiguienteecuacin:
N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g)
SiunavezestablecidoelequilibrioseaadeunaciertacantidaddeN
2
(g),sepuededecir,sin
error,queparaalcanzardenuevoelequilibrio:
a) El sistema evolucionar disminuyendo la masa de N
2
(g) y permaneciendo constante el
restodelosgases.
b)DisminuirlamasadeN
2
(g)yaumentarladeNE
3
(g),permaneciendoconstantelade
E
2
(g).
c)ElE
2
(g)actuardereactivolimitanteporloqueseconsumircompletamente.
d) El sistema evolucionar, pero no se puede decir, en primera aproximacin, si la masa de
NE
3
(g)aumentarodisminuir.
Si se aade N
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que consuma esta sustancia. SeconsumeH
2
yseformaNH
3
.
Ninguna iespuesta es coiiecta.
7.111.Culdelassiguientescaractersticascorrespondeaunestadodeequilibrio?
a)Paraquesealcanceelestadodeequilibrioqumicoelsistemadebesercerrado.
b)Unverdaderoequilibrioqumicosolosealcanzapartiendodelosreactivosdelareaccin.
c) El equilibrio se caracteriza por la constancia de algunas propiedades como la
concentracin,porloquesetratadeunsistemadecomposicinconstante.
d)Inclusodespusdealcanzarseelequilibrioqumicocontinanproducindoselasrecciones
directaeinversaanivelmicroscpico.
a) Falso. Esa conuicion solo es necesaiia paia los equilibiios en fase gaseosa.
b) Falso. El estauo ue equilibiio ue un sistema pueue alcanzaise tanto paitienuo ue
ieactivos, ue piouuctos o ue ambos.
c) Falso. El estauo ue equilibiio ue un sistema no se caiacteiiza poique se mantenga
constante la concentiacion ue las sustancias, sino poi el valoi ue la constante ue equilibiio.
Es uecii, a una misma tempeiatuia, se pueue tenei el mismo valoi ue la constante K
c
con
uifeientes valoies ue las concentiaciones ue ieactivos y piouuctos.
u) Verdadero. El estauo ue equilibiio se caiacteiiza poi sei uinmico, es uecii, que las
ieacciones uiiecta e inveisa continan una vez que se ha alcanzauo ste.
7.112.Dadoelsistemarepresentadopor:
2NO(g)+Cl
2
(g)2NOCl(g)
nicamentesepuedeafirmarque:
a)Esunsistemaenelquesecumpleque[NO]
eq
=[NOCl]
eq
.
b) En este proceso siempre se debe hacer reaccionar inicialmente el doble de cantidad de
NO(g)quedeCl
2
(g).
c)Secumplesiempre,deacuerdoconlaestequiometradelareaccin,quelarelacinmolar
delassustanciaspresentesenelequilibrioesNO:Cl
2
:NOCles2:1:2.
d)Unavezalcanzadoelequilibrio,existeunarelacinentrelasconcentracionesquesiempre
esconstanteeindependientedelascantidadesinicialspuestasareaccionar.
(O.Q.L.Asturias2006)(O.Q.L.LaRioja2009)(O.Q.L.LaRioja2011)
a) Falso. Cuanuo el sistema se encuentia en equilibiio no tiene poiqu cumpliise que
|N0]
cq
= |N0Cl]
cq
.
b) Falso. El equilibiio se alcanza inuepenuientemente ue cules sean las cantiuaues
iniciales ue N0 y Cl
2
.
c) Falso. La ielacion ue especies en el equilibiio no tiene naua que vei con la ielacion
molai uaua poi la estequiometiia uel pioceso.
u) Verdadero. Cuanuo se alcanza el equilibiio, se mantienen constantes las
concentiaciones ue touas las especies implicauas en el equilibiio y estas son
inuepenuientes ue cules hayan siuo las cantiuaues inciales que se hayan hecho
ieaccionai.
7.113.Dadoelsiguienteequilibrio:
NE
4
Cl(s)NE
3
(g)+HCl(g) H>0
sealaculdelassiguientesafirmacionesrespectoalsistemaesfalsa:
a) Aumentando la temperatura a presin constante el equilibrio se desplaza hacia la
formacindelosproductos.
b)AadiendomsNE
4
Cl(s)elequilibriosedesplazahacialaformacindelosproductos.
c) Aumentando la presin a temperatura constante disminuye la cantidad de gases que se
encuentranenelequilibrio.
d)Enelestadodeequilibrio,elNE
4
Cl(s)seformaysedescomponeconlamismavelocidad.
a) veiuaueio. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
ueiecha, es uecii hacia la foimacion ue piouuctos.
b) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el NB
4
Cl (s) no inteiviene en la
expiesion ue la constante K
p
, poi tanto, elequilibrionosemodifica.
c) veiuaueio. Al aumentai la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en el sentiuo el
que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
u) veiuaueio. El estauo ue equilibiio ue un sistema se caiacteiiza poique las especies que
lo integian se foiman y se uescomponen con la misma velociuau.
7.114.Dadaslassiguientesecuaciones:
E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g) K
1
E
2
(g)+I
2
(g)HI(g) K
2
2HI(g)E
2
(g)+I
2
(g) K
3
Secumpleque:
a)K
1
=K
2
=K
3
b)K
1
=K
2
=1/K
3
c)K
2
=(K
1
)
V
=(1K
3
)
V
d)K
3
=(1K
1
)
V
=(K
2
)
2
La expiesion ue las constantes K
1
, K
2
y K
3
paia los equilibiios uauos son,
iespectivamente:
K
1
=
|BIj
2
|B
2
]|I
2
j
K
2
=
|BIj
|B
2
j
V
|I
2
j
V
K
3
=
|B
2
]|I
2
j
|BIj
2

La ielacion entie las uifeientes constantes es:

K
1
=
1
K
3
K
2
=(K
1
)
V
K
2
=
1
(K
3
)
V
7.115.Paraelprocesoatemperaturaambiente:
A(g)+B(g)C(g)
a)K
p
=K
c
b)K
p
>K
c
c)K
p
<K
c
(O.Q.L.LaRioja2006)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
En este caso se cumple que:
K
c
= K
p
(RT)
-1
K
p
>K

7.116.Laconstantedeequilibriodeunprocesosumadeotrosdosesigual:
a)Alasumadesusconstantes.
b)Alproductodesusconstantes.
c)Aladiferenciadesusconstantes.
(O.Q.L.LaRioja2006)
Las constantes ue equilibiio no son auitivas. Cuanuo un pioceso es el iesultauo ue la suma
ue otios uos, su constante ue equilibiio es el piouucto ue las constantes ue las ieacciones
sumauas.
7.117.Lapresenciadeuncatalizadorenelequilibrio:
N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g) H=22kcal
a)Lodesplazahacialaderecha.
b)Noinfluye.
c)Lodesplazahacialaizquierda.
(O.Q.L.LaRioja2006)
0n catalizador uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta como
inveisa, poi tanto noinfluyeenelequilibrio.

7.118. Alcanzado un equilibrio, se aaden reactivos, sin variar la temperatura. Qu le

sucederaK
c
?
a)Aumentar
b)Disminuir
c)Novariar
(O.Q.L.LaRioja2006)
Si se inyectan ieactivos el sistema en el equilibiio a tempeiatuia constante el equilibiio se
ueplaza en el sentiuo en el que estos se consuman, es uecii, hacia los piouuctos. No
obstante, como la tempeiatuia no vaiia laconstantedeequilibrionocambia.
7.119.Unasustanciagaseosasedisociasegnelequilibrio:
A(g)B(g)+C
(g)
Enunaexperienciaseintroducen0,2molesdeAenunrecipientevacode2Ldecapacidada
300 K. Cuando se ha alcanzado el equilibrio la presin total es de 4,3 atm. A partir de estos
datos,laconstanteK
p
adichatemperaturaes:
a)5,46
b)0,22
c)0,74
-1
K
-1
)
(O.Q.L.LaRioja2006)
La tabla ue moles ue la ieaccion es:
A B C
n
inicial
u,2
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2 x x x
n
total
= (u,2 x) + x + x = (u,2 + x)
El valoi ue p
total
peimite calculai x. :Consiueianuo que los gases se compoitan ue foima
iueal se aplica la ecuacion ue estauo:
(u,2+x) =
4,S atm2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(1uu+27S) K
x = u,1S mol
Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
A
= p
(u,2x)
(u,2+x)
= 4,S atm
(u,2u,1S) mol
(u,2+u,1S) mol
= u,61 atm
p
B
= p
C
= p
x
(u,2+x)
= 4,S atm
u,1S mol
(u,2+u,1S) mol
= 1,84 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
p
B
p
C
p
A
=
(1,84)
2
u,61
= 5,5
7.120.Enunmatrazserealizaelvacoysellenaconmetanoa0Cy1,00atm,alcalentara
1000Clapresinseelevarpidamentea4,66atmperoseincrementadespushastallegara
6,34atmdebidoaladisociacin:
CE
4
(g)C(s)+2E
2
(g).
CuleselvalordeK
p
paraelequilibrioanterior?
a)1,68
b)2,36
c)3,79
d)0,036
e)2,210
-3
(O.Q.N.Crdoba2007)
La tabla ue piesiones ue la ieaccion es:
CB
4
B
2
p
inicial
4,66
p
tiansfoimauo
p
p
foimauo
2p
p
equilibiio
4,66 p 2p
El valoi ue p es:
p = (6,S4 4,66) atm = 1,68 atm
Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
CH
4
= 4,66p p
CH
4
= (4,661,68) atm = 2,98 atm
p
H
2
= 2p p
H
2
= 2 (1,68 atm) = S,S6 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(p
H
2
)
2
p
CH
4
=
(S,S6)
2
2,98
= 3,79
7.121. Las energas libres estndar de formacin de N0
2
(g) y de N
2
0
4
(g) son
respectivamente 12,39 kcal/mol y 23,59 kcal/mol. Cul es el valor de K
p
a 25C para el
equilibrio:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)?
a)7,459
b)0,134
c)1,210
-3
d)2,25
e)2,310
2
(Datos.R=8,314Jmol
-1
K
-1
;1cal=4,184J)
(O.Q.N.Crdoba2007)
La vaiiacion ue eneigia ue Gibbs asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la

expiesion:
u = (
i
u
i
o
)
piouuctos
(
i
u
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
u = 2 mol N0
2
12,S9 kcal
mol N0
2
1 mol N
2
0
4
2S,S9 kcal
mol N
2
0
4
= 1,19 kcal
4,184 k}
1 kcal
= 4,98 k}mol
-1

p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
4,98 k}mol
-1
8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 0,134
7.122.Enunmatrazde2Lseponehidrgenocarbonatodesodioslido,sepracticaelvacoy
secalientaa100C.Aestatemperaturalapresindelequilibrio:
2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+E
2
0(g)+C0
2
(g),esde0,962atm.
LamasadeNoEC0
3
(s)quesehadescompuestoser:
a)0,231g
b)0,031g
c)2,67g
d)4,36g
e)5,28g
(Datos.Masasatmicas:Na=23,0;H=1,0;C=12,0;O=16,0;R=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Crdoba2007)
p
CO
2
= p
H
2
O
= p
p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O
= 2p p =
p
t
2
=
u,962 atm
2
= u,481 atm
Consiueianuo que los gases se compoitan ue foima iueal se aplica la ecuacion ue estauo:
n =
p
CO
2
v
RT
=
u,481 atm2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(1uu+27S) K
= u,uS1S mol C0
2

Relacionanuo C0
2
y NaBC0
3
se obtiene la masa ue soliuo que se uescompone:
u,uS1S mol C0
2
2 mol NaBC0
3
1 mol C0
2

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= 5,28gNaHCD
3


Pioble
7.123
Sise
mbo
a)Au
b)El
c)El
d)El
e)Au
Si se
NB
3

Be ac
ae)
meno
b) Fa
c) Ve
u) Fa
La ie
7.124
proce
a)15
b)21
c)84,
d)10
e)30
Se tia
emas y Cuestio
3.Imaginem
inyectaagu
olofijoylate
umentarla
equilibrion
equilibriose
equilibriose
umentarla
inyecta B
2
0
uisminuye y
cueiuo con e
cualquier
sistema,ca
cambioen
Falso. Se co
oies.
also. El equil
erdadero. S
also. Se foim
espuesta coi
4. La compo
eso:
C(s)+S
2
(g
5,15%deS
2
y
1,01%deS
2
y
4,85%deS
2
y
0,20%deS
2
y
0,15%deS
2
y
ata ue un eq
K
p
=
p
CS
2
p
S
2

ones ue las 0lim
osunsistem
uaconlajer
emperatura
concentraci
oseafecta.
edesplazah
edesplazah
concentraci
0 en el siste
y el equilibi
el piincipio
r cambioenu
ausaundesp
lavariablem
onsumen B
2
libiio se iom
e foima NB
3
ma NB
3
.
iiecta es la c
osicin volu
(g)C
y84,85%de
y78,99%de
y15,15%de
y89,80%de
y69,85%de
quilibiio het
mpiauas ue Qu
magaseosoe
inguillaJ(el
constante.
indehidrg
acialaform
acialadesco
indenitrg
ma, el NB
3

io se iompe
ue LeChte
unadelasva
plazamiento
modificada
2
y N
2
paia
mpe al uisolv
3
.
c.
umtrica de
CS
2
(g) (K
eCS
2
eCS
2
CS
2
eCS
2
eCS
2
teiogneo y
uimica. volume
enequilibrio
lamonaco
geno.
macindeam
omposicin
geno.
se uisuelve
e.
elier que uice
ariablesque
odelequilibr
.
a foimai NB
veise el NB
3
la mezcla
K
p
=5,60)a
la expiesion
en 2. (S. Nenai
comoeldel
esmuysolub
monaco.
deamonaco
(O.Q.N.C
en sta con
e que:
edeterminan
rioenelsen
B
3
poi lo su
3
en agua.
gaseosa qu
1000Ces:
n ue la const
igues & F. Latie
lafigura.
bleenagua)
o.
Crdoba2007)
lo que la pi
nelestadod
tidoquetien
us concentia
e se obtiene
(O
tante K
p
es:
e)
),mantenien
)(O.Q.L.Galicia
iesion paici
deequilibrio
ndeaopone
aciones se h
e en el sigu
(O.Q.N.Crdoba
:
24u
ndoel
a2010)
ial uel
deun
erseal
hacen
uiente
a2007)

p
CS
2
= py
CS
2
p
S
2
= py
S
2

Poi tiataise ue una mezcla binaiia:
y
CS
2
+ y
S
2
= 1 y
S
2
= 1 y
CS
2

p
:
K
p
=
py
CS
2
p (1 y
CS
2
)

S,6u =
y
CS
2
1 y
CS
2
y
CS
2
= u,848S
La composicion ue la mezcla expiesaua en poicentaje en moles es 84,85% de CS
2
y
15,15%deS
2
.
7.125.Dadaslasconstantesdeequilibriodelassiguientesreacciones:
N
2
(g)+0
2
(g)N
2
0(g) K
1
N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g) K
2
Culserlaconstantedeequilibrioparaelproceso?
N
2
0(g)+0
2
(g)2NO(g)
a)K=K
1
+K
2
b)K=K
2
K
1
c)K=K
2
K
1
d)K=K
1
K
2
(O.Q.L.Murcia2007)
La expiesion ue las constantes K
1
y K
2
paia los equilibiios uauos son:
K
1
=
|N
2
0]
|N
2
]|0
2
]
V
K
2
=
|N0]
2
|N
2
]|0
2
]

La expiesion ue las constante K paia el equilibiio solicitauo es:
K =
|N0]
2
|N
2
0]|0
2
]
V

Bespejanuo |N
2
j ue las expiesiones ue K
1
y K
2
e igualanuo:
|N
2
] =
|N
2
0]
K
1
|0
2
]
V
|N
2
] =
|N0]
2
K
2
|0
2
] 1
1
1
1
1

|N
2
0]
K
1
|0
2
]
V
=
|N0]
2
K
2
|0
2
]

Simplificanuo y oiuenanuo se obtiene:
K =
|N0]
2
|N
2
0] |0
2
]
V
=
K
2
K
1

7.126.LasformacionesdeestalactitasyestalagmitassondepsitosdeCoC0
3
queseoriginan
a partir de bicarbonato de calcio, Co(EC0
3
)
2
, disuelto en agua que se filtra a travs de las
grietasdelterreno.Elequilibrioqueseestableceentreestasdossustanciases:
Co(EC0
3
)
2
(aq)CoC0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(l)
de acuerdo con este equilibrio, las mejores condiciones para la formacin de estalactitas y
estalagmitassepresentancuando:
a)SeevaporaE
2
0,peronosedesprendeC0
2
.
b)CristalizaelCo(EC0
3
)
2
.
c)SedesprendeC0
2
,peronoseevaporaE
2
0.
d)SedesprendeC0
2
yseevaporaE
2
0simultneamente.
(O.Q.L.Murcia2007)
Paia que se favoiezca el ueposito ue CaC0
3
es pieciso que el equilibiio se encuentie
uesplazauo hacia la ueiecha, es uecii, que se uespienua C0
2
y se evapoie B
2
0.
7.127.ElpHdelasangreescrtico.SielpHcaepordebajode7,4resultaloquesedenomina
comoacidosis.ElpHdelasangresemantienecomoconsecuenciadelsiguienteequilibrio:
C0
2
(g)+E
2
0(l)E
+
(aq)+EC0
3
-
(aq)
portantosepuedereducirlaacidosis:
a) Introduciendo agua en la sangre desde las clulas para desplazar el equilibrio a la
derecha.
b)Adicionandounaenzimaquecataliceestareaccin.
c)IntroduciendoclorurodesodioenlasangreparacambiarelpH.
d)ForzandounarespiracinintensaparareducirlosnivelesdeC0
2
ensangre.
(O.Q.L.Murcia2007)
Paia ieuucii el conteniuo ue B
+
en la sangie y asi aumentai el pB es pieciso uesplazai el
equilibiio hacia la izquieiua. Si se elimina C0
2
ue la sangie, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema se uesplaza en ese sentiuo paia ieponei el C0
2
eliminauo.
7.128.Sielequilibrio:
2ICl(g)I
2
(g)+Cl
2
(g)
tienedeconstante4,810
-6
a25C,esoindicaqueenlasituacindeequilibrio:
a)HaymuchomenosI
2
yCl
2
queICl.
b)HabreldobledeIClquedeI
2
.
c)LaspresionesdeICl,I
2
yCl
2
sernlasmismas.
d)HabrmuchomsI
2
yCl
2
queICl.
(O.Q.L.Murcia2007)
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion es:

K
c
=
|I
2
] |Cl
2
]
|ICl]
2

El que el valoi ue K
c
= 4,81u
-6
quieie uecii que [I
2
][Cl
2
]<<|ICl]
2
.
7.129.Consideralareaccinenequilibrioa1000C:
2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g) H=566kJ
CuldelassiguientesmodificacionesconduciraunaumentodelaconcentracindeC0
2
?
a)Undescensodelvolumentotal.
b)Unincrementodelatemperatura.
c)Laadicindeuncatalizador.
d)UnadisminucindelapresinparcialdelCO(g).
(O.Q.L.Murcia2007)
a) Verdadero. Al disminuir el volumen total uel iecipiente a tempeiatuia constante,
segn la ley ue Boyle aumenta la piesion uel sistema. Be acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso como hay menoi nmeio ue molculas gaseosas a la ueiecha ue la ecuacion, el
sistema sedesplazahacialaformacindeCD
2
.
izquieiua, es uecii hacia la foimacion ue C0 y 0
2
.
c) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
u) Falso. Si uisminuye la piesion paicial uel C0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente uicha piesion, es uecii, hacia la
foimacion ue C0.
7.130. Si el valor de K
c
para la reaccin A B es 2, y se mezclan 2 moles de A con 2
molesdeB,paraalcanzarelequilibrio:
a)AumentarelnmerodemolesdeA.
b)AumentarelnmerodemolesdeB.
c)AumentartantoelnmerodemolesdeAcomodeB
d)Nopasarnada,porqueyaseestenlasituacindeequilibrio
(O.Q.L.Murcia2007)
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
c
=
|B]
|A]
= 2
El valoi ue K
c
= 2 y se paite ue los mismos moles ue A y B, entonces Q
c
= 1, y como K
c
> Q
c

paia que se alcance el equilibiio el sistema uebe uesplazaise hacia la foimacion ue B, poi
tanto, en el equilibiio aumenta el nmeio ue moles ue B y uisminuye el nmeio ue moles
ue A.
La iespuesta coiiecta es la B.
7.131. En cul de las siguientes reacciones un aumento de volumen conduce a un aumento
delaformacindelosproductos?
a)NE
4
ES(s)NE
3
(g)+E
2
S(g)
b)2N0
2
(g)N
2
0
4
(g)
c)E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)
d)2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
(O.Q.L.Madrid2007)
Si se aumenta el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle,
el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el nmeio ue
molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Esto ocuiie en las ieacciones en las que
> u, uonue:
a) = 2 u = 2. Se uesplaza hacia los piouuctos.
b) = 1 2 = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos.
c) = 2 2 = u No afecta al equilibiio.
u) = 2 S = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos.
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uuS).
7.132. Un recipiente contiene agua lquida y vapor a 100C y 1 atm, en equilibrio. Si se
mantieneconstantelatemperaturayseaumentalapresin:
a)Seformarmsvapor.
b)Seformarmslquido.
c)Nosedesplazarelequilibrio.
d)Solidificarelvapor.
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
Pioble
Si se
Chte
B
2
0
el sis
Tamb
uiagi
En el
al au
const
hay B
La ie
(Esta
piop
7.133
Cul
a)K
2
b)K
2
c)(K
d)K
2
La ex
La ie
La ie
7.134
Cul
reacc
a)El
b)La
c)El
d)La
Be ac
emas y Cuestio
e aumenta
elier, el sist
(l) es ms u
stema se ues
bin pueu
iama ue fase
l punto B co
umentai la
tante, se pa
B
2
0 (l).
espuesta coi
a cuestion
uesta en Nu
3.Considera
S0
2
(g)+
2S0
3
(g)
ldelassigui
2
=K
1
2
=(1K
1
)
2
K
2
)
2
=K
1
2
=1K
1
xpiesion ue
K
1
=
p
p
SO
2

elacion exist
K
2
= _
1
K
1
]
espuesta coi
4.Enlareac
N
2
+3E
2
l de las sigu
cin?
aumentode
aadicinde
aumentode
aadicindeN
cueiuo con e
ones ue las 0lim
la piesion,
tema se ues
uensa que el
splaza hacia
e veise a
es uel agua:
oexisten B
2
0
piesion a
sa al punto
iiecta es la b
es muy
uicia 2uu6).
losdosequi
0
2
(g)
2S0
ientesrelaci
la constante
SO
3
(p
O
2
)
2

tente entie a
]
2
iiecta es la b
cinenfase
2NE
uientes accio
elapresina
uncatalizad
elatemperat
NE
3
atemp
el piincipio
mpiauas ue Qu
uisminuye
plaza en el
l B
2
0 (g) el
la foimacio
a paitii u
0 (g) y B
2
0
a tempeiatu
B uonue so
b.
similai a

ilibriosgaseo
S0
3
(g)
2
(g)+0
2
(g
onesesverd
e K
p
paia am
K
ambas const
b.
gaseosa
E
3
(
ones desplaz
atemperatu
dor.
turadelsiste
eraturaypr
ue LeChte
uimica. volume
el volume
sentiuo en
volumen qu
on ue ms liq
uel
(l),
uia
olo
la
ososa25C:
) K
1
g) K
2
dadera?
(
mbos equilib
K
2
=
(p
SO
2
)
2
(p
SO
tantes es:
(H<0)
zar el equil
uraconstante
ema.
resinconsta
elier que uice
en 2. (S. Nenai
en, ue acuei
el que ues
ue ocupa el
quiuo.
:
(O.Q.L.Castilla
biios es:
2
(p
O
2
)
O
3
)
2

ibrio hacia l
e.
ante.
e que:
igues & F. Latie
iuo con el
cienua el vo
liquiuo es m
yLen2007)(
la formacin
(O.Q.L.
e)
piincipio u
olumen. Com
menoi, poi t
(O.Q.L.Asturias
n del produc
CastillayLen
24S
ue Le
mo el
tanto,
s2011)
cto de
n2007)
a) Verdadero. Al aumentar la presin uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso hacialaformacindelproductoNH
3
.
b) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
c) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la
foimacion ue los ieactivos.
u) Falso. Si se aaue NB
3
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue los
ieactivos.
7.135. En un recipiente de 2 L se introducen 0,6 moles de una sustancia gaseosa A. Una vez
alcanzado el equilibrio quedan 0,2 moles de A. La constante de equilibrio K
c
para la
reaccin:
A(g)2B(g)+C(g)
a)0,16
b)0,32
c)1,28
d)0,64
La tabla ue moles ue la ieaccion es:
A B C
n
inicial
u,6
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x X
n
equilibiio
u,6 x 2x X
En el equilibiio:
u,6 x = u,2 se obtiene x = u,4 moles
c
es:
K
c
=
|B]
2
|Cj
|Aj

Sustituyenuo
K
c
=
(2u,4)
2
2
2

u,4
2
u,2
2
= 0,32
7.136. Indica cul de los siguientes cambios no afecta a la descomposicin trmica del
CoC0
3
.
a)Laelevacindelatemperatura.
b)Ladisminucindelapresin.
c)LavariacindelaconcentracindeC0
2
.
d)Unaumentodelacantidadinicialdesustancia.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel CaC0
3
es:
CaC0
3
(s) Ca0 (s) + C0
2
(g)
La constante ue equilibiio coiiesponuiente es:
K
c
= |C0
2
j
a) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, touos los equilibiios se alteian al
mouificai la tempeiatuia, ya que la constante ue equilibiio uepenue ue la tempeiatuia.
b) Falso. Al uisminuii la piesion uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que
aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso hacia la
foimacion ue CaC0
3
.
c) Falso. Si se cambia |C0
2
j, cambia la constante ue equilibiio y el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se anule el cambio.
u) Verdadero. Si se aumenta la cantidad inicial de CaCD
3
, no cambia el valoi ue la
constante ue equilibiio y elsistemapermaneceinalterado.
7.137.Alaumentarlapresin,elequilibrio:
3Fe(s)+4E
2
0(g)Fc
3
0
4
(s)+4E
2
(g)
sedesplaza:
a)Hacialaderecha.
b)Hacialaizquierda.
c)Noinfluyelapresin.
d)DependedelacantidadinicialdeFe(s).
(O.Q.L.LaRioja2007)
p
es:
K
p
=
(p
H
2
)
4
(p
H
2
O
)
4

=
(p y
H
2
)
4
(p y
H
2
O
)
4
=
(y
H
2
)
4
(y
H
2
O
)
4

Este tipo ue equilibiios en los que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos
que en ieactivos no est afectauo ni poi vaiiaciones ue piesion ni ue volumen.
(Cuestion muy paieciua a la piopuesta en Navaceiiaua 1996).

2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(g)
adeterminadatemperatura,secumpleque:
a)K
c
=K
p
b)K
p
=K
c
(RI)
2
c)K
p
=4K
c
(RI)
2
d)K
c
=K
p
(RI)
2
(O.Q.L.LaRioja2007)(O.Q.L.LaRioja2008)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 u = 2
Poi tanto:
K
c
= K
p
(RT)
2
o bien K
p
= K
c
(RT)
2

7.139.Enelsistemaenequilibrio:
AB(s)A(g)+B(g)
SisedoblalaconcentracindeA,laconcentracindeBenelequilibrioessiempre:
a)desuvalororiginal.
b)desuvalororiginal.
c)desuvalororiginal.
d)Unvalordistintodelosanteriores.
La constante ue equilibiio coiiesponuiente es:
K
c
= |Aj |Bj
Si el nuevo valoi ue |Aj es:
|A] = 2 |A
u
j
paia que se mantenga el valoi ue K
c
es pieciso que:
|B] =
|B
u
j
2

7.140.Quseverificaparalareaccin:
Br
2
(g)2Br(g)
con K
c
= 410
-18
a 250C y K
c
= 310
-3
a 1500C, si se empieza con 1 mol de Br
2
en un
recipientede1L?
a)Sisealcanzaelequilibrioa250ChabrcantidadesigualesdeBr
2
yBr.
b)Sisealcanzaelequilibrioa250ChabrfundamentalmentetomosdeBr.
c)Sisealcanzaelequilibrioa1500ChabrcasiexclusivamenteBr
2
.
d)Sisealcanzaelequilibrioa1500ChabrcantidadesapreciablesdeBr
2
yBr.
ab) Falso. Como la constante ue equilibiio a 2SuC es muy pequea quieie uecii que en el
equilibiio existii casi touo Bi
2
.
c) Verdadero. Resolvienuo el equilibiio planteauo cuanuo se intiouuce 1 mol ue Bi
2
en un
iecipiente ue 1 L:
K
c
=
|Bi]
2
|Bi
2
j

S1u
-3
=
(2x)
2
1x
x = u,u27 mol Bi (1x) = u,97S mol Bi
2

Lo cual quieie uecii que en el equilibiio existii casi touo Bi
2
.
u) Falso. Como se ha visto en el apaitauo anteiioi, la cantiuau ue Bi es mucho menoi que
la ue Bi
2
.
7.141. La siguiente afirmacin: la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica
disminuyecuandoaumentalatemperatura.
a)Esciertasoloparareaccionesespontneas.
b)Esciertasiempre.
c)Esciertasoloparareaccionesnoespontneas.
d)Esciertasoloparareaccionesenfasegaseosa.
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, si se aumenta la tempeiatuia en una ieaccion
exotimica, el sistema se uesplaza hacia los ieactivos paia que ue esa foima se consuma
caloi y asi uescienua la tempeiatuia.
Como la constante ue equilibiio
K
c
=
|piouuctosj
|ieactivosj

Si |ieactivosj aumenta y |piouuctosj uisminuye, el valoi ue K
c
uisminuye.
7.142.Parasiguientereaccin:
2S0
2
(g)+2E
2
S(g)2E
2
0(g)+3S(s)
larelacinentrelasconstantesK
c
yK
p
es:
a)K
p
=K
c
RI
b)K
c
=K
p
(RI)
-2
c)K
p
=K
c
(RI)
2
d)K
p
=K
c
(RI)
-1
(O.Q.L.Madrid2008)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 S = 1
Sustituyenuo:
K
p
=K
(RT)
-1
7.143.SabiendoquelavariacindeenergadeGibbsestndardeformacin,A
]
0,delHI(g)
es1,70kJmol
-1
,laconstantedeequilibrioparaladisociacindelHI(g)ensuselementosa
298Kser:
a)0,205
b)0,502
c)0,686
d)1,99
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.Madrid2008)
La ielacion entie la constante ue equilibiio K
p
y la vaiiacion ue eneigia ue uibbs uviene
uaua poi la expiesion:
K
p
= exp (uRT)
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
1,7u
8,S141u
-3
298
_ = u,Su4
0bteniuo el valoi ue K
p
ue la ieaccion ue foimacion uel BI (g), el valoi ue la constante paia
la ieaccion ue uisociacion uel BI (g) sei el inveiso:
K
p
=
1
u,Su4
= 1,99
7.144.SabiendoquelasconstantesdeequilibriodelassiguientesreaccionessonK
1
yK
2
2NO(g)N
2
(g)+0
2
(g) K
1
2NO(g)+Br
2
(g)2NOBr(g) K
2
LaconstantedeequilibrioparalaformacindeunmoldeNOBr(g)apartirdesuselementos
enestadogaseososepuedeexpresarpor
a)K
2
K
1
b)K
2
/K
1
c)K
2
+K
1
d)K
1
/K
2
(O.Q.L.Madrid2008)
La ieaccion coiiesponuiente a la foimacion uel N0Bi (g) a paitii ue sus elementos es:
1
2
N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) +
1
2
Bi
2
(g) N0Bi (g)
p
K
p
=
p
N0Bi
(p
N
2
)
V
(p
O
2
)
V
(p
Br
2
)
V

Las expiesiones ue las constantes ue equilibiio ue las ieacciones uauas son:
K
1
=
p
N
2
p
O
2
(p
N0
)
2
K
2
=
(p
N0Bi
)
2
(p
N0
)
2
p
Br
2

N0
no apaiece en la expiesion ue la K
p
a calculai, poi tanto
uespejanuo uicho valoi en las expiesiones anteiioies e igualanuo se obtiene:
(p
N0
)
2
=
p
N
2
p
O
2
K
1
(p
N0
)
2
=
(p
N0Bi
)
2
K
2
p
Br
2

1
1
1
1
1

K
2
K
1
=
(p
N0Bi
)
2
p
N
2
p
O
2
p
Br
2

Sacanuo iaiz cuauiaua se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
p
N0Bi
(p
N
2
)
V
(p
O
2
)
V
(p
Br
2
)
V
= _
K
2
K
1

Como se obseiva, la iespuesta obteniua no coinciue con ninguna ue las piopuestas.
7.145.Lasiguientereaccinseutilizaenalgunosdispositivosparalaobtencinde0
2
:
4K0
2
(s)+2C0
2
(g)2K
2
C0
3
(s)+30
2
(g) K
p
=28,5a25C
Se aade una cierta cantidad de C0
2
(g) y K0
2
(s) a un matraz en el que se ha hecho
previamenteelvacoysedejaqueseestablezcaelequilibrio.SilapresinparcialdelC0
2
en
elequilibrioes0,050atm,lapresinparcialdel0
2
es:
a)0,74atm
b)0,41atm
c)0,37atm
d)1,2atm
p
ue la ieaccion es:
K
p
=
(p
O
2
)
3
(p
CO
2
)
2

Sustituyenuo:
28,S =
(p
O
2
)
3
(u,uS)
2

p
O
2
=0,41atm
Sn0
2
(s)+2E
2
(g)2E
2
0(g)+Sn(l)
conK
p
a900Kes1,5ya1100Kes10.ParaconseguirunareduccinmseficientedelSn0
2
(s)debernemplearse:
a)Temperaturaselevadas.
b)Altaspresiones.
c)Temperaturasbajas.
d)Bajaspresiones.
(O.Q.L.Asturias2008)(O.Q.L.Cdiz2009)
a) y c) Paia ueteiminai si la ieaccion es exotimica o enuotimica a paitii uel valoi ue la

constante ue equilibiio, se aplica la ecuacion ue vantHoff que ielaciona uichas constantes
ue equilibiio con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_ B = R
ln
K
p
2
K
p
1
j
1
T
1

1
T
2
[

En este caso la constante ue equilibiio aumenta al aumentai la tempeiatuia. Poi tanto se
cumple que:
Si
`
1
1
1
1T
2
> T
1
_
1
T
1

1
T
2
_ > u
K
p
2
> K
p
1
ln
K
p
2
K
p
1
> u
B = R
(> u)
(> u)
> u
Como se obseiva, tanto el numeiauoi como el uenominauoi tienen el mismo signo, poi lo
tanto, H>0,procesoendotrmico.
Si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
evolucionai ue foima que se piouuzca un uescenso ue la tempeiatuia, es uecii en el
sentiuo en el que se consuma caloi. Al tiataise ue una ieaccion enuotimica (se absoibe
caloi), elsistemasedesplazahacialaformacindeSn(l).
Piopuesta a): esverdadero que las tempeiatuias elevauas consigan una ieuuccion ms
eficiente uel Sn0
2
.
Piopuesta c): esfalso que las tempeiatuias bajas consigan una ieuuccion ms eficiente
uel Sn0
2
.
b) y u) Tenienuo en cuenta que se tiata ue un equilibiio heteiogneo, la expiesion ue la
constante ue equilibiio, K
p
, es:
K
p
=
(p
H
2
O
)
2
(p
H
2
)
2

=
(p y
H
2
O
)
2
(p y
H
2
)
2
=
(y
H
2
O
)
2
(y
H
2
)
2

p
nodependedelvalordelapresin.
c
y K
p
:
K
c
= K
p
(RT)
-Av

uonue:
A = coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos
Besue el punto ue vista uel piincipio ue Le Chtelier, en este caso se tiene que A = u, lo
que quieie uecii que se tiata ue unequilibrioen el quenoafectanlasvariacionesue la
presinydevolumen.
Piopuesta b): es falso que las piesiones elevauas consigan una ieuuccion ms eficiente
uel Sn0
2
.
Piopuesta u): esfalso que las piesiones bajas consigan una ieuuccion ms eficiente uel
Sn0
2
.
7.147.Alcanzadounequilibrioqumico,seaadenreactivos,sinvariarlatemperatura.Qu
lesucederaK
c
?
a)Aumentar
b)Disminuir
c)Novariar
d)Dependerdelacantidaddereactivosaadidos.
0na vez que un sistema alcanza el equilibiio la tempeiatuia se mantiene constante.
Si se aauen ieactivos sin vaiiai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue piouuctos paia consumii los
ieactivos aauiuos peio mantenienuo el valoi ue la constante ue equilibiio K
c
.
7.148. El dixido de azufre, reacciona con el oxgeno y forma trixido de azufre, segn la
reaccin:
S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g) H=98,9kJ
Culesdelassiguientesafirmacionessonciertas?
1.AldisminuirlapresinseelevarlaconcentracindeS0
3
.
2.Elrendimientodeesteprocesodisminuyealelevarlatemperatura.
3.ParaaumentarlaconcentracindeS0
3
setienequeefectuarlareaccinen
presenciadeuncatalizador.
4.Sisedejaexpandirlamezclaenequilibrio,disminuirlaconcentracindeS0
3
enel
medio.
a)1y4.
b)2y3.
c)2y4.
d)1y2.
1. Falso. Al uisminuii la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que
aumente el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son
gaseosas y hay ms gas en los ieactivos, el sistema se uesplaza en ese sentiuo poi lo que no
aumenta la concentiacion ue S0
3
.
2. Verdadero. Al elevai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia gastanuo el caloi apoitauo.
Como se tiata ue un pioceso exotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
ieactivos con lo que uisminuye el ienuimiento uel pioceso.
S. Falso. La auicion ue un catalizauoi aumenta la velociuau ue la ieaccion uiiecta e inveisa
poi lo que no aumenta la concentiacion ue S0
3
.
4. Verdadero. Si el sistema se expanue a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue
Boyle uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que

aumente el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son
gaseosas y hay ms gas en los ieactivos, el sistema se uesplaza en ese sentiuo poi lo que
uisminuye la concentiacion ue S0
3
.
7.149.Lasiguientereaccintranscurrea150C:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g) conK
c
=3,20
Culdebeserelvolumendelavasijaenlaqueserealizaparaqueestnenequilibriounmol
deN
2
0
4
condosmolesdeN0
2
?
a)1,60L
b)1,25L
c)0,80L
d)0,625L
c
ue la ieaccion es:
K
c
=
|N0
2
j
2
|N
2
0
4
j
=
[
n
NO
2
v

2
n
N
2
O
4
v

=
(n
NO
2
)
2
n
N
2
O
4
v

Sustituyenuo:
S,2 =
(2)
2
1v
v = 1,25L
7.150.Suponiendoquesealcanzaelequilibriodelproceso:
2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g) H=567kJ
CmosepodraobtenerunmayorrendimientodeC0
2
?
a)Bajandolatemperaturaylapresin.
b)Elevandolatemperaturaylapresin.
c)Elevandolatemperaturaybajandolapresin.
d)Bajandolatemperaturayelevandolapresin.
Si se baja la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
evolucionai ue foima que se piouuzca un aumento ue la tempeiatuia, es uecii en el
sentiuo en el que se piouuzca caloi. Al tiataise ue una ieaccion exotimica (se uespienue
caloi), el sistema se uesplazahacialaformacindeCD
2
(g).
Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que uisminuya
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son gaseosas y
hay menos gas en los piouuctos, el sistema se uesplaza hacialaformacindeCD
2
(g).
7.151.Considerandolareaccindeequilibrio:
CO(g)+2E
2
(g)CE
3
0E(g)
Sisecomprimeelsistemahastaunvolumenmenor,elequilibriosedesplazar:
a)Hacialaderecha.
b)Hacialaizquierda.
c)Noinfluye.
d)Dependedelapresintotal.
(O.Q.L.LaRioja2008)
Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son gaseosas y
hay menos gas en los piouuctos, el sistema se uesplaza hacialaformacindeCH
3
DH(g),
es uecii, hacia la derecha.
7.152.Considerandoelequilibrio:
E
2
(g)+Cl
2
(g)2HCl(g)
Culdelassiguientesafirmacionesesvlida?
a)Cuandolareaccinalcanzaelequilibrio,noseproduceningunareaccinms.
b) A cualquier temperatura, cuando se establece el equilibrio, el nmero de moles de los
reactivosesigualqueelnmerodemolesdelosproductos.
c) Cuando se establece el equilibrio, la concentracin de cada sustancia en el sistema es
constanteconeltiempo.
d)Cuandoseestableceelequilibrio,lavelocidaddereaccinescero.
(O.Q.L.LaRioja2008)
au) Falso. El equilibiio es cintico, lo cual quieie uecii que la ieaccion tianscuiie en
ambos sentiuos con la misma velociuau.
b) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio, el nmeio ue moles ue las uifeientes especies no
tiene poi qu sei el mismo.
c) Verdadero. Cuanuo se alcanza el equilibiio, el nmeio ue moles ue las uifeientes
especies se mantiene constante con el tiempo y su ielacion piopoiciona la constante ue
equilibiio K
c
:
K
c
=
|BClj
2
|B
2
j |Cl
2
j


7.153.Enculdelassiguientesreaccionesunaumentodevolumendereaccinfavorecela
formacindeproductos?
a)2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g)
b)CS
2
(g)+4E
2
(g)CE
4
(g)+2E
2
S(g)
c)CO(g)+E
2
0(g)C0
2
(g)+E
2
(g)
d)4NE
3
(g)+50
2
(g)4NO(g)+6E
2
0(g)
e)S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g)
(O.Q.N.vila2009)
Si se aumenta el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle,
el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el nmeio ue
molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Esto ocuiie en las ieacciones en las que
> u, uonue:
a) = 2 S = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos
b) = S S = 2. Se uesplaza hacia los ieactivos
c) = 2 2 = u. No afecta al equilibiio
u) = 1u 9 = 1. Se uesplaza hacia los piouuctos
e) = 1 1,S = u,S. Se uesplaza hacia los ieactivos
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uu7).
7.154.Paralasiguientereaccin
NE
4
ES(s)NE
3
(g)+E
2
S(g)
CuleselefectodelaadicindeNE
4
ES(s)sobrelaposicindeequilibrio?
a)Lareaccinsedesplazahacialaderecha.
b)Lareaccinsedesplazahacialaizquierda.
c)Nohayningncambio.
d)ElvalordeK
p
aumenta.
e)Senecesitandatostermodinmicosdelareaccin.
(O.Q.N.vila2009)
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
H
2
S

Como se obseiva, la especie NB
4
BS no apaiece en la expiesion ue la constante poi tiataise
ue una sustancia soliua. Esto quieie uecii que la auicion ue esta sustancia al equilibiio no
produceningncambio en el mismo.
7.155.Sepreparaunadisolucincon[Ag
+
]=[Fc
2+
]=0,050My[Fc
3+
]=0,150M.Sabiendo
quelaconstantedeequilibrioparalasiguientereaccinesK
c
=2,98
Ag
+
+Fc
2+
Ag(s)+Fc
3+
Sepuedeafirmarque:
a)Seproducirunareaccindeizquierdaaderecha.
b)Seproducirunareaccindederechaaizquierda.
c)Lareaccinseencuentraenequilibrio.
d)Nosepuedepredecirelsentidodelareaccin.
e)Estosreactivosnopuedenreaccionar.
(O.Q.N.vila2009)
El valoi ue Q
c
se calcula con las concentiaciones antes ue alcanzaise el equilibiio:
Q
c
=
|Fe
3+
j
|Ag
+
j |Fe
2+
j
=
(u,1Su)
(u,uSu)
2
= 6u
Como se obseiva, Q
c
> K
c
, y paia que se alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise menoi hasta
igualaise a K
c
. Paia ello uebe uisminuii el numeiauoi y aumentai el uenominauoi, poi lo
que la reaccin tiene lugai ue derecha a izquierda, suponienuo que existe cantiuau
suficiente ue Ag (s).
7.156.Laconstantedeequilibrio,K
c
,paralasiguientereaccines56a900K:
S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g)
ElvalordeK
c
alamismatemperaturaparalareaccin
2S0
3
(g)2S0
2
(g)+0
2
(g) es:
a)1,7910
-2
b)3,1910
-4
c)7,1610
-2
d)8,9310
-3
e)3,1410
3
(O.Q.N.vila2009)
c
K
c
=
|S0
S
j
|S0
2
j |0
2
]
V
= S6
c
K
c
' =
|S0
2
]
2
|0
2
j
|S0
S
]
2

K
c
' =
1
(K
c
)
2
=
1
(S6)
2
= 3,1910
-4


7.157.Dadoelsistemaenequilibrioa25C:
NE
4
Cl(s)NE
4
+
(aq)+Cl
-
(aq) H=+3,5kcal/mol
Culdelossiguientescambiosdesplazarelequilibriohacialaderecha?
a)Descensodelatemperaturaa15C.
b)Aumentodelatemperaturaa35C.
c)AdicindeNaClslidoalamezclaenequilibrio.
d)AdicindeNE
4
N0
3
alamezclaenequilibrio.
(O.Q.L.Murcia2009)
a) Falso. Si se uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y, poi tanto, aumente la
hacia la izquieiua foimanuo NB
4
Cl.
b) Verdadero. Si seaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la
tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso endotrmico, el sistema se
uesplaza hacialaderecha foimanuo los iones.
cu) Falso. Si se aauen NaCl o NB
4
N0
3
, se aauen, iespectivamente, los iones NB
4
+
y Cl
-
,
poi tanto, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman uichos iones, es uecii,
hacia la izquieiua foimanuo NB
4
Cl.
7.158.A350C,K
c
=0,12mol/Lpara:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
ElvalordeK
c
alamismatemperaturaparalareaccin:
NO(g)+Cl
2
(g)NOCl(g)
a)0,12mol/L
b)0,6mol/L
c)2,88(Imol)
V
d)1,66mol/L
(O.Q.L.Murcia2009)
c
K
c
=
|Cl
2
j |N0]
2
|N0Cl]
2
= u,12
c
K
c
' =
|N0Clj
|Cl
2
]
V
|N0j

K
c
'

=_
1
K
c
K
c
' =_
1
u,12
= 2,88
7.159.Enunrecipientecerradoseencuentraelsiguienteequilibrio:
N
2
0
3
(g)NO(g)+N0
2
(g)
Quocurrirsobreelequilibriocuando:
1)Sedisminuyeelvolumen
2)SeretirapartedelNO(g)
a)Elequilibriosedesplazahacialaderechaenlosdoscasos.
b)Elequilibriosedesplazahacialaderechaenel1)yhacialaizquierdaenel2).
c)Elequilibriosedesplazahacialaizquierdaenel1)yhacialaderechaenel2).
d)Enelcaso1)elequilibrionosedesplazayenel2)sedesplazahacialaizquierda.
(O.Q.L.Madrid2009)(O.Q.L.CastillayLen2010)
1) Si se uisminuye el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue
Boyle, aumenta la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo el que uisminuya el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en este caso, hacialaizquierda.
2) Si se extiae N0, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se piouuzca esta sustancia, es uecii, hacialaderecha.
7.160.Determinaelvalordelaconstantedeequilibriodelareaccin:
2NOCl(g)+0
2
(g)2N0
2
(g)+Cl
2
(g)
Apartirdelasconstantesdelassiguientesreacciones:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g) K
p
=1,710
-2
2N0
2
(g)2NO(g)+0
2
(g) K
p
=5,910
-5
a)1,010
-6
b)1,010
-3
c)3,510
-3
d)2,910
2
(O.Q.L.LaRioja2009)
p
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
CI
2
(p
N0Cl
)
2
p
O
2

p
K
p
1
=
(p
N0
)
2
p
CI
2
(p
N0Cl
)
2
= 1,71u
-2
K
p
2
=
(p
N0
)
2
p
O
2
(p
NO
2
)
2

= S,91u
-5

N0
no apaiece en la expiesion ue la K
p
a calculai, poi tanto
uespejanuo uicho valoi en las ecuaciones anteiioies e igualanuo se obtiene:
(p
N0
)
2
= K
p
1
(p
N0Cl
)
2
p
CI
2
(p
N0
)
2
= K
p
2
(p
NO
2
)
2
p
O
2

1
1
1
1
1

K
p
1
K
p
2
=
(p
NO
2
)
2
p
CI
2
(p
N0Cl
)
2
p
O
2

Sustituyenuo los valoies ue las constantes K
p
1
y K
p
2
se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
K
p
1

K
p
2
=
1,71u
-2
S,91u
-5
= 2,910
2

(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uu8).
7.161.SiGparaunareaccina25Ces30,5kJmol
-1
.CuleselvalordeK?
a)2,210
5
b)1,1
c)0,86
d)4,510
-6
(Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.LaRioja2009)
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
sustituyenuo:
K
p
= exp _
Su,S k}mol
-1
8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 2,210
5

7.162CuleslaexpresindeK
c
a250Cparaestareaccin?
2NE
3
(g)N
2
(g)+3E
2
(g)
a)K
c
=K
p
RI
b)K
c
=K
p
(RI)
2
c)K
c
=K
p
(RI)
2
d)K
c
=K
p
RI
(O.Q.L.LaRioja2009)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Poi tanto:
K
=K
p
(RT)
2
7.163. En un recipiente de 5,00 L se introducen 0,284 mol de N
2
0
4
(g) a 50C, el cual se
descompone en N0
2
. Al llegar al equilibrio la presin es de 2,00 atm. Calcular el grado de
disociacinaesatemperatura.
a)0,329
b)0,567
c)0,123
d)0,673
-1
K
-1
)
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
u,284
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,284 x 2x
n
total
(u,284 x) + 2x = u,284 + x
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio total ue moles en el equilibiio es:
n
t
=
pv
RT

(u,284+x) =
2 atmS,uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(Su+27S) K
x = u,u9S mol
El giauo ue uisociacion uel N
2
0
4
es:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
u,u9S mol
u,284 mol
= 0,329
7.164.Enlossiguientescasos:
i)Cl
2
(g)2Cl(g)
ii)20
3
(g)30
2
(g)
iii)2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g)
sealarcuandounaumentodepresinfavorecealosreactivosycuandoalosproductos.
a)ireactivos,iiproductos,iiiproductos
b)ireactivos,iireactivos,iiireactivos
c)iproductos,iireactivos,iiiproductos
d)ireactivos,iireactivos,iiiproductos
Si se aumenta la piesion el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion
uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue gas.
i) Se uesplaza hacia la foimacion ue Cl

2
(1 mol 2 mol): reactivos.
ii) Se uesplaza hacia la foimacion ue 0
3
(2 mol S mol): reactivos.
i) Se uesplaza hacia la foimacion ue N0
2
(S mol 2 mol): productos.
2NO(g)+O
2
(g)2N0
2
(g) H=114,1kJ
CuldelossiguientescambiosconduceaunaumentodeN0
2
enelequilibrio?
a)Aumentodelatemperatura.
b)Aumentodelapresin.
c)Aumentodelvolumen.
d)AdicindeN
2
avolumenconstante.
e)Ningunodeloscambiosanteriores.
(O.Q.N.Sevilla2010)
a) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un
pioceso exotimico, el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue N0.
b) Verdadero. Si seaumentalapresin el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la
piesion uisminuya, es uecii, hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso
N0
2
.
c) Falso. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle
uisminuye la piesion. Si se uisminuye la piesion el sistema se uesplaza en el sentiuo en el
que la piesion aumente, es uecii, hacia uonue se foimen ms moles ue gas, en este caso
N0.
u) Falso. Si se aaue N
2
(un ineite) a v constante, el iesultauo es un aumento ue la piesion,
peio manteninuose constantes las piesiones paiciales ue los componentes uel equilibiio,
lo que hace que no cambie K
p
, poi tanto, la auicion uel ineite en estas conuiciones no
piouuce ningn uesplazamiento uel equilibiio.
e) Falso. La piopuesta caiece ue sentiuo.
7.166.Enunrecipientehermticosetieneelsiguientesistemaenequilibrio:
2A(g)+B(s)2C(s)+2D(g) H<0
a)Siseaumentalapresinelequilibriosedesplazahacialaderecha.
b)Siseaadeuncatalizadorsedesplazahacialaizquierda.
c)SiseaumentalaconcentracindeBsedesplazahacialaderecha.
d)Siseaumentalatemperaturasedesplazahacialaizquierda.
(O.Q.L.Murcia2010)
a) Falso. Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en el sentiuo el que
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, hay
hay el mismo nmeio ue molculas gaseosas en ambos miembios ue la ieaccion, poi tanto
el equilibiio el equilibiio no se mouifica.
b) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
c) Falso. Como se tiata ue un equilibiio heteiogeneo los soliuos no apaiecen en la
expiesion ue la constante ue equilibiio, poi tanto, el aumento ue la cantiuau ue B no
mouifica el equilibiio.
u) Verdadero. Si seaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua
la tempeiatuia. Al tiataise ue un pioceso exotrmico la ieaccion se uesplaza hacia la
izquierda, es uecii hacia la foimacion ue A y B.
7.167.Paraunareaccinenlaque
c
>K
c
,sepuedeafirmarque:
a)Seencuentraenequilibrio.
b)Sedesplazahacialaizquierda.
c)Sedesplazahacialaderecha.
d)Esexotrmica.
(O.Q.L.Madrid2010)
El valoi ue Q
c
se calcula con las concentiaciones antes ue alcanzaise el equilibiio.
Si Q
c
> K
c
paia que se alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise menoi hasta igualaise a K
c
.
Paia ello uebe uisminuii el numeiauoi y aumentai el uenominauoi, poi lo que la reaccin
tiene lugai ue derechaaizquierda.
7.168.Sienelsistemaequilibrio
NE
4
Br(s)NE
3
(g)+HBr(g)
seaumentaelvolumendereaccinaldoble:
a)ElvalordeK
c
seduplica.
b)Seproduceunaumentodelatemperatura.
c)Elequilibriosedesplazahacialaderecha.
d)Elequilibriopermaneceinalteradoporquehayunafaseslida.
(O.Q.L.Madrid2010)
a) Falso. K
c
peimanece constante mientias no cambie la tempeiatuia.
b) Falso. Es imposible ueteiminai sin conocei el valoi ue B.
c) Verdadero. Si seaumentaelvolumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle uisminuye la piesion. Si baja la piesion, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el
que la piesion aumente, es uecii, hacia uonue se foimen ms moles ue gas, en este caso
hacia laderecha.
u) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K

p
es:
K
p
= p
NH
3
p
HBr

Como se obseiva, la especie NB
4
Bi no apaiece en la expiesion ue la constante poi tiataise
ue una sustancia soliua. Esto no quieie uecii que el equilibiio no se alteie al cambiai el
volumen.
7.169. En cules de las siguientes reacciones el equilibrio se desplazar al disminuir la
presinenelmismosentidoquealaumentarlatemperatura?
A)N
2
(g)+0
2
(g)2NO(g) H<0
B)2CO(g)+0
2
(g)2C0
2
(g) H<0
C)2E
2
0(g)2H
2
(g)+0
2
(g) H>0
D)4NE
3
(g)+50
2
(g)4NO(g)+6E
2
0(g) H>0
a)AyD
b)ByC
c)Todas
d)B,CyD
Si se uisminuye la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
A) = 2 2 = u (no se uesplaza) B) = 2 S = 1 (hacia los ieactivos)
C) = S 2 = 1 (hacia los piouuctos) B) = 1u 9 = 1 (hacia los piouuctos)
Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia:
En un pioceso enuotimico (B > u) la ieaccion se uesplaza hacia la ueiecha, es uecii,
hacia la foimacion ue los piouuctos.
En un pioceso exotimico (B < u) la ieaccion se uesplaza hacia la izquieiua, es uecii,
hacia la foimacion ue los ieactivos.
A) B u (hacia los piouuctos) B) B > u (hacia los piouuctos)

7.170. El CoC0
3
(s) se descompone por calcinacin generando CaO (s) y C0
2
(g) segn la
ecuacin:
CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g)
Dos experimentadores colocaron la misma cantidad de CoC0
3
(s), uno en un cpsula de
porcelana abierta al exterior (primer experimento), el otro en un recipiente cerrado
hermticamente (segundo experimento). Ambos calentaron la muestra a 900C. Seala la
afirmacincorrecta:
a)EnambosexperimentospodrdescomponertodoelCoC0
3
(s)inicial.
b) En el segundo experimento podr descomponer mayor cantidad de CoC0
3
(s) que en el
primero.
c)SoloenelprimerexperimentopodrdescomponertodoelCoC0
3
(s).
d)SoloenelsegundoexperimentopodrdescomponertodoelCoC0
3
(s).
En el primerexperimento se tiabaja en un sistemaabierto, poi lo que se inteicambia
mateiia con el entoino y nosealcanzaelequilibrio, ue foima que sedescomponetodo
elCaCD
3
(s).
En el segundo experimento se tiabaja en un sistema aislado, poi lo que no se
inteicambia mateiia con el entoino y se alcanza el equilibrio, ue foima que no se
descomponetodoelCaCD
3
(s).
El equilibiio se alcanza suponienuo que se intiouuce cantiuau suficiente ue CaC0
3
(s) en
un iecipiente ue volumen v paia que se alcance el equilibiio a esa tempeiatuia:
K
p
= p
CO
2

En caso contiaiio, se pouiia uescomponei touo el CaC0
3
(s).
7.171.Unrecipientecerradode10Ldecapacidad,quesemantieneatemperaturaconstante,
est lleno de agua hasta la mitad. Si del mismo se extraen 2 l de lquido, se modificar el
nmerodemolculasvaporizadas?
a)No,yaquelaconcentracindemolculasenelvaporesigual.
b)No,porquelatemperaturanocambia.
c)No,porquelaP
v
eslamisma.
d)S,porqueaumentelvolumendisponibleparaelvapor.
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
en el que el valoi ue la K
p
es:
K
p
= p
H
2
O

Este valoi, ue acueiuo con la ley uel equilibiio, es una constante paia caua tempeiatuia.

Pioble
7.172
laecu
En la
los d
camb
minu
a)Au
b)Au
c)Se
d)Dis
Be ac
au)
piou
temp
c) Fa
ieacc
canti
b) Ve
el sis
la tem
hacia
canti
La ie
7.173
const
a)N
2
b)HC
c)Fc
d)Co
Be ac
Si se
aume
el sen
mol
a)
emas y Cuestio
2. La reacci
uacin:
E
2
(g)+I
2
a figura, se m
diferentes co
bio se ejerci
utodos?
umentolapr
umentolate
aadiE
2
(
sminuyelv
cueiuo con e
cualquier
sistema,ca
cambioen
Falso. Se tia
uctos y iea
peiatuia con
also. Si se a
ciona con I
2
iuaues ue B
2
erdadero. S
stema se ues
mpeiatuia.
a la izquier
iuaues aume
espuesta coi
3.Paracu
tantecausar
2
(g)+3E
2
(
Cl(g)+E
2
0
c
3
0
4
(s)+4E
oC0
3
(s)
cueiuo con e
cualquier
sistema,ca
cambioen
uisminuye
enta la pies
ntiuo en el
culas gaseo
= coef
= 2 4 = 2
ones ue las 0lim
n entre el I
(g)
muestra la v
omponentes
sobre el si
resin
mperatura
(g)
volumendel
el piincipio
r cambioenu
ausaundesp
lavariablem
ata ue un eq
activos, poi
nstante.
aaue B
2
(g
2
(g) y el eq
2
(g) y ue BI
Si seaumen
splaza en el
Como se tia
rda, es uec
entan y la B
iiecta es la b
ldelassigu
rundescen
(g)2
(l)C
E
2
(g)
CaO(s)
el piincipio
r cambioenu
ausaundesp
lavariablem
el volumen
ion. Be acue
que baje la
sas piesent
f. esteq. pio
2. Se uesplaz
mpiauas ue Qu
I
2
(g) y el E
2
2HI(g)
variacin de
s en funcin
istema en eq
recipiente.
ue LeChte
unadelasva
plazamiento
modificada
quilibiio en e
i lo que no
), ue acueiu
quilibiio se
I (g) aument
ntalatempe
sentiuo en e
ata ue un pi
ii, hacia la
I (g) uismin
b.
uientesreacc
nsoenlacan
2NE
3
(g)
Cl
-
(aq)+E
3Fe(s)+
+C0
2
(g)
ue LeChte
unadelasva
plazamiento
modificada
uel iecipien
eiuo con el
piesion, es
es en el equ
uuctos gase
za hacia los p
uimica. volume
2
(g) se desc
H<
e la concentr
n del tiemp
quilibrio a p
elier que uice
ariablesque
odelequilibr
.
el que existe
o le afectan
uo con el p
uesplaza ha
tan y la ue B
eratura, ue
el que se co
ioceso exot
foimacion
uye.
cionesunad
tidaddepro
E
3
0
+
(aq)
4E
2
0(g)
elier que uice
ariablesque
odelequilibr
.
nte a tempe
piincipio u
uecii, en el
uilibiio.
eosos coe
piouuctos.
en 2. (S. Nenai
cribe por
0
racin de
po. Qu
partir del
e que:
edeterminan
rioenelsen
en el mismo
los cambio
piincipio ue
acia foimac
B
2
(g) uismin
acueiuo con
nsuma el ca
rmico (B
ue B
2
(g) y
disminucin
oductos?
e que:
edeterminan
rioenelsen
eiatuia cons
e LeChteli
l sentiuo el
ef. esteq. iea
igues & F. Latie
(O
nelestadod
tidoquetien
o nmeio ue
os ue piesi
Le Chtelie
ion ue BI (g
nuye.
n el piincipi
aloi apoitau
< u) la ieac
y ue B
2
(g).
enelvolume
(
nelestadod
tidoquetien
stante, seg
er, el sistem
que uescien
activos gaseo
e)
O.Q.L.Asturias
deequilibrio
ndeaopone
e moles ue g
ion o volum
er, esta sust
(g). Poi tant
io ue LeCh
uo y asi uesc
ccion se ues
. Poi tanto,
enatemper
(O.Q.L.LaRioja
deequilibrio
ndeaopone
n la ley ue B
ma se uespla
nua el nme
osos
266
2010)
deun
erseal
gas en
men a
tancia
to, las
telier,
cienua
splaza
estas
ratura
a2010)
deun
erseal
Boyle,
aza en
eio ue
b) = u 1 = 1. Se uesplaza hacia los piouuctos.

c) = 4 4 = u. No afecta al equilibiio.
u) = 1 u = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos.
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uuS).
7.174.ParaculdeestasreaccionesK
c
=K
p
?
I)2N
2
(g)+0
2
(g)2N
2
0(g)
II)C(s)+0
2
(g)C0
2
(g)
III)N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
a)SolamenteII
b)SolamenteIII
c)IyIII
d)IIyIII
(O.Q.L.LaRioja2010)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Paia que K
p
= K
c
Be los equilibiios piopuestos, el nico en el que se cumple que v = u es:
C(s)+D
2
(g)CD
2
(g) en este caso, v = 1 1 = u
7.175.CalculeelvalordeK
c
paralareaccin:
2E
2
(g)+0
2
(g)2E
2
0(g)
Apartirdelossiguientesdatosa1200K:
i)C(grafito)+C0
2
(g)2CO(g) K
c
1
=0,64
ii)C0
2
(g)+E
2
(g)CO(g)+E
2
0(g) K
c
2
=1,4
iii)C(grafito)+0
2
(g)CO(g) K
c
3
=10
8
a)2,1910
9
b)4,7910
16
c)6,0210
14
d)5,6410
10
e)3,2410
12
c
K
c
=
|B
2
0j
2
|B
2
j
2
|0
2
j

c
K
c
1
=
|C0j
2
|C0
2
j
= u,64 K
c
2
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
= 1,4 K
c
3
=
|C0]
|0
2
j
V
= 1u
8

Como se obseiva, |C0
2
j se encuentia en K
c
2
y K
c
1
y se pueue eliminai uivienuo ambas
expiesiones entie si:
K
c
2
K
c
1
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
|C0j
2
|C0
2
j

K
c
2
K
c
1
=
|B
2
0j
|C0j |B
2
j

Nultiplicanuo esta expiession poi K
c
3
se elimina |C0j:
K
c
2
K
c
1
K
c
3
=
|B
2
0j
|C0j |B
2
j

|C0]
|0
2
j
V

K
c
2
K
c
1
K
c
3
=
|B
2
0j
|B
2
j |0
2
j
V

Elevanuo touo al cuauiauo se obtiene el valoi ue la constante ue la ieaccion pioblema:
K
c
= _
K
c
2
K
c
1
K
c
3
_
2
K
c
= _
1,4
u,64
1u
8
]
2
= 4,7910
1

7.176. Se dispone de un recipiente que contiene C (s), E
2
0 (g), E
2
(g) y CO (g) en equilibrio
segn:
C(s)+E
2
0(g)E
2
(g)+CO(g) A
E=131,3kJmol
-1
Culoculesdelassiguientesproposicioneses/soncorrectas?
I.DisminuirlaconcentracindeCOalelevarlatemperatura.
II.AumentarlaconcentracindeCOalintroducirC(s)enelrecipienteatemperatura
constante.
III.Aumentarelvalordelaconstantedeequilibrioalaumentarlatemperatura.
IV.Disminuirelvalordelaconstantedeequilibrioalaumentarlapresin.
V.DisminuirlacantidaddeC(s)siseaumentalatemperatura.
a)IyII
b)IIIyV
c)IyV
d)IyIII
e)IyIV
I. Falso. Al elevai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia gastanuo el caloi apoitauo. Como se
tiata ue un pioceso enuotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
piouuctos (C0) con lo que aumenta su concentiacion.
II. Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el C (s) no inteiviene en la
p
, poi tanto, el equilibiio no se mouifica.
III. Verdadero. Al elevar la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el

Como se tiata ue un pioceso endotrmico el sistema se uesplaza hacialaformacinde
los productos (C0 y B
2
) aumentanuo la cantiuau ue estos y uisminuyenuo la ue los
ieactivos (C y B
2
0), poi tanto, aumenta la constante de equilibrio y no se iecupeia la
tempeiatuia inicial.
Iv. Falso. Al aumentai la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como hay menos gas en los ieactivos, el
sistema se uesplaza en ese sentiuo, sin embaigo, el valoi ue la constante ue equilibiio no
cambia ya que se supone que se mantiene constante la tempeiatuia.
v. Verdadero. Al elevar la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
Como se tiata ue un pioceso endotrmico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
piouuctos (C0 y B
2
) aumentanuo la cantiuau ue estos y disminuyendo la ue los
reactivos (C y B
2
0).
7.177.Enrecipientede5La690K,semezclan0,5moldeC0
2
,0,5moldeE
2
y0,3moldeCO,
yseestableceelsiguienteequilibrioadichatempeatura,segnlareaccin:
C0
2
(g)+E
2
(g)CO(g+E
2
0(g)
Lamezclaenequilibriocontiene0,114moldeE
2
0(g).Calculelaconcentracindeequilibrio
deC0
2
(g)enmolI
-1
.
a)2,00
b)0,023
c)0,090
d)0,077
C0
2
B
2
C0 B
2
0
n
inicial
u,S u,S u,S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,S x u,S x u,S + x x
El nmeio ue moles ue B
2
0 en el equilibiio es, x = u,114 mol
El valoi ue |C0
2
|C0
2
] =
(u,S -u,114) mol
S L
= 0,077molL
-1


7.178. El BoS0
4
es un compuesto que se utiliza en la investigacin radiogrfica del tracto
gastrointestinal porque es opaco a la radiacin y muy poco soluble. Se tiene una disolucin
saturadadeBoS0
4
enequilibrioconlasalslida:
BoS0
4
(s)Bo
2+
(aq)+S0
4
2-
(aq) queesunprocesoendotrmico
SedeseareducirlaconcentracindeBo
2+
(aq),qumtodosepuedeutilizar?
a)Aumentarlatemperatura.
b)AadirmsBoS0
4
(s).
c)Reducirlacantidaddedisolucinsaturadaqueestenpresenciadelslido.
d)AadirdisolucindeNo
2
S0
4
.
e)Ningunodelosanteriores.
Si se uesea ieuucii |Ba
2+
j es necesaiio que el equilibiio se uesplace hacia la izquieiua.
a) Falso. Al elevai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia gastanuo el caloi apoitauo. Como se
tiata ue un pioceso enuotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
piouuctos Ba
2+
(aq).
b) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el BaS0
4
(s) no inteiviene en la
ps
c) Falso. La ieuuccion ue la cantiuau ue uisolucion satuiaua no mouifica el equilibiio.
u) Verdadero. AadirdisolucindeNa
2
SD
4
apoita S0
4
2-
(aq) al equilibiio, poi lo que ue
acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, paia uisminuii esta especie el sistema se uesplaza
hacialaformacindeBaSD
4
(s) con la consiguiente uisminucion ue Ba
2+
(aq).
7.179.LasustanciagaseosaAsedescomponeenotrasdossustanciasgaseosasByCsegnel
equilibrio:
A(g)B(g)+C(g) K
c
=0,25molI
-1
Se mezclan B y C en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se

alcance el equilibrio, y en esas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual nmero de
molesdeA,ByC.Cuntosmoleshayenelmatraz?
a)0,75
b)2,00
c)2,50
d)7,50
c
es:
K
c
=
|B]

|C]
|A]

Llamanuo x a los moles ue A, B y C en el equilibiio y sustituyenuo:
u,2S =
x
2
1u
2
x
1u
x = 2,Su mol
El nmeio total ue moles en el equilibiio es Sx, es uecii, 7,50moles.
(Similai al piopuesto en Nuicia 2uuu)
7.180.LaexpresindeK
c
paralareaccin:
2S(s)+30
2
(g)2S0
3
(g) es:
a)K
c
=2[S0
3
]/(2[Hg]+[0
2
])
b)K
c
=2[S0
3
]/3[0
2
]
c)K
c
=[S0
3
]
2
/[S]
2
[0
2
]
3
d)K
c
=[S0
3
]
2
/[0
2
]
3
(O.Q.L.LaRioja2011)
c
es:
K
=
[SO
3
]
2
[O
2
]
3

2C(s)+0
2
(g)2CO(g) H=221kJ
puededecirseque:
a)AlaadirC(s)noinfluyeenelequilibrio.
a)Alaumentarlatemperaturaelequilibriosedesplazahacialaderecha.
c)SiseaumentaelvolumendelrecipienteseformarmenosCO(g).
d)Pararomperelequilibriosenecesitauncatalizador.
(O.Q.L.Murcia2011)
a) Verdadero. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el C (s) no inteiviene en la
p
izquieiua, es uecii hacia la foimacion ue ieactivos.
c) Falso. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle
el sentiuo en el que aumente la piesion total, es uecii, en el sentiuo el que se haga mayoi el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, se uesplaza hacia la
foimacion ue C0 (g) poi lo que la cantiuau ue ste aumenta.
u) Falso. La piesencia ue un catalizauoi solo baja la eneigia ue activacion ue las ieacciones
uiiecta e inveisa, poi tanto, no mouifica el estauo ue equilibiio.
CS
2
(g)+4E
2
(g)CE
4
(g)+2E
2
S(g) H=231,6kJ
elequilibriosedesplazahacialaderechacuando:
a)Seaumentadelatemperatura.
b)Seaumentaelvolumendelrecipientemanteniendolatemperaturaconstante.
c)Seadicionauncatalizador.
c)SequemaCE
4
.
a) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
este motivo el equilibiio se uesplaza hacia la izquieiua.
b) Verdadero. Si seaumentaelvolumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, hacia uonue ms molculas
gaseosas haya, en este caso hacialaderecha.
c) Falso. La auicion ue un catalizauoi aumenta la velociuau ue la ieaccion uiiecta e inveisa
poi lo que no se aumenta el ienuimiento en CB
4
.
u) Falso. No se pueue quemai CB
4
sin que exista 0
2
en el iecipiente.
7.183.Enlareaccinexotrmica:
2A(g)+2B(g)C(g)
unaformadehaceraumentarlaconcentracindeCenelequilibrioes:
a)Aumentandoelvolumendeldisolvente.
b)Aumentarlaconcentracindeunodelosreactivos,AoB,conloquetambinseaumenta
laproduccindeC.
c) Disminuir la temperatura de la mezcla, con lo que se tender a desplazar el equilibrio
haciadondesedesprendacalor,esdecirhacialaderecha,generndosemsC.
d) Aumentando la temperatura de la mezcla por lo que, al ser exotrmica, se generar ms
productoC.
a) Falso. Se tiata ue una piopuesta absuiua, en una ieaccion en fase gaseosa no tiene
sentiuo hablai ue uisolvente.
b) Verdadero. Al aumentarlaconcentracindeunodelosreactivos A o B, ue acueiuo

con el piincipio ue Le Chtelier, paia uisminuii cualquieia ue estas concentiaciones el
sistema se uesplaza hacialaformacindeC.
c) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia y como se
tiata ue un pioceso exotrmico, estos solo estn favoieciuos poi un uescenso ue la
tempeiatuia. Poi este motivo el equilibiio se uesplaza hacialaformacindeC.
u) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
este motivo el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue A y B.
Las iespuestas coiiectas son a y c.
7.184.Laexpresincorrectaparalaconstantedeequilibriodelareaccin:
2N0
2
(g)+7E
2
(g)2NE
3
(g)+4E
2
0(l)
a)K
c
=[NE
3
]
2
/[N0
2
]
2
[E
2
]
7
b)K
c
=[N0
2
]
2
[E
2
]
7
/[NE
3
]
2
c)K
c
=[NE
3
]
2
[E
2
0]
4
/[N0
2
]
2
[E
2
]
7
d)K
c
=[NE
3
]
2
[E
2
0]
4
/[N0
2
]
c
es:
K
=
[NH
3
]
2
[NO
2
]
2
[H
2
]
7

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INTRODUCCIN

Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde

c) Falso. 0na ieaccion es no espontnea si u = B TS > u.

(En la cuestion piopuesta en Ciuuau Real 1997 se piegunta el clculo ue S paia la

si que es cieito que cuanuo u = u el valoi ue K

a) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la fusion uel hielo es:

a) Verdadero. Se tiata ue una combustion, un pioceso en el que siempie se uespienue

El caloi libeiauo poi mol ue Fe en caua pioceso es:

b) Falso. Be acueiuo con el ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso, si u < u se tiata ue

b) Falso. La vaiiacion ue entalpia, B, es el caloi uespienuiuo meuiuo a piesion constante.

La iespuesta coiiecta es lad.

Se tiata ue un pioceso que es espontneosoloatemperaturaaltas, a las que se cumple

S > u aumenta el uesoiuen

u,uS L BCl u,2 N

La ecuacion coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel metano, CB

S) La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I

y las entropas molares estndar son: S C (grafito) = 5,73 JK

ElvalordeHparala combustin de1molde PE

5.145. La termodinmica nos describe la posibilidad de que tenga lugar un determinado

5.149.Lavariacinde entalpaparaunareaccin qumicaes94,6kJ/mol ylavariacinde

La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez

uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos. Si el

5.167. Cunto calor, expresado en kJ, se desprende en la de combustin de 50,0 L de C

El caloi uespienuiuo es:

5.175. Indica cul es la entalpa estndar de formacin del acetileno en kJ mol

b) Falso. La entalpia ue la ieaccion se calcula meuiante la expiesion:

b) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue uisociacion uel oxigeno.

b) Falso. La evapoiacion uel B

c) Falso. 0na tiansfoimacion en la que no hay inteicambio ue caloi se uenomina auibtica.

Este pioceso se caiacteiiza poi tenei:

Si el tiabajo es iealizauo contia el sistema W > u, ya que coiiesponue a una

c) Verdadero. Si a paitii ue una tempeiatuia ue 8SC un pioceso se hace espontneo

peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si ste es espontneo se cumple que

b) Verdadero. Paia ueteiminai si un pioceso es espontneo es pieciso conocei el valoi ue

La auicion ue un catalizauoi no tiene

Al ieuucii la concentiacion ue B a la mitau, la velociuau se ieuuce a la mitau.

la ecuacion ue velociuau es:

c) Falso. Como se obseiva en la figuia, E

Como se obseiva en la figuia, la

6.38. La leche fresca se corta aproximadamente en 4 h a 28C pero tarda 48 h si est en el

(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Nuicia 1996).

aunque se uispone ue uatos ue eneigia ue activacion, se uesconoce el valoi uel factoi

Sustituyenuo en la ecuacion ue velociuau:

El tiempo que uebe tianscuiiii paia que |N

0,10 0,10 2,010

0,20 0,10 8,010

0,30 0,10 1,810

0,20 0,20 8,010

0,30 0,30 1,810

Experiencia1 0,10 0,20 32

c) Falso. La concentiacion ue los ieactivos es inuepenuiente ue la tempeiatuia a la que se

Sin uatos cinticos expeiimentales es imposible ueteiminai los valoies ue a y b, los

Sin embaigo, la auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la

La ecuacion ue Arrhenius peimite obtenei la eneigia ue activacion conociuas las

au) Falso. Ambas piopuestas caiecen ue sentiuo.

Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau: