PRIMERA LEY DE LA

TERMODINMICA

CALOR

EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)
No se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Temperatura constante en
todos los puntos del sistema
(no hay gradientes de temperatura)

Todas las partculas del sistema

estn en reposo y su energa
potencial mnima.
(Todas las fuerzas estn
Equilibradas)
No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia

PROCESO
Un proceso termodinmico es aquel que ocurre
en un sistema y que cambia una o mas de sus
propiedades.
Propiedades del sistema: Son aquellos atributos
o variables del sistema tales como entropa (S),
presin (P), volumen (V), entalpa (H), etc.
Trayectoria :
Camino que sigue el sistema
cuando su estado , las funciones de estado,
cambia con el tiempo

PROCESO TERMODINMICO

Tipos de
procesos

Isotrmico
(T = cte)
Isobrico
(P = cte)
Isocrico
(V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico
(estado final = estado inicial)

TRANSFORMACIONES
REVERSIBLE

Sistema siempre infinitesimalmente prximo al

equilibrio; un cambio infinitesimal en las
condiciones puede invertir el proceso
IRREVERSIBLE

Un cambio infinitesimal en las condiciones no

produce un cambio de sentido en la
transformacin.

ENERGA

En la prctica, en las situaciones norelativistas, se tiende, en primera aproximacin

(normalmente muy buena), a descomponer la
energa total en una suma de trminos que se
llaman las diferentes formas de la energa

La energa potencial y la energa cintica son

dos elementos a considerar, tanto en la
mecnica como en la termodinmica.

Estas formas de energa se originan por la

posicin y el movimiento de un sistema en
conjunto, y se conocen como la energa externa
del sistema.

La energa interior de la materia, energa

asociada con el estado interno de un sistema
que se llama energa interna. Cuando se sabe
un
nmero
suficiente
de
datos
termodinmicos,
como
por
ejemplo,
temperatura y presin, se puede determinar el
estado interno de un sistema y se fija su
energa interna.

ENERGIA INTERNA
La energa interna es toda la energa que
pertenece a un sistema mientras est
estacionario (es decir, no se traslada ni rota),
incluida la energa nuclear, la energa qumica y
la energa de deformacin (como un resorte
comprimido o estirado), as como energa
trmica.

ENERGA TRMICA
La energa trmica es la parte de la energa
interna que cambia cuando cambia la
temperatura del sistema
El trmino calor se utiliza para dar entender
tanto energa trmica como transmisin de
energa trmica
Cuando cambia la temperatura de un sistema y
en el proceso cambia la temperatura de un
sistema vecino, decimos que ha habido flujo de
calor que entra o sale del sistema.

ENERGA TERMICA

La transferencia de energa trmica es

producida por una diferencia de temperatura
entre un sistema y sus alrededores, la cual
puede o no cambiar la cantidad de energa
trmica en el sistema.

CONCEPTO DE CALOR
La idea que el calor es una forma de energa

fue propuesta por Benjamn Thompson ( 17531814). Observ que piezas de acero al ser

perforadas se calentaban. Postul que la

energa utilizada en el trabajo de perforacin

era transmitida a la pieza, ocasionando en ella

un aumento en la temperatura.

CONCEPTO DE CALOR
Las ideas de Thompson fueron corroboradas por
diversos experimentos entre los que destaca el
realizado por James Prescot Joule ( 1818-1889).

Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta,

tambin lo hace su energa interna. Si ste se
pone en contacto con otro que posee menor
temperatura, habr transmisin de energa del
primero al ltimo. Esa energa que se transmite
se denomina Calor.

CALOR

Forma de energa que se transfiere desde un

cuerpo de alta temperatura a uno de baja
temperatura, con lo que eleva la temperatura
de la segunda y reduce la de la primera,
siempre que el volumen de los cuerpos se
mantenga constante.

El calor es una forma de energa que se transmite de

un cuerpo a otro debido a un desequilibrio trmico

T1 > T2

T1

calor
energa en transmisin

Los tomos pierden

energa interna ( cintica)

T2

Los tomos ganan

energa interna ( cintica)

Obs: La energa interna de un cuerpo puede aumentar sin que reciba (necesariamente)
calor.

El calor es una manifestacin de energa.

El calor es una forma de energa.

