Difusividad Molecular

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE

MXICO
FACULTAD DE
CUAUTITLN

ESTUDIOS

SUPERIORES

LEM IV

REPORTE: Difusividad molecular (lquidos y


gases)
Alumnos:
Medina Lpez Michell Santiago
Mndez Acevedo Ivn Gamaliel
Ruiz Pia Daniel Omar
Torres Gonzlez Fernando

Profesor: Mayen Santos Elvia


Abigail Martnez Estrada
2016-I

OBJETIVOS.
- Comprender el fenmeno de difusin molecular, y de las propiedades de
las que depende.
- Determinar el coeficiente de difusin de vapor de acetona en aire, y el del
NaCl en agua tericamente y experimentalmente.
- Comparar del coeficiente de difusin de los gases(acetona), con respecto
al de los lquidos(NaCl).
INTRODUCCION.
La difusividad es un fenmeno de transporte, muy estudiado en la
transferencia de masa al igual que la conveccin.
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin
de sus componentes, no ocurrir ninguna alteracin, sin embargo si no es
uniforme, la solucin alcanzara espontneamente la uniformidad por
difusin, ya que las sustancias se mueven de un punto de concentracin
elevada a otro de baja concentracin. Adems, la rapidez con la que se
mueve un soluto en cualquier direccin depender del gradiente de
concentracin en ese punto y en esa direccin. La difusividad es una
caracterstica de un componente y de su entorno (temperatura, presin y
concentracin). Ya sea en solucin lquida, gaseosa o slida. Adems, la
difusividad, o el coeficiente de difusin, es una medida de la movilidad de
difusin. Este coeficiente de difusin es inversamente proporcional con la
presin y directamente proporcional a la temperatura.
As, la difusin molecular es el mecanismo de transferencia de masa en
fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo
nicamente
mediante flujo laminar, aun cuando siempre est presente hasta en el flujo
turbulento intenso.
El Ingeniero Qumico necesita conocer esta propiedad de los compuestos, ya
que en la prctica se encontrara muy a menudo con este, en algunas
operaciones unitarias.
Experimentalmente se estudiar el caso de difusin molecular, a partir de
un sistema de estudio (aire-acetona). Adems, tambin se llevara a cabo el
estudio de la difusividad de lquidos, midiendo una propiedad fsica conocida
como conductividad, usando cloruro de sodio en agua.

GENERALIDADES.
Se utiliz una celda de Arnold, que es un instrumento para determinar el
coeficiente de difusividad de gases, experimentalmente. La celda consiste
en un capilar o tubo angosto en el cual se encuentra parcialmente lleno con
un lquido puro (A), el cual se mantiene a temperatura y presin constante.

Por otro parte se hace circular un gas (B), que fluye por un extremo que su
funcin es eliminar el vapor ascendente por difusin.
Por lo que corresponde a la parte de la difusividad de lquidos, se debe de
tener en cuenta que para medir esta se usara un medidor de conductividad
que esta conectado a dos electrodos en la celda. En el aparato donde se
realizo la difusin, utiliza un capilar de 5 mm de lago y 1mm de barrenado
para restringir la difusin a una dimensin. La concentracin en la parte
baja es constante y la concentracin en la parte superior es cero durante el
experimento.
Las ecuaciones a utilizar en el presente informe experimental son las que a
continuacin se muestran:
Ecuacin de Wilke-Lee, usada para el clculo del coeficiente de difusin
terico, es decir cuando no se cuentan con datos experimentales. De
manera general es:

Donde:

DAB= difusividad en m2/s.


T=temperatura absoluta, K.
MA y MB= pesos moleculares de A y B, kg/kmol.
P= presin absoluta,N/m2.
= separacin molecular durante el choque,
= energa de atraccin molecular =

K= constante de Boltzman.
= funcin de choque.
= volumen molar del liquido en el punto de ebullicin, m 3/kmol.
= punto de ebullicin normal, K.
Y la ecuacin de la celda de Arnold, la cual nos permitir conocer el
coeficiente de difusin experimentalmente, de manera general es:

Donde:

simboliza a la fraccin A y B, respectivamente.


, media logartmica de la fraccin de B.

Ley de Dalton.

C, es la concentracin que de acuerdo con la ley de los gases ideales


, t es el tiempo transcurrido entre las dos alturas del capilar. P A1 es la
presin de vapor, P la presin absoluta en la celda siendo (585 mmHg),
representa la densidad de A y MA su peso molecular.
del capilar al tiempo 0 y

es la altura

la altura del mismo a un tiempo t.

La ecuacin de Antoine, usada para el clculo de la presin de vapor de la


acetona a nuestra temperatura de trabajo.

Adems, se utilizara la ecuacin de Hirschfelder, para corregir el valor de


difusividad, ya que puede extender los valores a otras temperaturas.

Donde:

es la integral de colisin correspondiente a la difusin

molecular.
Por su parte, para la determinacin en lquidos, se tienen:

Donde: T= temperatura de trabajo.


n=valencia del elemento.
F=cte. de Faraday.
= conductividades molares lmite.
Para la obtencin de la difusividad del cloruro de sodio en agua
experimentalmente:

Donde:
d
=Dimetro
del
tubo
capilar
en
cm.
N= numero de capilares.
M = molaridad de la solucin de la sal.
CM = cambio de conductividad elctrica por unidad de cambio de molaridad,
igual a 0.41.
V = volumen de agua en litros.
x = longitud del tubo capilar en cm.
= cambio de conductividad por tiempo.

Parte experimental:
1.- Difusin en gases.
-Diagrama de flujo:

2.- Difusividad liquido-liquido


Diagrama de flujo:

RESULTADOS:
Tabla 2. Difusividad liq-liq.
tiempo
0
200
400
600
800
1000
Tabla 1. Difusividad gases.
Tiempo(min)
20

conductividad
2.10E-05
5.10E-05
7.40E-05
8.90E-05
9.50E-05
9.60E-05
Alturaz(mm)
1

Para el anlisis del comportamiento de difusividad en lquidos, se realiza


terica y experimentalmente.

Para calcular tericamente la difusividad en mezcla de electrolitos lquidos


lo haremos utilizando la ecuacin de Nernst-Haskell. (Obtenida del libro
operaciones de trans. De masa de Treybal Robert)

Donde:
n = cargas del catin y anin.
= la conductividad molar limite.
F = constante de faraday valor 96486 C
De la literatura obtenemos las conductividades molares del Na y el Cl
pagina 820. Del castellan. Pero a 25 C.
Na = 50.10E-4 (A/cm2)(V/cm)(/cm3)
Cl = 76.35E-4 (A/cm2)(V/cm)(/cm3)
Para le temperatura de trabajo se multiplicara por el siguiente factor:

donde a= 0.02 y T= 28C


Resolviendo la ecuacin de Nernst-Haskell.

Ahora se calculara el valor de la difusividad


experimentalmente con la siguiente ecuacin:

del

NaCl-H2O

Donde:
V = volumen de agua en litros
x = longitud del tubo capilar en cm
d =Dimetro del tubo capilar en cm.
N= numero de capilares.
M = molaridad de la solucin de la sal.
CM = cambio de conductividad elctrica por unidad de cambio de molaridad,
igual a 0.0088
= cambio de conductividad por tiempo.

El cambio de conductividad por tiempo lo vamos a calcular (


, con el grafico siguiente:

Por lo tanto la difusividad experimental ser:

La difusin reportada en literatura para una solucin de NaCl 2M, en agua es


de 1.21 x 10-5 cm2/s. se Obtuvo del Welty, Transferencia de Momento,
Calor y Masa, pagina 857.
TABLA COEFICIENTES DE DIFUSIVIDAD DE (NaCL-H2O)
Calculada
(Ecuacin
Nernst)

Experimental
de

Reportado
literatura

en

la

1.21E-9 m2/s

Comparando los coeficientes de difusividad en lquidos en este caso NaCLH2O podemos observar que el valor experimental que nos dio fue muy
diferente al reportado y al terico, esto podemos decir que fue porque al
experimentar tuvimos errores experimentales que fue lo que causo que el
resultado no fuera el correcto ni por lo menos que se acercara un poco al
reportado en la literatura.
DIFUSIVIDAD EN GASES.
Para el clculo terico del sistema acetona-aire se realiza el siguiente procedimiento:
Para calcular la difusividad de acetona cuando el aire no se difunde, usamos la siguiente
ecuacin:

En donde MA es el peso molecular de acetona, M B el peso molecular de aire, T es la temperatura


en K (301.15 K), Pt es la presin total (78126.69 Pa), r AB es radio promedio de acetona y aire, el
cual se obtiene con la siguiente ecuacin:

El radio rB del aire (reportado en tablas) es de 0.3711nm; el radio r A de la acetona se calcula con
la ecuacin:

Para obtener el valor de la funcin de choque f(KT/AB), se obtiene de la grfica que se muestra
abajo. Para leer la grfica se necesita conocer KT/ AB; de tablas obtenemos el valor de /K, para
el aire el cual es de 78.6, para acetona /K se calcula con la ecuacin de abajo:

Donde Tb es, la temperatura de ebullicin normal de acetona la cual es de 329.1 K.

Procediendo con los clculos, para obtener el volumen molecular de acetona (requerido para
el clculo del radio de acetona) se tienen que sumar los volmenes atmicos de cada
componente multiplicando por la cantidad de tomos presentes, a partir de la siguiente
ecuacin:

Calculando el volumen molecular obtenemos el siguiente valor:

Sustituyendo el volumen en la ecuacin para obtener el radio, se obtiene:

Una vez obtenido el radio de acetona sustituimos en la ecuacin, para obtener el promedio
entre acetona y aire:

Con la temperatura normal de ebullicin de acetona calculamos el valor de /k, obtenido el


siguiente valor:

A partir de la siguiente ecuacin calculamos

Una vez obtenido este valor se procede a calcular

Con este valor nos vamos a la grafica de siguiente:

De la grafica obtenemos

Sustituyendo todos los datos obtenidos en la formula:

RESULTADOS EXPERIMENTALES
ZO= 0.1 CM
TIEMPO (s)
1200

ALTURA (cm)
0.1

Para el clculo de la difusividad en gases se us la celda de Arnold, la cual


tiene como ecuacin para el coeficiente de difusividad experimental de:

Para conocer la fraccin de la acetona se usara la ecuacin de la ley de


Dalton que relaciona la presin de vapor, en este caso de la acetona con la
presin atmosfrica. Pero como no conocemos la presin de vapor de la
acetona la obtendremos por medio de la ecuacin de Antoine.

Donde las constantes de la A, B, y C de la acetona son: 14.3916, 2795.82,


230, respectivamente.
Evaluando a nuestra temperatura de trabajo.

Despejando el

, entonces.

Conociendo la fraccin de la acetona se tiene. Donde

a la fraccin acetona y aire, respectivamente.


0.5998

simboliza

Como se sabe que solamente en la parte superior de la celda esta fluyendo


aire puro, por lo cual:

Y
Entonces, podemos obtener la media logartmica de la fraccin de B.

Obteniendo la densidad molar de la acetona, calculndola por la expresin:

Pero para obtener la densidad de la acetona a la temperatura de 28C, se


tuvo que realizar una extrapolacin
ya que las nicas densidades
reportadas en la literatura son de 25C y de 30C, segn Perrry, Manual del
ingeniero qumico.

T(oC)

(g/cm3)

28

0.7787

Para conocer la concentracin se sabe que

y por analoga a la ley

de los gases ideales

Por lo que en las condiciones de la celda, la concentracin molar en la fase


gaseosa es:

Evaluando la ecuacin de Arnold para una


.

El tiempo esperado en tomar la lectura fue de: 1

CONCLUSIONES.
La difusividad o coeficiente de difusin se obtuvo con xito mediante el uso
de la celda de Arnold, aunque los valores obtenidos presentaron pequeas
variaciones a las reales, pero fueron mnimas. Por lo cual es un mtodo muy
concurrido en los anlisis de distintas sustancias, que pueden ser llevados
acabos en diferentes industrias, para fines exitosos.
Por su parte en los lquidos el coeficiente de difusin presento desviaciones
al valor real, que reflejo en parte el mal uso de la celda. Pero no se descarta
su uso, para futuras mediciones, ya que es un aparato muy simple de usar.
Por otra parte se pudo apreciar con claridad, que el valor de difusividad en
los gases es mucho ms alto al de los lquidos. Adems, se comprendi el
hecho de que la difusividad es caracterstica de su entorno, como la presin,
temperatura y concentracin.

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