Introducción Al Aluminio
Introducción Al Aluminio
Introducción Al Aluminio
dice que es en 1824 cuando Oersted Obtiene Aluminio casi puro, no obstante otras fuentes sealan que es en 1827 cuando el qumico Alemn F. Whler y Antoine Bussy cada uno por separado obtienen aluminio por dos procedimientos distintos. Por ltimo, cabe resear que en 1886 el Metalrgico Francs Paul Hroult y el Norteamericano Charles Hall patentan cada uno en su pas y con horas de diferencia un mtodo de extraccin de aluminio, ste se sigue empleando hoy en da.
El aluminio La Bauxita esta compuesta por xidos hidratados de aluminio, siendo ste el mineral ms usado para la produccin industrial del aluminio, el proceso de obtencin del aluminio a partir de este mineral es hoy en da el mejor proceso aunque para producir una tonelada de aluminio ello se requiera, mas de 15 Mwh de electricidad, unas 10 toneladas de bauxita, unos 80 kg de criolita y ms de 600 kg de electrodos de carbn. El proceso electroltico de extraccin del aluminio a partir de la bauxita se realiza en tres etapas, a saber: La Minera. Refinacin. Reduccin. minera se basa en la extraccin de la bauxita, un posterior lavado
de la misma y un secado para ser enviada al proceso de refinacin. La refinacin se fundamenta en el proceso de preparacin2 de la bauxita para su posterior reduccin y as obtener el aluminio. La reduccin se sustenta en un proceso electroltico3 en el cual se emplea una gran cantidad de energa elctrica para reducir la almina en aluminio. La ecuacin bsica que rige este proceso es: Al2O3 2Al + 3/2 O3
El aluminio tiene gran afinidad por el oxigeno, formando oxido de aluminio (almina Al2O3), pero al oxidarse, ste crea una pelcula continua e impermeable que inhibe la corrosin posterior, esta capa pasiva lo hace
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La bauxita que ha sido lavada y secada es finamente molida, tras este paso
esta se calienta con una solucin concentrada de sosa custica (NaOH)obteniendo una solucin de aluminato sdico; esta solucin es filtrada despus se estimula la precipitacin mediante la adicin de dixido de carbono o de pequeas cantidades de hidrxido de aluminio previamente precipitado.
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requiere del empleo de criolita fundida cuyo punto de fusin es de 980C, la cual sirve para disolver la almina, si no se emplease la criolita se requerira una temperatura superior a los 2000C para fundir la almina. Por la accin de la corriente elctrica sobre la almina disuelta en la criolita, se deposita el aluminio fundido sobre el ctodo este proceso sigue las leyes que rigen la electrlisis, de esta manera se llega a obtener un aluminio con pureza de hasta 99,6%
El aluminio resistente a una gran cantidad de medios corrosivos ambientales y/o industriales; esta pelcula protectora se suele reforzar industrialmente mediante un proceso de anodizado, para obtener diversos acabados superficiales, otorgndole al aluminio entre otras cosas un acabado esttico en diversos colores y diferentes brillos. El Aluminio posee una gran versatilidad en la industria actual, debido al conjunto de propiedades fsicas, qumicas y mecnicas que se puede obtener de l, estas caractersticas pueden obtenerse bien sea por un tratamiento trmico, mecnico, qumico, por aleacin o por mezcla de stos, entre estas cabe destacar: Buena conductividad elctrica, aproximadamente un 65% de la del cobre, pero debido a la baja densidad, ste es ampliamente utilizado. Buena conductividad trmica, un 36% la de la plata, con gran aceptacin para la elaboracin de intercambiadores de calor radiadores y afines. Elevada plasticidad, un alargamiento proporcional superior al 60% en el aluminio de pureza es decir un 99,996%. Toxicidad nula, inodoro e inspido, ampliamente utilizado en la industria alimenticia, farmacutica y qumica. Excelente comportamiento frente a la corrosin, gracias a su capa de oxido pasiva. Su reciclaje es relativamente sencillo y econmico, solo se requiere para reciclarlo entre un 4 y un 6% de la energa necesaria para su extraccin, lo que reduce el costo de produccin en un 95%. El aluminio puro o de pureza comercial tiene una resistencia a la rotura de unos 8 Kg/mm2, por esto, el aluminio puro se emplea principalmente donde se requiera una elevada resistencia a la corrosin4, conductividad
natural firmemente adherida a la superficie del metal, que protege a la superficie del metal a una nueva corrosin, esta capa natural suele medir entre 2 y 100 . Si se requiere de una mayor resistencia a la corrosin o de un acabado superficial esttico resistente a la corrosin se ejecuta un anodizado que es un tratamiento electroqumico superficial que ensancha la capa de xido protectora, la cual se puede colorear.
El aluminio trmica y/o elctrica5, por lo que es ampliamente utilizado en la industria elctrica, alimentaria, qumica y arquitectnica donde las solicitaciones mecnicas no son elevadas. La baja densidad del aluminio (aproximadamente 2,7 g/cm3), del orden de la tercera parte de la del acero, hacen que sta sea una de las caractersticas ms remarcables en el aluminio6, lo cual lo convierte en el material base de un sin numero de aleaciones ligeras, siendo stas las que se denominan, los materiales de la industria del transporte. Es de destacar que en las aleaciones de aluminio, los elementos de aleacin tales como el Mg, Li y Si reducen la densidad, mientras que el Cr, Cu, Fe, Mn, Ti y Zn incrementan la densidad; en las aleaciones comerciales, sta es del orden del 2,65~2,75 g/cm3 y en las aleaciones Al-Li en el orden de 2,45~2,6 g/cm3 [999] La estructura cristalina del aluminio, es la cbica de caras centradas, la cual posee 12 sistemas de deslizamiento, haciendo que ste posea una elevada plasticidad y ductilidad, una baja resistencia la cual para un aluminio de pureza 99,997%, en estado recocido presenta un esfuerzo mximo de 54 MPa, ausencia del lmite de elasticidad y un alargamiento proporcional del 62%. [805] El mdulo de elasticidad es relativamente bajo, aproximadamente 7000 Kg/mm2, lo que implica que tiene una flexibilidad muy elevada, lo que es desventajoso en el caso de las estructuras y su comportamiento frente al pandeo, y a la frecuencia de resonancia del mismo [806] La gran mayora de las aplicaciones industriales del aluminio requieren de ste un mnimo en las caractersticas mecnicas, las cuales normalmente no se pueden conseguir en un aluminio puro, debido a que el nico mtodo para mejorar las propiedades en el aluminio puro es mediante el
0,502 cal/cm*s*K, no obstante la conductividad trmica disminuye con la temperatura, siendo sta de 0,475 a 200C 0,425 a 400C y 0,360 los 600C.
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traccin del cobre un cable de Al, debido a su ligereza, puede cubrir mayores distancias
El aluminio endurecimiento por deformacin, pero la acritud puede incrementar la resistencia en un rango muy reducido. Sin embargo, las propiedades mecnicas en el aluminio pueden mejorarse sustancialmente sin menoscabar sus otras caractersticas mediante el empleo de ciertos elementos de adicin o aleantes. La introduccin de estos elementos aleantes hace incrementar las propiedades mecnicas hasta cerca de diez veces la del metal puro. Los metales que frecuentemente se le aaden al aluminio son: Cobre (Cu), Magnesio (Mg), Silicio (Si), Manganeso (Mn), Cinc (Zn), Nquel (Ni) y Hierro (Fe). El incremento en la resistencia que presenta el aluminio aleado se descubri a principios del siglo XX cuando Alfred Wilm de manera fortuita observ el fenmeno de endurecimiento por precipitacin, este descubrimiento sirvi para desarrollar la aleacin que se denomin duraluminio, la Al-3,5%Cu-0,5%Mg-0,5%Mn, la cual fue empleada en la estructura del Zeppelin y en algunos aeroplanos de la poca. Es a partir de este momento que comienza a desarrollarse la investigacin y expansin de las aleaciones de aluminio, apareciendo cada da nuevas aleaciones muchas de las cuales se emplean hoy en da tales como la AA 2014 y la AA 2024. Hoy en da existe una amplia gama de aleaciones de aluminio, donde cada una de ellas, supera en algo las caractersticas del metal base hacindolas ms aptas para ciertas aplicaciones, mejorando en todo caso, la resistencia mecnica para el mismo estado. Es digno de mencionar que debido a los requerimientos militares durante la segunda guerra se estimul el desarrollo de nuevas aleaciones una de estas es la AA 7075. La tendencia actual se basa en mejorar el comportamiento ante la corrosin bajo tensin o incrementar la tenacidad a la fractura bien por cambios composicionales de la aleacin o mediante adecuados tratamientos trmicos o termomecnicos7.
calidad, es decir minimizando o ajustando al mximo aquellos contenidos de los elementos qumicos pero que esa pequea diferencia significa una mejora en ciertas caractersticas. Por otro lado se desarrollan nuevos tratamientos trmicos, mecnicos o termomecnicos, los cuales incrementan sustancialmente ciertas propiedades sin menoscabo de otra.
El aluminio
elementos aleantes principales, no obstante este concepto puede considerarse errneo si se examina el verdadero contenido de elementos aleantes, en el cual se notara que en realidad los elementos presentes en la aleacin son muchos ms, aunque algunos en cantidades muy pequeas, no obstante, su influencia en la respuesta y comportamiento de una determinada aleacin puede ser significativa.
El aluminio de manera general los mayores indicadores mecnicos dentro de las aleaciones de aluminio. Hoy en da debido a la extensa gama de aleaciones se ha regularizado y normalizado la clasificacin de las aleaciones de acuerdo a un sistema ampliamente utilizado en todo el mundo, el cual emplea cuatro dgitos. El primer nmero indica el grupo de la aleacin, lo que indica el o los elementos aleantes primordiales de la aleacin. El segundo dgito indica la modificacin de la aleacin original o los lmites de impurezas. Los dos ltimos dgitos identifican la aleacin de aluminio en s, o indican la pureza del aluminio en el caso de las de la serie 1XXX, en el cual este par de nmeros indican el porcentaje mnimo de aluminio. Las diferentes familias de aleacin se sintetizan en la figura 1, en sta se puede observar los principales elementos de aleacin empleados en cada familia.
Aluminio
Cu
Mn
Si
Mg
Zn
Otros
1XXX 2XXX 3XXX 4XXX 5XXX 6XXX 7XXX 8XXX AW1050 AW2014 AW3103 AW4043 AW5083 AW6082 AW7020 AW8090 Elementos aleantes Material de aporte No soldables
Figura 1 Esquema de la composicin de las diferentes aleaciones
Bonificables No bonificables
Es importante destacar que dentro de las familias de aleaciones de aluminio y en cada una de las familias las aleaciones se desarrollan con un fin especfico, o mejor dicho con una posible aplicabilidad determinada. Como se puede apreciar en la tabla 1, existen aleaciones o mejor dicho familia de aleaciones cuya aplicabilidad general esta especificada, dando de esta manera una orientacin de los posibles usos de cada familia. Adems, en la
El aluminio tabla 1 se incluye los rangos de los esfuerzos de fluencia genricos de cada serie.
TABLA 1. Familia de aleaciones de aluminio. Serie de la Asociacin del Aluminio 1XXX 2XXX 3XXX 4XXX 5XXX 6XXX 7XXX 8XXX Elementos aleantes Al Al-Cu-Mg Al-Mn Al-Si Al-Mg Al-Mg-Si Al-Zn-Mg Al-Zn-Mg-Cu Al-Ti Al-Sn Principal aplicacin Conductores elctricos, piezas con elevada resistencia a la corrosin.. Sector aeronutico. Piezas con elevada resistencia a la corrosin . Material de aporte para soldadura. Productos laminados, recipientes, construcciones martimas y lanchas. Perfiles extrudos, estructuras altamente cargadas, arquitectura. Aplicaciones estructurales, sector automovilstico y aeroespacial. Aleaciones de uso experimental, actualmente no son comerciales. Rango de la resistencia (MPa) 70 ~175 170~520 140~280 105~350 140~380 150~380 380~520 520~620
Los elementos aleantes modifican las caractersticas fsicas y/o qumicas de la aleacin. La contribucin que aporta cada elemento aleante es diferente, tanto en calidad como en naturaleza; la naturaleza o mecanismo por el cual los elementos aleantes modifican las propiedades de la aleacin se dividen globalmente en dos, de ah la denominacin de dos grandes bloques de aleaciones de aluminio: Aleaciones endurecibles por acritud, o trabajo en fro, son aquellas en las que el elemento aleante forma una solucin slida sustitucional en el aluminio, los tomos de soluto que toman el lugar de tomos del solvente generan una distorsin dentro de la estructura cristalina, la cual sirve como freno al movimiento de las dislocaciones; las aleaciones de este grupo son: .............................................................. Aluminio-Cobre ............................................................Serie 2XXX. .............................................................. AluminioManganeso ..........................................Serie 3XXX.
El aluminio .............................................................. AluminioMagnesio-Manganeso ..........................Serie 3XXX. .............................................................. Aluminio-Silicio ............................................................Serie 4XXX. .............................................................. AluminioMagnesio .............................................Serie 5XXX. Aleaciones tratamiento trmico endurecibles de por precipitacin (tambin Son
aquellas en las que los elementos aleantes, mediante un adecuado envejecimiento llamado bonificado) precipitan una o varias segundas fases; las cuales en funcin de cmo y de que manera precipitan pueden modificar sustancialmente las propiedades de la aleacin; las aleaciones de este grupo son: .............................................................. Aluminio-CobreMagnesio..............................................Serie 2XXX. .............................................................. AluminioMagnesio-Silicio ...................................Serie 6XXX. .............................................................. Aluminio-CincMagnesio .............................................Serie 7XXX. Todas estas familias son endurecibles de forma natural, es decir precipitan las segundas fases a pesar que permanezcan a temperatura ambiente, ya que tienen la tendencia de ir a su equilibrio termodinmico, como todo proceso difusional, si la temperatura de la maduracin se incrementa, el proceso de precipitado se incrementa mucho ms, cabe destacar que las aleaciones de la serie 7XXX son mucho mas sensibles al envejecimiento natural, es decir que alcanzan el 98~99% de su resistencia al cabo de un par de meses. Todas las aleaciones tienen otros elementos en menor cantidad, unas veces adicionados intencionalmente y otras como simples impurezas, pero stos an y en pequeas proporciones pueden modificar apreciablemente las propiedades de la aleacin. A continuacin se citan brevemente los ms importantes y sus principales efectos en las aleaciones con el aluminio:
El aluminio
Antimonio, bismuto y plomo (Sb, Bi, PB) se adicionan en aquellas aleaciones en la que se requiera mejorar la maquinabilidad. Estos metales de bajo punto de fusin, mejoran la maquinable ilidad de las aleaciones de aluminio. Esto es debido a que son insolubles con el aluminio formando segundas fases dctiles que facilitan el corte. Berilio (Be) principalmente es empleado en aleaciones con magnesio empleadas para moldeo, ya que reduce la oxidacin a altas temperaturas y mejora la colabilidad. Produce una capa superficial de xido que provoca un brillo en la aleacin, sin afectar a la resistencia a la corrosin del aluminio.
Boro (B) y titanio (Ti) se aaden a las aleaciones de aluminio en la colada ya que promueven la nucleacin de los granos, reduciendo de esta manera el tamao de grano de la solidificacin, su efecto se acenta si se adicionan ambos. El titanio est presente tambin en los alambres de metal de aporte de la soldadura, Para afinar la microestructura dentro de la zona del cordn y tambin para prevenir el agrietamiento. Circonio (Zr) se utiliza en muchas aleaciones, y particularmente en las de la serie 7XXX, en adiciones del 0.1 al 0.3 %, con la finalidad de incrementar la temperatura de recristalizacin y controlar la estructura granular de los productos forjados. En esta familia de aleaciones la adicin de Zr produce menor sensibilidad al temple que adiciones similares de Cr. Cobre (Cu) se emplea con frecuencia en las aleaciones de la serie 2XXX y 7XXX con el fin de incrementar su resistencia, pero como contrapartida reduce sustancialmente la resistencia a corrosin, la cantidad tolerable de ste parece ser dependiente de que si la aleacin este o no balanceada; si una aleacin esta balanceada un 0,3% de Cu no le proporciona grandes cambios en cuanto a su comportamiento frente a la corrosin. Cromo (Cr) es uno de los aleantes ms comunes en las aleaciones de las series 6XXX y 7XXX, su contenido no es superior al 0,35%
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El aluminio debido a que tiene tendencia a formar con otras impurezas o elementos aleantes, tales como el Fe, Mn y el Ti unos precipitados groseros. nucleacin y el crecimiento del grano. corrosin bajo tensin. En los productos de forja tiende a formar fases finamente dispersas, que inhiben la Por ello, se utiliza para evitar la se mejora la resistencia a recristalizacin. Debido a la estructura fibrosa
tratables trmicamente es el aumento de la sensibilidad al temple, tendiendo la fase endurecedora a precipitar en las partculas de las fases de cromo existentes. Hierro (Fe) es la impureza ms comn en el aluminio y dado que su solubilidad en estado slido es muy reducida, la mayor parte del hierro est presente como fase intermetlica en combinacin con el aluminio y a menudo con otros elementos. Reduce el tamao de grano en las aleaciones de forja e incrementa la resistencia mecnica, pero la tendencia es a reducir el contenido de ste para mejorar la tenacidad. Litio (Li) Es de destacar el efecto del litio que se ha utilizado como adicin en algunas aleaciones de las familias citadas, dando lugar, adems, como elemento principal de aleacin a las aleaciones de aluminio de ms reciente desarrollo. El litio tiene una solubilidad slida en el aluminio relativamente alta con un mximo del 4% a 610C, lo que es importante ya que, dada su baja densidad (0.54 g/cm3), por cada adicin del 1%, la densidad del aluminio se reduce en un 3%. El litio es el nico elemento de entre los de mayor solubilidad que produce un importante aumento del mdulo de Young del aluminio (un 6% por cada 1% de adicin), dando lugar, por otra parte, a endurecimiento por precipitacin de una fase (Al3Li) coherente con la matriz; pero como contrapartida estos precipitados son fcilmente cizallados por el movimiento de las dislocaciones, conduciendo a un agrietamiento en bordes de grano. Basndose en estas caractersticas, se estn desarrollando nuevas aleaciones de aluminio-litio llegndose a desarrollar aleaciones cuaternarias de Al-Li-Cu-Mg y en algunos casos con pequeas adiciones de Zr, las cuales se pueden envejecer a temperaturas de hasta 200C, mejorando el tamao, dispersin, caractersticas y propiedades de los precipitados, convirtindose en una nueva generacin de materiales ligeros de alta rigidez cuya principal aplicacin est en las estructuras aeronuticas. [811, 804]
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El aluminio
Nquel (Ni), est presente como fase intermetlica insoluble, generalmente en combinacin con el hierro. Su mayor aplicacin es en las aleaciones Al-Cu y Al-Si mejorando su dureza y resistencia en caliente. Normalmente ste confiere un ligero efecto negativo en cuanto a la resistencia a la corrosin. Plata (Ag), Debido al coste de este metal, su empleo no es muy frecuente, pero una pequea adicin de ste (0.1~0.6 %), mejora la resistencia mecnica y a la corrosin bajo tensin de las aleaciones de la serie 7XXX. Silicio (Si) Despus del Fe, es la impureza de mayor presencia en el aluminio comercial. Suele emplearse en las aleaciones de forja ya que ste ayuda a incrementar la resistencia a la rotura en estas aleaciones. El Si le confiere un leve efecto negativo en cuanto a la resistencia a corrosin, pero es muy dependiente de cmo est microestructuralmente distribuido, adems, en las aleaciones balanceadas de la serie 6XXX, la relacin Mg/Si es de 1,73, lo que corresponde a la distribucin estequiomtrica Mg2Si [999]. El Si aparece en todas las aleaciones utilizadas para usos estructurales. Titanio (Ti) como afinador de grano. El desarrollo de las aleaciones de aluminio-litio quienes estn desplazando el uso de las aleaciones de las series 2XXX y 7XXX para uso aeronutico, se fundamenta en el incremento de la rigidez el cual sobrepasa el 10% y a la reduccin de la densidad en un 10 % tambin. se usa en cantidades muy bajas, principalmente
conformados en la que no se ha llevado un control sobre sus condiciones trmicas y/o mecnicas. Introduccin al aluminio y sus aleaciones 12
El aluminio
han sido recocidos para obtener su ms baja resistencia, la letra O puede ser seguida por un dgito diferente del cero. W Solucin y temple, Se aplica solo a las aleaciones que
envejecen naturalmente de manera espontanea, esta designacin es especfica solo cuando se indica el tiempo del envejecimiento natural. H Acritud, se aplica a los productos sometidos a
deformacin plstica en fro que se aplica posteriormente al recocido o conformado en caliente o a una combinacin de deformacin plstica en fro y un recocido parcial con la finalidad de asegurar las propiedades mecnicas especificadas. El estado de acritud H se designa con dos nmeros mas Hxy, en donde el nmero x indica cual es el tipo de tratamiento termomecnico recibido y el nmero y denota el grado de acritud. H1 Acritud solamente. H2 Acritud y recocido. H3 Acritud y estabilizado HX8 Estado duro HX4 Estado semiduro. HX2 Estado cuarto duro. HX6 Estado tres cuarto duro. HX9 Estado extraduro.
emplea en aquellos productos que son tratados trmicamente con o sin deformacin plstica adicional, la cual se subdivide en: T1 Temple desde el conformado en caliente y T2 Temple desde el conformado en caliente, acritud T3 Solucin, temple, acritud y maduracin natural. maduracin natural. y maduracin natural
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El aluminio artificial. acritud. TX51, TXX51, TX510, TXX510, TX511, TXX511 Alivio de tensiones por estirado, que en ningn caso llega a sobrepasar al 5%. La conductividad TX52 o TXX52 Alivio de tensiones por compresin. trmica de las aleaciones de aluminio est T9 Solucin, temple, maduracin artificial y T4 Solucin, temple y maduracin natural T42 Solucin, temple y maduracin natural hasta T5 Temple desde el conformado en caliente y T6 Solucin, temple y maduracin artificial. T62 Solucin desde un estado O u F, temple y T7 T8 Solucin, Solucin, temple temple, y sobreenvejecimiento y maduracin
relacionada al mismo mecanismo de la estructura atmica, la conductividad trmica puede ser calculada a partir de la resistividad, el aluminio puro posee una conductividad trmica de 235W/mK a 20C. Todas las adiciones conocidas en el aluminio, reducen su conductividad trmica, de igual manera, la conductividad esta influenciada por la temperatura y su estado, como se puede observar en la figura 2.2 [999]
200
400 Temperatura C
600
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El aluminio
Figura 2.2 Conductividad trmica de las aleaciones de aluminio
precipitacin estn las aleaciones de la serie 7XXX, es decir las aleaciones AlZn-Mg dentro de las cuales se encuentran las aleaciones de aluminio con la mayor resistencia. Dentro de esta familia existen dos grupos, aquellas aleaciones con un bajo contenido en cobre y aquellas con un (relativo) elevado contenido en cobre, (hasta un 3% de Cu), a estas ltimas se les designa como las cuaternarias Al-Zn-Mg-Cu, quienes poseen una resistencia superior que las ms resistentes de la serie 6XXX [999], como se observa en la figura 2.3. La familia de aleaciones soldables de esta serie se desarrollaron inicialmente para uso militar, a pesar que hoy en da existen innumerables aplicaciones comerciales, su empleo no ha sido extendido, debido a las dificultades inherentes a la soldadura del aluminio y a la tensocorrosin. El principal elemento de aleacin de esta familia lo es el Zn, el cual puede llegar hasta un 8% pero ste por si solo no es el responsable directo de la mejora de las propiedades, pero en presencia del Mg, el Zn tiende a formar un compuesto intermetlico el MgZn2, quien tras una adecuada precipitacin y dispersin, incrementa de manera sustancial las propiedades mecnicas en estas aleaciones.
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El aluminio
rot 420
(Mpa) 7020
7108
6082 6061
180
220
260
300
340
380
0,2% (Mpa)
420
La relativa alta solubilidad a elevadas temperaturas del Zn y del Mg en el estado slido hacen que se pueda presentar una alta densidad de precipitados a temperatura ambiente, debido a la perdida de la solubilidad de estos, producindose as un incremento sustancial en la resistencia de estas aleaciones, obtenindose aproximadamente la resistencia final al cabo de un mes de almacenamiento a temperatura ambiente lo cual las convierte en atractivas para ser empleadas en soldadura [999]. Todas las aleaciones comerciales de esta familia tienen un contenido de Zn mayor que el de Mg, lo que es fcil de suponer por la relacin de Zn:Mg 2:1, es normal intuir que aquellas aleaciones con a relaciones altas de Zn-Mg presentara mejores prestaciones, lo cual es cierto pero hasta un lmite pues porcentajes superiores al 5% de Zn, tienden a precipitar los intermetlicos en borde de grano, produciendo una gran sensibilidad a la corrosin bajo tensin y a la descohesin intrergranular; pero adiciones de Cu del orden del 1 al 2%, adems de incrementar la resistencia mecnica traslada esta sensibilizacin hasta composiciones del 8,5% de Zn Las aleaciones con Contenidos elevados de Zn y Mg son ms susceptibles al tratamiento trmico, poseen mejores prestaciones mecnicas, y una mayor susceptibilidad a la corrosin bajo tensin, por el contrario,
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El aluminio contenidos relativamente bajos en Zn y Mg conducen a una mejor soldabilidad. Las aleaciones cuaternarias de esta serie con porcentajes elevados de Cu es decir superiores al 1% pero en todo caso inferior o ligeramente inferior al contenido de Mg son las aleaciones de mayor resistencia mecnica. Las aleaciones con contenidos de Cu inferior al 1% y porcentajes de Zn y Mg de 5,5%, 2,5% respectivamente, son aleaciones que tienen una resistencia mecnica inferior que las antes mencionadas, pero como ventaja primordial presentan una baja sensibilidad al temple, lo cual permite trabajar con temples menos severos, reduciendo as las posibles distorsiones y las tensiones residuales. Para un reconocimiento rpido de las caractersticas de las aleaciones con Cu, se puede decir que aquellas aleaciones cuyo contenido de aleantes total Zn+Mg+Cu es superior al 9% son aleaciones de alta resistencia pero con tendencia a la corrosin bajo tensin y poseen una relativa baja soldabilidad y conformabilidad. Las aleaciones donde el total de aleantes oscila entre el 6 y el 8% poseen elevadas prestaciones mecnicas, pero la soldabilidad, la conformabilidad y el comportamiento frente a la corrosin bajo tensin son sensiblemente mejores. Las aleaciones en las que el total de estos elementos est por debajo del 6% la conformabilidad es excelente y la tendencia a la corrosin tiende a desaparecer [807] Las aleaciones de esta familia con un alto contenido en cobre tienen una respuesta al endurecimiento por precipitacin mas elevada, pero poseen una mayor sensibilidad a la corrosin bajo tensin y la soldabilidad es menor, actualmente se estn desarrollando nuevas aleaciones para mejorar su comportamiento frente a la corrosin bajo tensin y la soldabilidad, para ello, con el fin de disminuir la sensibilidad al temple y la agrietabilidad, se esta
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El aluminio adicionando pequeas adiciones de Zr y se trata de reducir al mximo el nivel de impurezas de Fe y Si. [808] 2.2.1.1 PRECIPITADOS EN EQUILIBRIO El diagrama de equilibrio ternario del Al-Zn-Mg fue determinado inicialmente por krster, posteriormente Mondolfo recabando informacin y datos de otros autores le hizo algunas correcciones, todava se contina haciendo trabajos e investigaciones sobre el diagrama de fases, la secuencia de precipitacin, el rango de temperaturas en las que las fases existen, la energa de formacin y disolucin. Observando detenidamente la isopleta del diagrama de equilibrio termodinmico del Al-Zn-Mg, especficamente la esquina del aluminio que es en realidad la que nos atae figura 2.4 podemos notar que existen dos tipos de fases de precipitados, la fase binaria MgZn2 que generalmente se designa y la fase ternaria Mg3Zn3Al2 habitualmente conocida como T. La fase es hexagonal con 12 tomos en la celda unitaria y la ternaria T es cbica con 162 tomos, en donde su composicin varia entre el 20 y el 35% de Mg y el 22 y el 65% de Zn. Basndose en las posiciones atmicas la manera mas idnea de escribir la formula es (AlZn)49Mg32. Observando el diagrama de equilibrio se puede notar que el intervalo de formacin de la fase T se reduce con el descenso de la temperatura de manera mas acentuada que el de la fase lo cual coincide con las observaciones experimentales, en donde la fase T slo precipita a temperaturas superiores a los 200C. En aquellas aleaciones donde la relacin entre el Zn y el Mg esta entre 1:2 y el 1:3, el nico precipitado estable que se encuentra a temperatura ambiente es la fase mientras que a temperaturas superiores a los 200C se encuentra la fase T ver figura 2.5. [837]
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El aluminio
700 650 600
Temperatura C
550
L+(Al)
500 450
0,25
0,30 Mg-Zn
Las aleaciones comerciales suelen tener pequeas variaciones dentro de la composicin, adems suelen tener otros elementos aleantes, vase la tabla 2.2 en la que se recoge las composiciones lmites convencionales para las aleaciones de la serie 7XXX [807].
Tabla 2.2 Lmites de composicin para aleaciones Al-Zn-Mg
Elemento Zn Mg Cu Fe Si Cr Mn Ti B Zr Ag Be Otros
Porcentaje (%) 2 8 0.5 4 0 3 0.1 0.8 0.05 0.3 0 0.5 0 1.5 0 0.5 0 0.05 0 0.25 0 1.0 0 0.1 <0.05 cada uno
Las pequeas variaciones en cuanto a contenido y composicin modifican los diagramas de equilibrio y en algunos casos hasta de manera
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El aluminio sustancial, por ejemplo en algunos casos el Zn es sustituido por el Cu apareciendo una nueva fase, la fase Al2CuMg, a la que se le suele denominar como S. [808]
16 12 14
Mg 18 %
+Mg2Al3 447
s lvu So
10
440
489 +MgZn2
300 2
200 Al 4 6 8 10 12 14 16 18 Zn %
Figura 2.5
Dentro de la inmensa gama de variantes en las que se puede encontrar una aleacin de esta familia, se hace casi imposible identificar cual de las posibles segundas fases ha precipitado, para identificar cabalmente estas se hace necesario el uso de diversas tcnicas tales como la microscopa electrnica tanto de barrido como la de transmisin, la calorimetra diferencial de barrido, la historia metalrgica de la aleacin y por ltimo cabe destacar la ineludible ayuda de la difraccin de Rx, etc. Las 2.3.
Tabla 2.3 Posibles segundas fases en las aleaciones de la familia AlZn-Mg
posibles
segundas
fases
con
los
elementos
de
aleacin
Elemento Mg Si Fe
Designacin , T
20
El aluminio Mn Cu Cr Zr 2.2.1.2 ALEACION AA 7020 La aleacin que se estudia en esta tesis es una aleacin perteneciente a la serie 7XXX, con bajo contenido en Cu 0,05~0,2% adems tiene otros elementos aleantes, tal como se puede apreciar en la tabla 2.4, una de las ventajas de esta aleacin es la baja sensibilidad al temple reduciendo as las posibles distorsiones y las tensiones residuales que se puedan generar durante las transformaciones que se suceden durante el proceso de soldeo, permitiendo de esta manera ejecutar soldaduras sobre piezas de gran tamao; adems como se ha mencionado con anterioridad, esta aleacin posee la capacidad de envejecer de manera natural y en un tiempo relativamente corto 24~48 das. Esta aleacin junto con otras similares, presenta unas caractersticas mecnicas medias, y una soldabilidad aceptable.
Tabla 2.4 Composicin qumica porcentual de la aleacin AA 7020
(FeCr)3SiAl12
Solucin dentro de (FeMn)Al6
Porcentajes (%) O,40 0,05~0,5 1,0~1,4 0,1~0,35 0,2 4,0~5,0 0,2 0,15 Resto presenta los siguientes indicadores
21
....................................................392,2 MPa ............Alargamiento rotura...........................................15,4 % ............Nmero de hasta rotura a una carga mxima de 25,79 kg/mm2 y un r =-0,12 ..................................129781 ciclos
El aluminio razonamiento existen menos fases de las que realmente existen [807,804]. Sin embargo, debido a la diversidad de las aleaciones comerciales, se presenta una variabilidad en cuanto a la reactividad qumica y termodinmica y respecto a las composiciones estequiomtricas tanto de la matriz como de las segundas fases [807], lo que complica la identificacin de los precipitados, para lo cual se hace imperativo consultar y comparar las observaciones con la de diversos autores para discernir que fase es la que est presente [807,810]. El examen microscpico debe complementarse con ensayos de calorimetra diferencial de barrido (DSC), microanlisis con sonda de RX, o difraccin de RX. En las aleaciones de aluminio, la presencia del hierro como impureza nos va a garantizar la presencia de alguna de las siguientes fases en el equilibrio FeAl3, Fe3SiAl12, (Fe,Mn)Al6, debido a la casi nula solubilidad del hierro en el aluminio en el estado slido. Por esto, debido a las innumerables impurezas existentes en las aleaciones comerciales, puede convertir una aleacin ternaria como la que estamos estudiando a un sistema cuaternario o superior, lo que puede complicar la identificacin de dichas fases, aunque el estudio microestructural podra llevadero. [811,804] En una aleacin dada, perteneciente a una determinada serie, no suele presentar todas las segundas fases que se han determinado factibles en esta serie [807], para que una segunda fase este presente se ha de conjugar una serie de factores qumicos, trmicos, mecnicos y termodinmicos. [811] Las fases que aparecen en las estructuras de colada dependen de la velocidad de enfriamiento durante la solidificacin, algunas de estas son inestables y rpida o gradualmente desaparecen durante los posteriores tratamientos trmicos. En las aleaciones de la serie 7XXX en estado de colada se puede observar alguna o varias de las siguientes segundas fases (Fe,Cr)3SiAl12, Mg2Si, y una eutctica pseudobinaria formada por Al y MgZn2, aunque en esta ltima fase puede contener Al
y
/o
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El aluminio tratamiento trmico, se suceden varias modificaciones, aquellas segundas fases ricas en hierro, se transforman en Al7Cu2Fe, el Mg2Si que relativamente insoluble tiende a esferoidizarse, la fase Mg(Zn,Cu,Al)2 se disuelve con cierta facilidad y tiende a precipitar como Al2CuMg, el Cr tiende a precipitar en las zonas dendrticas primarias como Cr2Mg3Al18. [804] El estudio microestructural ser mas preciso y provechoso cuanto ms se conozca el historial trmicomecnico de esa aleacin y se empleen mas y mejores herramientas.
todas o casi todas las segundas fases presentes en la aleacin, para ello se debe conocer del diagrama de equilibrio de la aleacin en estudio la zona de solubilidad en estado slido, luego, tras un posterior enfriamiento relativamente rpido (al cual se le da el nombre de Temple), se consigue a temperatura ambiente una solucin slida sobresaturada de esta aleacin, la aleacin en este estado se encuentra fuera de equilibrio; al estar sta en un estado termodinmicamente inestable y en funcin de cual tipo de aleacin se trate, sta tendr o no la tendencia a precipitar la o las segundas fases de manera espontanea a temperatura ambiente lo que se denomina envejecimiento natural, o si se emplea una temperatura un tanto mayor que la ambiente, se denomina envejecimiento artificial; luego, en dependencia del estado previo, del tipo de aleacin y del tratamiento trmico o mecnico que se le aplique a la aleacin en este estado podemos obtener diferentes precipitados en cuanto a forma, tamao, calidad y dispersin, modificando as las caractersticas y/o propiedades mecnicas en la aleacin. El proceso de maduracin consiste en hacer difundir los tomos de los elementos aleantes hacia las zonas ms ricas en stos, formando inicialmente
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El aluminio lo que se denomina clusters, que no son mas que un pequeo ordenamiento de tomos aleantes inmersos en la matriz del metal base produciendo dentro de sta, pequeas variaciones de la concentracin del soluto [813], considerando la diferencia existente entre los radios atmicos tanto del soluto como del solvente, generando una pequea distorsin alrededor de los clusters, la distorsin generada sirve de freno al movimiento de las dislocaciones, produciendo un ligero endurecimiento en el material [605]. La transformacin de estos clusters en lo que a medida que vayan coalesciendo los tomos de soluto se irn convirtiendo en lo que se domina fases de Guinier Preston y por ltimo los verdaderos precipitados o segundas fases las cuales en dependencia de factores cinticos, qumicos y termodinmicos podrn ser fases estables o meta estables; como se ha mencionado con anterioridad todo este proceso esta gobernado por un proceso difusional en la cual la temperatura juega un papel importante, en la cual al aumentar la temperatura se incrementa la difusin y el aglomeramiento de tomos de soluto, por ende, la maduracin, pero como contrapartida los precipitados sern de mayor tamao y en menor numero, por ello se debe buscar un compromiso entre el tiempo, la temperatura y las propiedades a obtener.
2.3.1 SOLUBILIZACION.
El objetivo del tratamiento de solubilizacin es el de obtener una solucin slida con la mayor concentracin de soluto, con la menor presencia de intermetlicos. Para lograr este objetivo se debe efectuar el calentamiento a una velocidad relativamente baja, con la finalidad de ir disolviendo gradualmente todas las fases estables y meta estables, el calentamiento debe pararse en la zona en la que existe solo la fase a la mayor temperatura posible dentro de esta zona, pero sin sobrepasarse, pues se corre el riesgo sobrepasar el punto eutctico o de fusin de alguno de los precipitados, efectuando una fusin parcial de ste y quemar el aluminio,
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El aluminio produciendo de esta manera un aluminio con caractersticas mecnicas deficientes. [814] La razn de alcanzar una temperatura lo ms elevada posible es con la finalidad de aligerar el proceso y aumentar la disolucin de todos los precipitados por ende una estructura ms homognea. En las aleaciones de la serie 7XXX la solubilizacin se puede realizar en un amplio rango de temperaturas como se puede observar del diagrama de equilibrio, pero con el fin de obtener una fase lo ms homognea posible lo cual disminuye la posibilidad de la corrosin bajo tensin del material post tratado [815], para lo cual se suele emplear temperaturas que oscilan entre los 450 y 480C. Para obtener la mayor solubilizacin posible es imprescindible considerar el factor tiempo, pero este factor se encuentra estrechamente ligado a las condiciones metalrgico mecnicas previas del material, la forma y las dimensiones del mismo, estos tiempos pueden variar desde unos minutos para pequeas piezas forjadas hasta unas doce o ms horas para una gran pieza de colada. La solubilizacin produce en el material los siguientes efectos microestructurales: [816, 4, 811] Elimina los gradientes de la concentracin de soluto en la Favorece la coalescencia y/o la alteracin de la forma de Induce a que a temperaturas inferiores exista una
solucin slida. los intermetlicos insolubles. sobresaturacin del soluto, lo que permitir el que se produzca una precipitacin homognea de las fases endurecedoras.
2.3.2 TEMPLE.
El propsito del temple es conseguir una solucin slida sobresaturada, con la mayor cantidad de soluto disuelto en la matriz a temperaturas Introduccin al aluminio y sus aleaciones 26
El aluminio relativamente bajas, usualmente a temperatura ambiente. Para lograr esto se hace necesario enfriar desde la temperatura de solubilizacin a una velocidad tal que inhiba la posibilidad de precipitacin durante el enfriamiento, reteniendo as los tomos de soluto y una mayor densidad de vacantes y dislocaciones que las correspondientes a las de la temperatura ambiente, los cuales, por poseer una mayor energa sern el lugar preferente para la formacin de los clusters y las zonas de Guinier Preston. La concentracin de defectos cristalinos tales como vacantes,
dislocaciones y tomos intersticiales aumenta en funcin de la temperatura, es decir a mayor temperatura, mayor ser la incidencia de stos, la ecuacin que expresa la concentracin de vacantes a una temperatura se escribe a continuacin [813, 4]
Ef kT
c = Ae
Donde:
(2.1)
Ef Es la energa necesaria para la formacin de una vacante. k Es la constante de Boltzmann. A Es un factor que introduce la variacin de la entropa causada por el efecto de las vacantes. Analizando la expresin 2.1, se observar que la densidad de vacantes disminuye de manera exponencial respecto de la temperatura, cuanto esta desciende, el nmero de vacantes debe disminuir, para que esto suceda, las vacantes deben migrar hacia zonas de la red donde puedan desaparecer, tales como dislocaciones, lmites de grano o superficies libres, a estos lugares se les suele denominar sumideros, ahora bien, como el proceso es reversible, al calentar el material las vacantes deben salir de estos mismos sumideros convirtindose ahora en fuentes de vacantes hasta llegar al equilibrio para esa temperatura. La creacin o eliminacin de vacantes es un proceso difusional, en el cual la temperatura juega un papel primordial, por lo que a temperaturas bajas o relativamente bajas la migracin de las vacantes ser lenta, por lo
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El aluminio que si por medio de un temple se ha obtenido una concentracin mayor de vacantes, stas quedaran retenidas en ese material a esa temperatura por tiempo indefinido. El temple es un proceso decisivo en el tratamiento trmico de endurecimiento por precipitacin de las aleaciones de aluminio. En dependencia del tipo de aleacin se hace necesario un enfriamiento muy rpido, pero es frecuente emplear velocidades menores para evitar las deformaciones producto de las tensiones residuales. Un temple demasiado lento da a lugar a que parte del soluto precipite en bordes de grano u otras zonas favorables con una mayor energa, de igual manera, las vacantes tendern a alcanzar su nivel de equilibrio, esto representara una perdida de tanto lugares favorables para una posterior precipitacin, as como del soluto en la solucin. La cintica de la transformacin bajo condiciones no isotermas fue analizada por Cahn [817] y estableci que las reacciones a diferentes temperaturas son aditivas siempre que sean isocinticas, es decir, cuando las velocidades de transformacin difieren nicamente en una constante de tiempo. Para estas reacciones aditivas demostr que en un enfriamiento continuo la cantidad transformada viene dada por la integral:
tf
C dt
ti 1
(2.2)
Donde C1 es el Tiempo crtico de la curva C (TTT), t es el tiempo de la curva de enfriamiento, ti es el tiempo de inicio del temple y tf es el tiempo de finalizacin del temple. Por otra parte, cuando = 1 , la fraccin
transformada iguala a la fraccin representada por la curva C. A la expresin (2.2) se le denomina factor de temple y puede utilizarse para predecir la resistencia mecnica, estableciendo que la prdida en la capacidad de desarrollar resistencia despus del enfriamiento continuo se debe al mismo mecanismo para la prdida por mantenimiento isotermo a una temperatura, es decir, a la precipitacin incoherente del soluto.
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El aluminio
Es de gran importancia la buena ejecucin del temple ya que proporciona las condiciones ptimas para el tratamiento posterior de maduracin, siendo necesario evitar al mximo la precipitacin prematura de soluto que, adems de causar una prdida en las caractersticas mecnicas posibles a obtener, puede favorecer la corrosin intercristalina. [804]
100 90 80
(HB)
70 60 50 0
Figura 2.6
20
40
60
80
100 120
Tie m p o (h )
Influencia del medio de enfriamiento en el temple, en la dureza de una aleacin AA 7020, envejecida a 135C
Ntese en la figura 2.6 como el medio de enfriamiento influye en las propiedades mecnicas. Es de hacer notar que a mayor velocidad de enfriamiento en este caso el agua, se obtiene una pequea mejora en las caractersticas, incluso aun en el caso del sobre envejecimiento [811].
2.3.3 MADURACION.
La Maduracin o envejecimiento es la tercera etapa en el proceso de endurecimiento temple. La maduracin puede llevarse a cabo a temperatura ambiente a la cual se le denomina envejecimiento natural, o a temperaturas mayores a la que se le designa como envejecimiento artificial. por precipitacin. Esta consiste en la evolucin microestructural que se sucede en la solucin sobresaturada obtenida tras el
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El aluminio La mayora de las aleaciones tratables trmicamente muestran cambios sustanciales en las propiedades mecnicas y elctricas durante el envejecimiento natural, pero la velocidad de maduracin vara sustancialmente de una a otra aleacin, por lo que para obtener una aleacin en estado estable madurada naturalmente puede ser necesario unos cuantos das, meses o varios aos. Las aleaciones de la serie 7XXX se endurecen indefinidamente a temperatura ambiente, pero alguna de las aleaciones de esta serie presentan la aptitud en el que el envejecimiento natural puede ser muy elevado, llegando a obtener su mxima resistencia al cabo de un mes de envejecimiento natural [999]. El proceso de envejecimiento se puede acelerar aumentando la temperatura de la maduracin entre 100~150C, obtenindose las propiedades deseadas en un tiempo menor, aspecto fundamental en un proceso industrial, en las aleaciones de la serie 7XXX las mayores prestaciones se obtienen a temperaturas de maduracin entre los 115 y 130C, con ciclos de envejecimiento relativamente cortos. El envejecimiento natural ser caracteriza por el aglomeramiento submicroscpico de tomos inicialmente en forma de clusters y casi de manera inmediata en las denominadas zonas de Guinier Preston, las cuales dificultan el corrimiento de las dislocaciones, produciendo as un efecto endurecedor. El envejecimiento artificial, acelera este fenmeno y hace evolucionar estas aglomeraciones hacia fases intermetlicas ms voluminosas y termodinamicamente ms estables. Para la eleccin de la temperatura de envejecimiento se ha de tener en cuenta los siguientes aspectos: Las velocidades de envejecimiento y sobreenvejecimiento
D ure z a (H R b)
84 La resistencia obtenida tras el envejecimiento ser menor 20C cuan 80 mayor haya sido la temperatura del envejecimiento, este 40C fenmeno se puede observar en la figura 2.7 76 60C 72 68 80C 100C
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El aluminio
Figura 2.7 Evolucin de la dureza respecto del tiempo de envejecimiento a diferentes temperaturas.
Puede observarse que para cada temperatura de maduracin existe un tiempo optimo de tratamiento y que al sobrepasar ste, las propiedades mecnicas empiezan a decaer, a este fenmeno se le denomina sobreenvejecimiento. Una variable que tambin debe ser considerada en las aleaciones de la serie 7XXX, dado a su elevado grado de maduracin natural que alcanzan, es el intervalo de tiempo de permanencia a temperatura ambiente, antes del comienzo del tratamiento de envejecimiento natural. El efecto de esta variable es propio de cada aleacin y esta relacionado con el grado de sobresaturacin y con la reversin de las zonas de Guinier Preston durante el envejecimiento artificial. [818,612]
2.3.3.1 PROCESO DE PRECIPITACION. El proceso de precipitacin es de gran importancia en las aleaciones de aluminio, pues es ste el responsable del endurecimiento; para obtener un endurecimiento satisfactorio es necesario partir de una solucin slida sobresaturada, para luego hacer que el exceso de soluto precipite como una segunda fase, la cual es generalmente metaestable. La precipitacin de una nueva fase a partir de una solucin slida sobresaturada, se sucede por un mecanismo de nucleacin y crecimiento Introduccin al aluminio y sus aleaciones 31
El aluminio anlogo a la solidificacin, en la cual la aleacin tiende termodinmicamente a buscar su equilibrio, el cual en ciertas ocasiones puede no suceder debido a las barreras mecnicas. La energa libre resultante por un proceso de precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin sobresaturada esta definida por la suma de los tres siguientes factores: Disminucin de la energa libre por unidad de volumen de Aumento de la energa libre debido a la energa de Aumento de la energa libre debido a la distorsin local precipitado. superficie de la interface partculamatriz. producto del cambio dimensional de los precipitados. Los dos primeros factores son similares al proceso de solidificacin, mientras que el tercero solo aparece en el caso de las transformaciones en estado slido y es este el que determina la coherencia o incoherencia de las partculas con la matriz [821].
Figura 2.8 Esquema de la morfologa de los precipitados. a) Solucin sobresaturada, b) precipitado coherente, b) precipitado incoherente
Como se puede interpretar de la figura 2.8 a) la solucin sobresaturada es la distribucin heterognea de tomos de soluto dentro de la matriz. Observando la figura 2.8 b) se nota como un precipitado coherente es una zona de la estructura del disolvente en donde se han concentrado los tomos del solvente con un cierto ordenamiento y en proporciones cercanas o aproximadas a la de la segunda fase, pero en este caso no existe una interface matriz partcula pues esta est incluida dentro de la red cristalina con el mismo ordenamiento, solo se observa la distorsin generada alrededor de sta, la cual se debe a la diferencia entre los radios atmicos del soluto y
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El aluminio del solvente; es fcil comprender que la distorsin ser mayor cuan mayor sea la diferencia entre los radios atmicos. Por lo tanto en el balance de energa libre el termino correspondiente a la energa de superficie de la interface es nulo, pero el correspondiente a la distorsin ser de gran importancia y mayor cuan mayor sea la deformacin. En el caso de la precipitacin incoherente figura 2.8 c), la partcula es verdaderamente una segunda fase, que por regla general posee una red cristalina diferente a la de la matriz o sus planos se encuentran orientados de manera diferente, lo que la separa de la matriz total o parcialmente, generando entre ambos una interface, liberando en principio las tensiones debido a la distorsin. El proceso de precipitacin se sucede de una manera lgica, es decir siempre buscando un estado mas bajo de energa, por lo que inicialmente cuando las partculas son muy pequeas dado que la relacin superficie volumen es alta lo que hace que la energa de superficie sea importante, los precipitados aparecern de manera coherente, posteriormente cuando la distorsin en la matriz empiece a ser significativa y la relacin superficie volumen sea menor los precipitados pasaran a ser incoherentes con la matriz. El proceso de precipitacin se sucede, inicialmente como una agrupacin u ordenamiento de soluto en lo que se denomina zonas de Guinier Preston (GP), lo cual sucede durante el envejecimiento natural o durante los perodos iniciales del envejecimiento artificial. Algunos autores (823, 605) indican que este proceso requiere de una concentracin crtica de vacantes. La forma, el tamao, composicin y distribucin de las zonas GP dependen de la aleacin y de los tratamientos termomecnicos, estos suelen aparecer en forma de discos o esferoides. Las zonas GP producen en la matriz un efecto endurecedor, el cual se debe a dos factores, el primero debido a la distorsin que producen estas en la matriz y el segundo se debe a la interferencia al corrimiento de las dislocaciones al cruzar una zona GP.
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El aluminio En casi todas las aleaciones de aluminio bonificables, al incrementar la temperatura o el tiempo de envejecimiento natural las zonas GP se transforman por partculas que poseen una estructura cristalina diferente a la de la matriz, pero que tambin es diferente a la del precipitado de equilibrio, a las cuales se les suele denominar precipitados de transicin, es frecuente que estos nuevos precipitados posean ciertas orientaciones cristalogrficas coherentes con la matriz. Con el progreso del envejecimiento, los precipitados de transicin crecen hasta el punto en el que la energa de deformacin es mayor que la energa de superficie, desapareciendo la coherencia, lo que frecuentemente sucede con el cambio de la estructura cristalina de los precipitados, generalmente stos pasan a ser los precipitados en equilibrio; con la perdida de la coherencia el endurecimiento disminuye, adems que el engrosamiento de estos precipitados es a costa de los mas pequeos que estn a su alrededor, con lo que aumenta la distancia entre las partculas. El proceso descrito parte de la precipitacin a partir de una nucleacin homognea de las zonas GP, desarrollndose los diversos precipitados de una manera secuencial; pero tambin se puede generar una precipitacin heterognea sucedindose en aquellas zonas de mayor energa como los lmites de grano, subgranos o apilamiento de dislocaciones, la cual se puede suceder a temperaturas de envejecimiento superiores a la temperatura de solvus de las GP e incluso durante el temple.
2.3.3.2 MICROESTRUCTURA DE PRECIPITACION EN LAS ALEACIONES 7XXX El proceso de precipitacin en las aleaciones de la serie 7XXX es un proceso realmente complejo, el cual implica varias etapas, en las cuales algunas de ellas se pueden desarrollar de manera simultanea. La secuencia de precipitacin ampliamente descrita y aceptada es la siguiente:
ss1+GP2+eq+
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El aluminio Adems algunos autores [605, 624, 626] proponen la existencia de pasos intermedios entre las GP y las considerando la existencia de fases intermedias tales como GP ordenadas y/o , adems Kazuhiko y Ken [626] proponen la siguiente secuencia de precipitado:
ss1+GPesfericas2+GPordenadas 3+4+4+T
Por otro lado Ryum [615] adems del clsico propone los siguientes modelos de precipitacin:
ss
ss1+clusters
Los cuales estn gobernados en funcin de la temperatura a la que se realice el envejecimiento. Como se puede observar el proceso de precipitacin en las aleaciones de la serie 7XXX es realmente complejo, por lo que en los siguientes apartados se resumir los aspectos ms relevantes de las investigaciones realizadas hasta ahora.
Zonas de GP
La descomposicin de la solucin slida sobresaturada de las aleaciones Al-Zn-Mg a temperaturas cercanas a la ambiente, se realiza a travs de la formacin de zonas Guinier-Preston; en donde las tcnicas de dispersin de rayos X y los anlisis por sonda atmica nos proporcionan la informacin sobre la estructura y composicin de estas zonas. La coherencia de las zonas GP, as como su tamao, densidad y distribucin, se puede establecer mediante las tcnicas de difraccin de rayos X de ngulo pequeo (SAXS) [822]; por ejemplo Juhasz y otros [614] hacen referencia que el proceso de envejecimiento natural comienza con un perodo de incubacin, en el cual se forman clusters con una composicin promedio de MgZn4
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El aluminio En el inicio de la descomposicin a temperatura ambiente, las zonas GP estn constituidas por planos paralelos a (100) enriquecidos y empobrecidos alternativamente en Zn y Mg, con una composicin media en las agrupaciones iniciales de MgZn4 [834]. Con el aumento del tiempo de maduracin, las zonas crecen tomando una forma aproximadamente esfrica, alcanzndose, por ejemplo, tamaos del orden de 1,2 nm en una aleacin AA 7075 despus de 25 aos a temperatura ambiente [804]. En cuanto a la influencia del temple en la descomposicin de la solucin slida. de Las aleaciones Al-Zn-Mg, parece estar demostrado que sta es independiente de las condiciones de temple aplicadas, si la aleacin es suficientemente rica en magnesio [823]. Ahora bien, es tambin cierto que esto slo se puede afirmar si consideramos el desarrollo de la precipitacin suficientemente avanzado. En las primeras fases de la descomposicin, s que influyen las condiciones de temple, aunque no a travs de las vacantes libres, sino por medio de los complejos Zn-Mg-vacantes que se forman inmediatamente despus del temple [824]. Esto parece que es consecuencia de la interaccin atractiva entre los tomos de Zn y Mg como consecuencia del efecto opuesto del tamao relativo, siendo la cintica de la formacin de zona controlada por el movimiento de los tomos de magnesio [825]. Al aumentar la temperatura de maduracin cambia la configuracin de las zonas GP, formndose en planos (111) de la matriz y, en algunos casos, dependiendo de la composicin de la aleacin, presentan una ordenacin interna. Si se templan muestras de aleaciones Al-Zn-Mg directamente hasta diferentes temperaturas de envejecimiento, se obtiene un lmite superior de temperatura por encima del cual no se detecta formacin de zonas GP. Esta temperatura es conocida como la temperatura de solvus de zonas GP, la cual no coincide con la temperatura lmite de estos precipitados, ya que la disolucin de las zonas GP se realiza a temperaturas ms altas. En las aleaciones de la serie 7XXX, a medida que aumenta la temperatura o el tiempo de envejecimiento, desaparecen las zonas GP, siendo reemplazadas por partculas con una estructura cristalina diferente a
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El aluminio la de la solucin slida y de la fase de equilibrio. Este paso se efecta en algunos casos mediante una ordenacin estructural previa en la zona GP, precursora del precipitado intermedio, tal como se ha citado anteriormente. Si el tratamiento de envejecimiento lo realizamos a temperatura superior a la de solvus de zona GP, se producir la precipitacin tanto del precipitado intermedio como de las partculas de la fase estable MgZn2 [615]
Fase metaestable
Este precipitado intermedio presenta una red hexagonal con dos parmetros reticulares diferentes y cuyos planos basales son parcialmente coherentes con el plano (111) de la matriz, siendo incoherente en la direccin c del precipitado, tambin se han reportado que precipita en dos estructuras cristalinas diferentes, las cuales son monoclinica y ortormbica [624]. En general se presentan en forma de placa y se acepta que su composicin es MgZn2, aunque es ms apropiado describirlo por la frmula Mg4Zn11Al [825]. En envejecimientos a temperaturas por debajo del lmite para nucleacin de zonas GP, la microestructura est formada por una determinada densidad de zonas y precipitados intermedios, siendo esta microestructura la que proporciona el mximo de caractersticas resistentes. La proporcin existente entre zonas y fase intermedia para el mximo endurecimiento, vara con la composicin de la aleacin para el mismo proceso de envejecimiento. Con el aumento del tiempo de: envejecimiento, las zonas GP aumentan de tamao, alcanzando algunas de ellas el tamao crtico que permite su transformacin en ncleos de la fase intermedia, producindose la precipitacin de de forma homognea [818], por otro Papazian [620] reporta que el comportamiento de una aleacin envejecida naturalmente varios meses, presenta aproximadamente el mismo termograma que una envejecida artificialmente. Puede existir, junto con la transformacin secuencial de los precipitados en la matriz, una precipitacin nucleada heterogneamente,
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El aluminio dado que la formacin de ncleos de precipitados semicoherentes necesitan mayor energa de superficie. Por tanto, se puede esperar que parte de la nucleacin de se produzca en lugares favorables, tales como lmites de grano y dislocaciones formadas en el temple o por deformacin plstica antes del envejecimiento [826]. Cuando la temperatura de envejecimiento est por encima de la temperatura de solvus de zonas GP, nicamente aparece la precipitacin heterognea. conseguido En este caso se puede conseguir una relativamente fina crear bucles de dislocaciones, contribuyendo as al distribucin de precipitados en el interior del grano si durante el temple se ha endurecimiento de la aleacin.
Fase de equilibrio
El precipitado de equilibrio en las aleaciones comerciales de la serie 7XXX es la fase binaria MgZn2, o considerndose como ternaria se escribira (Al, Zn)2Mg [616] la cual se designa con la letra griega sta precipita en una red cristalina hexagonal la cual posee 12 tomos por celdilla unitaria. La fase puede aparecer por transformacin de la fase intermedia al aumentar el tiempo de envejecimiento, debido a que por el crecimiento de estas partculas de precipitado se supera la distorsin de coherencia admisible y pasa a ser ms estable el precipitado incoherente. Esta etapa coincide con el sobreenvejecimiento. Cuando la temperatura de envejecimiento es superior a la temperatura de solvus de zona GP, precipita la fase estable de manera heterognea preferentemente en los lmites de grano de gran ngulo [804].
Fase de equilibrio T
Es el precipitado ternario de equilibrio (A1Zn)49Mg32, el cual precipita a temperaturas de envejecimiento superiores a los 200~250C. La dificultad que presenta ste precipitado para nuclearse se debe a su compleja estructura cristalina, la cual posee 162 tomos por celda, tiene la Introduccin al aluminio y sus aleaciones 38
El aluminio caracterstica que precipita con diferentes orientaciones con la matriz y su parmetro reticular es de 14,09 [615]. Dado a que precipita como partculas muy bastas, ste no participa en el proceso de endurecimiento. 2.3.3.3 FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO DE ENVEJECIMIENTO. Las propiedades mecnicas que se obtienen posterior a un tratamiento trmico de envejecimiento en las aleaciones susceptibles a endurecerse por precipitacin dependen principalmente de los siguientes factores: Composicin de la aleacin. Deformacin plstica previa al envejecimiento. La calidad de la solucin. Temperatura de envejecimiento. Tiempo de envejecimiento.
Composicin de la aleacin.
Sabemos que para una misma aleacin, concentraciones bajas de soluto la sobresaturacin que se pueda obtener a temperatura ambiente es baja tambin, considerando que la energa libre del sistema en una solucin con estas caractersticas, ser ligeramente superior a la del estado de equilibrio, lo que hace poco probable que el proceso de precipitacin de la segunda fase se de manera satisfactoria. Por otro lado, el aumento de la concentracin total de soluto hace posible obtener endurecimientos superiores bajo un mismo tratamiento trmico de envejecimiento, pues cuanto mayor sea la cantidad de soluto disponible, mayor ser la precipitacin por lo tanto mayor ser el efecto endurecedor. Adems cuan mayor sea la cantidad de soluto, mayor ser la diferencia de energas dentro del sistema favoreciendo termodinmicamente la precipitacin, por otro lado a mayor cantidad de soluto, menores distancias tendrn que recorrer los tomos para alcanzar los niveles estequiomtricos requeridos. La composicin de las aleaciones se trata de balancear o ajustar con el fin de conseguir el nivel de saturacin en relacin con la estequiometra de la Introduccin al aluminio y sus aleaciones 39
El aluminio segunda fase, aunque en algunos casos se prefiera alear un elemento en especfico en exceso con la finalidad de asegurar la formacin del precipitado; en las aleaciones de la serie 7XXX se suele adicionar Mg en exceso pues ste aumenta ligeramente la resistencia sin un descenso en las caractersticas plsticas.[804] Por otro lado en las aleaciones comerciales se suele adicionar otros elementos con la finalidad de afinar el grano o que de alguna manera favorecen el endurecimiento o que benefician a la obtencin de la solucin slida sobresaturada [828].
Calidad de la aleacin.
La calidad de la aleacin como su nombre lo indica, se relaciona con el grado de pureza o dicho en otras palabras de la interaccin del restante de los elementos de aleacin en el proceso de envejecimiento, pues estos pueden actuar dentro del proceso de un a manera muy diversa [829], pues los diferentes elementos pueden interactuar de la siguiente manera: Reduciendo la velocidad de nucleacin de las zonas GP por una interaccin preferente con las vacantes.
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El aluminio Estimulan la nucleacin de precipitados metaestables al Modifican la temperatura de solvus de las GP, lo cual
reducir la energa interface precipitado-matriz. altera el rango de temperaturas de estabilidad de las diferentes segundas fases. Promueven o favorecen la precipitacin de precipitados diferentes. Por otro lado la calidad del soluto tambin est asociada con la excelencia de los tratamientos previos de solubilizacin y temple como ya se ha comentado previamente, el primero por garantizar una completa disolucin y homogeneizacin del soluto dentro de la matriz y el segundo por garantizar que durante el enfriamiento o temple se haya conseguido mantener la mayor cantidad posible de solucin dentro de la matriz, adems de generar dentro de sta la suficiente cantidad de vacantes y/o dislocaciones producto de las tensiones trmicas sufridas durante el enfriamiento.
Temperatura de envejecimiento.
Como se mencion en el apartado 2.3.3, existe una temperatura de envejecimiento ptima para cada aleacin, a la que con un tiempo dado se obtienen las mximas prestaciones de la aleacin, pues as se logra una precipitacin con un tamao y una dispersin inmejorable. Si la temperatura es muy baja, el proceso difusional ser lento, lo que conlleva a que se requieran de tiempos extremadamente largos o que la precipitacin quedase impedida, este proceso es aprovechado en la industria aeronutica al mantener a temperaturas criognicas los remaches de la serie 7XXX, inhibiendo as la precipitacin hasta su montaje, los cuales envejecen posteriormente tras una deformacin plstica. Por otro lado, una temperatura de envejecimiento alta aumenta la cintica de precipitacin, acelerando el proceso de ablandamiento, dando a lugar endurecimientos menores y a que se suceda mas rpidamente el proceso de sobreenvejecimiento.
Tiempo de envejecimiento.
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El aluminio Como ya se ha mencionado, el tiempo de envejecimiento esta asociado a la temperatura a la cual se realice el tratamiento, pero, para una misma temperatura tiempos de envejecimientos cortos no permitirn una adecuada precipitacin y tiempos demasiado largos darn como consecuencia una coalescencia y engrosamiento de las partculas repercutiendo desfavorablemente en las propiedades mecnicas.
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El aluminio la concentracin del aleante. Si el soluto se distribuye aleatoriamente el efecto endurecedor no es tan acusado como se observa en la figura 2.9a, mientras que si el soluto tiende a concentrarse en las inmediaciones de las dislocaciones, el efecto endurecedor se hace ms notable, como puede observarse en la figura 2.9b, en donde de manera esquemtica se muestra como un par de tomos de soluto de mayor tamao que los del solvente, alrededor del ncleo de una dislocacin disminuyendo la tensin y por lo tanto disminuyendo la energa del sistema, frenando de esta manera, la posibilidad de deslizamiento de la dislocacin, a este fenmeno se le denomina Atmsfera de Cottrell.
a)
b)
La resistencia mecnica de una aleacin esta gobernada por la oposicin al corrimiento de las dislocaciones que generan los precipitados en la matriz, esta oposicin se debe a: Como ya Las tensiones y deformaciones que se generan alrededor Las zonas de Guinier Preston. Las segundas fases precipitadas. La suma o interaccin de estos factores. se ha mencionado con anterioridad las pequeas
deformaciones y/o las tensiones aportan solo una pequea contribucin a frenar el corrimiento de las dislocaciones, siendo las propias zonas de Guinier Preston y las segundas fases las responsables del endurecimiento, para que las dislocaciones puedan moverse, estas debern o atravesar estas zonas o rodearlas.
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El aluminio Las dislocaciones en su movimiento tendern a cizallar las partculas que se interpongan a su paso y stas a su vez presentarn una resistencia a ser cizalladas por las dislocaciones, la cual depende de diversos factores: [26] Endurecimiento qumico es cuando se genera una Endurecimiento por mdulo, pues cuanto mayor sea
nueva interface a travs del plano de deslizamiento. mdulo de cizallamiento en comparacin con el de la matriz mayor esfuerzo se requerir para que la dislocacin atraviese la partcula. Endurecimiento por dispersin, la interaccin de la dislocacin cuando sta rodea o sobrepasa el campo de tensiones del precipitado, Endurecimiento por tensiones de coherencia, debido a la coherencia existente entre el precipitado y la matriz, aparecen dislocaciones y otros defectos cristalinos en la interfase precipitado matriz cuando los parmetros reticulares de ambos son diferentes. En la mayora de las aleaciones el proceso de endurecimiento esta generado por la interaccin o suma de todos estos factores, a pesar que siempre prepondere alguno de ellos. [811] Tambin hay que hacer notar la influencia del tamao de la partcula en su comportamiento frente a una dislocacin, si esta es pequea y coherente con la matriz se deformar cuando una dislocacin la atraviese, mientras que si el precipitado es grande e incoherente, ste no se deformara cuando la dislocacin lo rodee.
Endurecimiento qumico.
Cuando una dislocacin atraviese una partcula como la que se muestra en la figura 2.10 se genera a lo largo de la superficie que fue atravesada por la dislocacin un cambio importante en el ordenamiento atmico de esta partcula, en el caso de los clusters, este cambio tiende a invertir el proceso de formacin de los mismos, por lo que se debe suministrar un trabajo adicional sobre la tensin aplicada con la finalidad de conseguir esta aglomeracin.
Partcula ordenada
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(a)
(b)
El aluminio
Interface
Figura 2.10Partcula
coherente
con
la
matriz
cortada
por
una
dislocacin.
Este proceso, conocido como endurecimiento qumico, provoca interacciones de corto alcance entre las dislocaciones y los precipitados, estas interacciones pueden ser 1. generadas por las tres siguientes causas: [813] La energa necesaria para generar una nueva interface partcula matriz. El cambio en el ancho de la dislocacin disociada, cuando esta atraviesa la partcula y dentro de la partcula la energa de apilamiento difiere del de la matriz. 2. El trabajo adicional que es necesario suministrar para crear el lmite de antiface dentro de la partcula con la estructura ordenada. La contribucin al endurecimiento real de una aleacin por este mecanismo no es tan importante, salvo que se tratase de partculas de tamaos muy pequeos; por tanto puede concluirse que este mecanismo no contribuye de manera significativa al endurecimiento de las aleaciones endurecibles por precipitacin. [811, 26]
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El aluminio la partcula la fuerza de interaccin aumenta, para lo cual se requiere de otra formulacin. Melander y Persson [27] demostraron por sus clculos que el endurecimiento por mdulo proporciona una explicacin satisfactoria a sus datos experimentales, en una aleacin con 2% de Zn y 1,4% de Mg endurecida, y concluyeron que el endurecimiento por mdulo es el principal mecanismo del endurecimiento en esa aleacin. Para comparar esta teora con datos experimentales se hace difcil, ya que la obtencin del mdulo Gp independiente de del volumen de fases, se hace imposible dado que la mayora de las partculas involucradas en el proceso de endurecimiento son partculas metaestables, pese a que el valor que emplearon Melander y Persson es bastante razonable, puede darse el caso en el que el no haya un verdadero acuerdo entre su teora y sus datos experimentales.
para extender un anillo de dislocaciones entre los precipitados. tensiones residuales producto del desajuste reticular. El esfuerzo requerido para que una dislocacin atraviese un par de precipitados alineados en su plano se expresa por la tensin de Orowan [813]
=
Donde:
G b 2d
(2.3)
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El aluminio d es la distancia entre los precipitados. b es el vector de Burgers. G es el Mdulo de la matriz. Cuando una dislocacin sobrepasa este esfuerzo es capaz de rodear los precipitados como se puede observar en la figura 2.11 La tensin necesaria para que la dislocacin atraviese un cristal se hace mayor cuanto ms cercanos estn los precipitados. Este proceso es importante en la ultima etapa de la precipitacin pues es ah, cuando los precipitados comienzan a ser incoherentes con la matriz, desapareciendo la tensin residual producto del desajuste reticular. Dislocacin movindose.
Anillo de dislocacin.
Precipitado.
Figura 2.11 Representacin esquemtica del modelo de Orowan.
= 2Gf
Donde:
(2.4)
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El aluminio f es la fraccin de volumen del precipitado. Esta ecuacin presenta una solucin lgica al problema planteado, pero como contrapartida esta no considera ni el tamao de partcula ni la dispersin de las mismas, resultados experimentales han demostrado que existe un endurecimiento mximo bajo una dispersin critica de los precipitados. Mott y Nabarro en [811] consideraron que la dislocacin es flexible y puede curvarse alrededor de una partcula por efecto del campo tensional, como se muestra en la figura 2.12 y dicho esfuerzo puede calcularse a travs de la ecuacin 2.5
=
Donde:
G b 2r
(2.5)
r es el radio de curvatura de la dislocacin. En las aleaciones endurecidas por envejecimiento, cuando el lmite de elasticidad es del orden de la centsima parte del mdulo de cizalladura, la dislocacin puede doblarse hasta conseguir radios de curvatura cercanos a los 50 espacios interatmicos y puesto que la distancia entre las partculas precipitadas es del mismo orden puede parecer que la dislocacin los evitase, adquiriendo la forma que se esquematiza en la figura 2.12
Dislocacin.
Campo tensional. Figura 2.12 Curvado de una dislocacin bajo la accin de los campos
tensionales.
Tomando en consideracin el tamao de patcula, el modulo de cizalladura y la fraccin de volumen [813, 26], se obtiene el siguiente formulamiento para obtener la tensin media, para partculas coherentes y de tamao pequeo ecuacin 2.6, y para partculas coherentes de mayor tamao la ecuacin 2.7
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El aluminio
1
r 2 = 4,1 G f b
1
3 2
1 2
(2.6)
b3 = 0,7 G f 3 r
1 2
(2.7)
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