El calor es energa en trnsito

El calor no le pertenece a sistema

Es una funcin de trayectoria

Se representa como dQ (diferencial inexacta)

El calor se identifica en las fronteras del sistema

CALOR
Otras formas de energa

calor

Principio de conservacin de energa:

La energa no se crea ni se destruye,
nicamente se transforma

CALOR

La energa no fluye desde un objeto de

temperatura baja a un objeto de temperatura
alta si no se realiza trabajo (principio de
funcionamiento de un refrigerador)

EL CALOR ES ENERGA EN TRNSITO

Cuando se realiza un trabajo mecnico, parte

de la energa usada se convierte en calor. La
mayora de las situaciones donde se realiza trabajo
e interviene la energa cintica, se observa una
transformacin a energa calrica y viceversa.
Cuando
frotamos
nuestras
manos,
transformamos energa cintica a calrica. Las
corrientes de conveccin del aire al calentarse son
un ejemplo claro de energa calrica transformada
en cintica.

Energa
En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se
tiende, en primera aproximacin (normalmente muy
buena), a descomponer la energa total en una
suma de trminos que se llaman las diferentes
formas de la energa

La energa potencial y la energa cintica son dos

elementos a considerar, tanto en la mecnica como
en la termodinmica.
Estas formas de energa se originan por la posicin y
el movimiento de un sistema en conjunto, y se
conocen como la energa externa del sistema.

La energa interior de la materia, energa asociada

con el estado interno de un sistema que se llama
energa interna. Cuando se sabe un nmero
suficiente de datos termodinmicos, como por
ejemplo, temperatura y presin, se puede
determinar el estado interno de un sistema y se
fija su energa interna.

La energa interna de un sistema, es el resultado

de la energa cintica de las molculas o tomos
que lo constituyen, de sus energa de rotacin y
vibracin, adems de la energa potencial
intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear, que
constituyen conjuntamente las interacciones
fundamentales. Al aumentar la temperatura de
un sistema, sin que vare nada ms, aumenta su
energa interna.

La energa cintica es una forma de energa debida

al movimiento de los cuerpos. Equivale al trabajo
que es necesario realizar para que el cuerpo pase
del estado de reposo ( v = 0 ) al estado de
desplazamiento con una velocidad v.
La energa potencial puede pensarse como la
energa almacenada en un sistema, o como una
medida del trabajo que un sistema puede entregar.

Ms rigurosamente, la energa potencial es un

campo escalar (es decir, una funcin de la
posicin) asociado a una fuerza, y tal que la
diferencia entre los valores del campo en dos
puntos A y B es igual al trabajo realizado por la
fuerza para cualquier recorrido entre B y A.
En general la energa total, ET , de un sistema
puede descomponerse en energa de masa, Em,
energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y
energa interna, U, es decir,

ET = Em + Ek + Ep + U

ET = Em + Ek + Ep + U
donde
Em = mc2
Ec = mv2

La energa potencial depende de los campos

externos a los que est sometido el sistema y viene
dada por una funcin de la posicin, y la energa
interna U que considera la energa de las partculas
que constituyen el sistema y sus interacciones a
corta distancia.
En realidad, esta descomposicin permite distinguir
entre las formas de energa 'mecnica' (Em, Ek y Ep)
y una forma de energa 'termodinmica' (U) que tiene
sentido para un sistema estadstico constituido por
un gran nmero de partculas.

El cambio de energa total del sistema

DE = DEc + DEp + DU

donde DEk y DEp representan el cambio de su

energa
externa,
cintica
y
potencial
respectivamente, y DU representa el cambio de su
energa interna, dada por la energa cintica y
potencial de las molculas, tomos y partculas
subatmicas que constituyen el sistema.

Energa interna

La energa interna de un sistema, U, tiene la forma

de energa cintica y potencial de las molculas,
tomos y partculas subatmicas que constituyen
el sistema, es decir,
U = Ec int + Ep int
donde la energa cintica interna es la suma de la
energa cintica de todas las partculas del
sistema.
y la energa potencial interna es la suma de la
energa potencial debida a la interaccin de todas
las partculas entre si.

Medida de la energa
Slo las diferencias de energa, en vez de los
valores absolutos de energa, tienen significacin
fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas
macroscpicos. Convencionalmente se adopta
algn estado particular de un sistema como
estado de referencia, la energa del cual se
asigna arbitrariamente a cero. La energa de un
sistema en cualquier otro estado, relativa a la
energa del sistema en el estado de referencia,
se llama la energa termodinmica del sistema
en ese estado y se denota por el smbolo U.

TRABAJO

UNIDADES DE CALOR
La calora fue definida como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua
de 14.5C a 15.5C.
La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad
trmica britnica (Btu), definida como el calor
necesario para elevar la temperatura de 1 lb de agua
de 63F a 64F.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de

energa, es decir, el Joule.

EL EQUIVALENTE MECNICO DE CALOR

4.1858 J de energa
mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de
agua de 14.5C a
15.5C.
ste valor se conoce
como el equivalente
mecnico del calor.

TRABAJO

El producto de una fuerza por un desplazamiento.

Manifestacin de energa

Forma de energa que atraviesa los lmites de un

sistema

Energa en trnsito

TRABAJO

El trabajo no le pertenece al sistema

Es una funcin de trayectoria

Su diferencial es inexacta

FORMAS DE TRABAJO
Mecnicas:
Trabajo de frontera mvil

Trabajo de eje

Trabajo contra un resorte

Trabajo gravitacional

TRABAJO
dW = Fdx

Fig. 2 Trabajo contra resorte

FORMAS DE TRABAJO
No mecnicas:

Trabajo elctrico

Trabajo magntico

TRABAJO DE FRONTERA MVIL

dW = PdV
Para poder resolver la ecuacin diferencial
anterior se debe conocer la relacin funcional
que existe entre la presin y el volumen.

TIPOS DE PROCESOS

Isobricos ( P constante)
dW PdV
Integrando del estado 1 al estado 2
2

dW P dV PV P(V
1

W2 = P(V2-V1)= mP(v2-v1)

V 1)

Isotrmicos ( T constante)
W PdV
Para un proceso isotrmico PV C P1V1 P2V2
2

dW C dV / V C ln V
1

/V 1

Isocricos o isomtricos ( V constante)

dW PdV
Para un proceso isomtrico (a V C)
2

W2 PdV 0

TRABAJO DE TURBINAS HIDROELCTRICAS

DIRECCIN DE FLUJO DE CALOR Y TRABAJO

Si el calor fluye del sistema a los alrededores

su signo convencional ser negativo

Si el calor fluye hacia el sistema desde los

alrededores ser positivo

DIRECCIN DE FLUJO DE CALOR Y TRABAJO

Si el sistema realiza trabajo el signo ser

positivo (expansin)

Si se realiza trabajo sobre el sistema el signo

ser negativo (compresin)

DIRECCIN DEL FLUJO DE CALOR Y TRABAJO

W (+)
W (-)

Q (+)

Q (-)

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS

Considere un sistema que pasa por dos ciclo por
trayectorias distintas:

De 1 A hasta el estado 2B y desde 2B hasta 1B

De 1 A hasta el estado 2C y desde 2C hasta 1C
Y utilizando la ecuacin de conservacin de energa:

JQ = W
Donde: J equivalente mecnico de trabajo

2
B
C

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS

Para el primer ciclo tenemos :
2A

1B

2A

1B

1A

2B

1A

2B

dQ dQ dW dW

Para el segundo ciclo tenemos que :

2A

1C

2A

1C

1A

2C

1A

2C

dQ dQ dW dW

Reordenand o trminos y restando la

segunda ecuacin a la primera :
1B

1C

2B

2C

(dQ dW ) (dQ dW ) dE

ENERGA DEL SISTEMA

dE representa la variacin de la energa del
sistema.
Lo anterior indica que la energa del sistema
puede variar por transferencia de energa, en
forma de calor o de trabajo.
dE es la suma de las energas del sistema, dU,
dEC y dEP

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA

SISTEMAS CERRADOS.
dQ- dW = dU + dEC + dEP

Integrando entre los estados 1 y dos resulta:

1

Q2- 1W2 = U2-U1 + EC2-EC1 + EP2-EP1

ECUACIN GENERAL DE LA ENERGA PARA SISTEMAS

ABIERTOS

Volumen de control:
Sistema que permite el intercambio de materia
y energa con los alrededores.

Superficie de control
Separa al volumen de control de los
alrededores

CONSERVACIN DE LA MATERIA

Si la masa dentro del volumen de control

cambia con el tiempo es porque se agrega
o se quita una cierta cantidad de masa.

dmvc
m2 m1
dt

Conservacin de la energa

La primera ley de la termodinmica se puede

escribir como una razn de cambio con respecto
al tiempo.

CONDUCCIN:
Se produce en los slidos

CONDUCCIN
La conductividad trmica es una propiedad
fsica que mide la capacidad de
conduccin de calor
La inversa de la conductividad trmica es
la resistividad trmica, que es la capacidad
de los materiales para oponerse al paso del
calor.

LEY DE FOURIER

La tasa de transferencia de calor en una

direccin dada, es proporcional al rea
normal a la direccin del flujo de calor y al
gradiente de temperatura en esa direccin.

Coeficiente de transmisin compuesto k

k=
/

CONDUCTIVIDAD TRMICA

Es una magnitud que representa la

capacidad con la cual la sustancia
conduce calor
Los tejidos del cuerpo humano presentan
una baja conductividad trmica; se
comportan como aislantes trmicos. Las
propiedades trmicas de los tejidos
dependen de su contenido relativo en
lpidos, protenas y agua. Puede
demostrarse que vara segn el contenido
en agua del tejido.

LEY DE STEFAN- BOLTZMAN

Mide la cantidad de energa radiante

Q es el flujo de calor por unidad de tiempo,

e la emisividad de la superficie, que vara
entre 0 y 1 (cuerpo negro);
la constante de Stefan-Boltzman, que
vale [4.87x10-8 kcal/h m2 K4 = 5.67x10-8 J/s
m2 K4]

SISTEMAS Y PROCESOS:
Los elementos son: un sistema fsico, el
medio ambiente y la frontera

TIPOS DE SISTEMAS
Si

no hay intercambio de calor

con el medio ambiente, el
proceso se llama adiabtico.
Si el sistema libera calor es un
proceso exotrmico.
Si el sistema absorbe calor el
proceso es endotrmico

La cantidad total de calor absorbida por

un sistema en una transformacin
cclica es igual al trabajo realizado por
el mismo.
Q=W
La ecuacin nos indica que el trabajo
(W) puede transformarse en calor (Q) y
el calor puede transformarse en
trabajo.
Lo que lleva a asegurar que la energa
total del sistema permanece constante.

La variacin de energa de un sistema

termodinmico cerrado es igual a la
diferencia entre la cantidad de calor y
la cantidad de
trabajo intercambiados por el sistema
con sus alrededores.
Q W = U
Como su valor est determinado por los
estados inicial y final, se dice que la
energa interna es una funcin de
estado

ENTALPA:

Expresa una medida de la cantidad de

energa absorbida o cedida por un
sistema termodinmico, es decir, la
cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno.
H = U + P .V
[cal]
Es una funcin de estado

ENTALPA
Para un proceso exotrmico H<0 y
para un proceso endotrmico H >0

ENTALPA.
H U + PV

Entalpa
(H)

Proceso a P = cte
U Q W Q

V2

V1

U=U2-U1

Funcin de estado Hf(T,P,V,U)

Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)

U=Q+W

1 Principio

Pext dV QP Pext

V2

V1

dV QP P(V2 V1 )

P=cte

QQP (U PV ) (U PV ) = H
P

H2

H1

Nos da una forma de determinar H

ENTALPA.

H U + PV
Una forma de determinar U = QV
Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t

Relacin entre H y U

H = U + (PV)

H = U + PV
Si P=cte

(PV) = PV+VP+PV = P2V2-P1V1

H @ U
proceso
sl/lq

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:

CLCULO DE U y H en procesos sencillos de

sistemas cerrados
De forma general
U f (T ,V )

U
U
U
dU
dT

dV

C
dT

dV

V
T V
V T
V T

H f (T , P )

H
H
H
dH
dT

dP

C
dT

dP

P
T P
P T
P T

En un proceso cclico
U U f U i 0
H H f H i 0

T P V 0

4.- CLCULO DE U y H en procesos

sencillos de sistemas cerrados
Cambio de Fase a T y P constante
T
100C

H2O
1at

tiempo

U q w QP Pext dV

U H PV

El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregacin

4.- CLCULO DE U y H en procesos

sencillos de sistemas cerrados
T
Proceso Isobrico (Pcte) sin cambio de

100
C
fase

H
H
H CP (T )dT CP T
dH
dT

dP
T P
P T
P=cte

Si CP cte

dU q w
W Pext dV

H 2O

U H PV
P=cte

Proceso Isocrico (Vcte)

U
U
dT

dV
T V
V T

dU

V=cte

U CV (T )dT CV T

H (U PV ) U V P
V=cte

Si CV cte

1at

tiempo

4.- CLCULO DE U y H en procesos

sencillos de sistemas cerrados
Cambio de estado de un Gas Ideal
0

U
U
dT

dV
T V
V T

dU

GI

U CV (T )dT

GI

H CP (T )dT

CV T

Si CV cte

H
H
dT

dP
T P
P T

dH

CP T

Si CP cte

Proceso Isotrmico (T=cte) de un Gas Ideal

P cte

dT 0
U Q W

U=0
H=0

W PV

rev. o irrev.

nRT
dV
W Pext dV Pgas dV
rev.
GI
V
V
P
W nRT Ln 2 nRT Ln 2
Q = -W
V1
P1

T cte

4.- CLCULO DE U y H en procesos

sencillos de sistemas cerrados
0

Proceso Adiabtico (Q=0) de un Gas IdealdU q w

U CV (T )dT W Pext dV

Proceso Adiabtico (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.

W Pext V

U CV (T )dT CV T PV

H CP dT CP T
Si CP cte

Si CV cte

4.- CLCULO DE U y H en procesos

sencillos de sistemas cerrados
0

Proceso Adiabtico (Q=0) de un Gas IdealdU q w

U CV (T )dT W Pext dV

Proceso Adiabtico (Q=0) Reversible de un Gas Idea

nRT
dU CV dT w Pgas dV
dV
V
dT
dV
T2
V2
CV
nR
CV Ln
nRLn
T
V
T1
V1

H CP dT CP T
Si CP cte

U CV T W

RESUMIENDO

. CALOR

Energa que se transfiere de un objeto a otro

debido a una diferencia de temperatura
Q C T
C m c n c'

Capacidad
Calorfica

Calor especfico
Calor
especfico molar

C = [J/K]
1cal=4.184 J
Una calora es el calor necesario para elevar
la temperatura de 1g de agua 1C

CALOR (2). CAMBIOS DE FASE

Cambio de fase y calor latente
Calor de fusin == Calor necesario para fundir
una sustancia sin modificar su temperatura.
Q m Lf

Calor de evaporacin == Calor necesario para

vaporizar una sustancia sin modificar su
temperatura.

Q m Le

CALOR. CONVENIO DE SIGNOS

Q>0

Calor absorbido
por el sistema

Sistema

Q<0

Calor cedido
por el sistema

3. TRABAJO

Ejemplo: gas expansionado contra un pistn mvil

dW = F dx = PA dx = P dV

1 atm l = 101.3 J
El trabajo depende del camino

dx

W P dV

TRABAJO. CONVENIO DE SIGNOS

W<0

Trabajo realizado
sobre el sistema

Sistema

W>0

Trabajo realizado
por el sistema

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA

El calor aadido a un sistema es igual a la

variacin de energa interna del mismo ms el
trabajo realizado por el sistema

Q U W

Variaciones infinitesimales

dQ dU dW

PROCESO ISBARICO

Isbaro P=cte
p

Q C p (T2 T1 )

W p(V2 V1 )
U Cv (T2 T1 )

V1

V2

PROCESO ISCORO

V=cte

Q U Cv (T2 T1 )

W 0

p
P2
P1
V

U Cv (T2 T1 )

PROCESO ISOTERMO (GAS IDEAL)

T =cte

V2
Q W nRT ln
V1
V2
W nRT ln
V1
U 0

V1

V2

PROCESO ADIABTICO (GAS IDEAL)

Q=0

Q0

Ecuacin de la adiabtica

P1V1 P2V2
1

T1V1

T2V2

W U Cv (T2 T1 )
V1

U Cv (T2 T1 )

Cte de
adiabaticidad

V2

Cp
Cv

CAPACIDADES CALORFICAS (1)

La capacidad calorfica nos da informacin
sobre la energa interna Estructura
molecular.
Capacidades Calorficas en gases.

dQ dU Cv dT
Proceso iscoro

dU
Cv
dT

Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso

CAPACIDADES CALORFICAS (2). GAS

IDEAL

dQ dU pdV

dQ dU
dV

p
dT dT
dT

Proceso isbaro

Relacin entre Capacidades Calorficas en

gases ideales.

C p Cv nR

Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso