REDOX.

Nmero de oxidacin y conceptos generales.

1.- Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. En la reaccin: 2
AgNO
3
(ac) + Fe(s) Fe(NO
3
)
2
(ac) + 2 Ag(s). a) Los cationes Ag
+
actan como
reductores; b) Los aniones NO
3

actan como oxidantes; c) el Fe(s) es el oxidante;

d) el Fe(s) se ha oxidado a Fe
2+
; e) los cationes Ag
+
se han reducido a Ag(s).
i

2.- Indica el n de oxidacin de cada elemento en los siguientes compuesto e iones:
a) NH
4
ClO
4
; b) CaH
2
; c) HPO
4
2
; d) ICl
3
; e) HCOOH; f) CH
3
COCH
3
.
3.- Determina los estados de oxidacin de todos los elementos qumicos presentes en
las siguientes sustancias: cido sulfrico, cido ntrico, cido fosfrico, cido
hipocloroso, cloruro de calcio, sulfato de hierro (III).
4.- Determina los estados de oxidacin de todos los elementos qumicos presentes en
las siguientes sustancias: yoduro de plata, trixido de azufre, ion sulfito, ion
cromato, ion perclorato, ion nitrito.
Ajuste redox
5.- El zinc reacciona con el cido ntrico para dar nitrato de zinc y nitrato de amonio en
disolucin a) Escribe y ajusta la reaccin por el mtodo del ion electrn; b) calcula
los gramos de cido ntrico que se necesitan para disolver 10 g de zinc.
ii

6.- Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones en medio cido:
iii

a) K
2
Cr
2
O
7
+ HI + HClO
4
Cr(ClO
4
)
3
+ KClO
4
+ I
2
+ H
2
O
b) Sb
2
S
3
+ HNO
3
Sb
2
O
5
+ NO
2
+ S + H
2
O
c) KIO
3
+ KI + H
2
SO
4
I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
d) K
2
Cr
2
O
7
+ HCl CrCl
3
+ Cl
2
+ KCl + H
2
O
e) I
2
+ HNO
3
NO + HIO
3
+ H
2
O
f) KMnO
4
+ FeCl
2
+ HCl MnCl
2
+ FeCl
3
+ KCl + H
2
O
7.- Ajusta por el mtodo del ion electrn las siguientes reacciones en medio bsico:
iv

a) MnO
2
+ KClO
3
+ KOH K
2
MnO
4
+ KCl + H
2
O;
b) Br
2
+ KOH KBr + KBrO
3
+ H
2
O;
c) KMnO
4
+ NH
3
KNO
3
+ MnO
2
+ KOH + H
2
O
8.- Ajusta la siguiente ecuacin redox: FeS
2
+ Na
2
O
2
Fe
2
O
3
+ Na
2
SO
4
+ Na
2
O
v

9.- Escribe y ajusta la siguiente reaccin redox, indicando la especie que se oxida y la
que se reduce, as como la oxidante y la reductora: el permanganato de potasio y el
cido sulfhdrico, en medio cido sulfrico forman azufre y sulfato de manganeso
(II).
vi

10.- Sabiendo que la reaccin del dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
) con cloruro de estao
(II) en presencia de cido clorhdrico conduce a la obtencin de cloruro de estao
(IV) y cloruro de cromo (III), escribe y ajusta la correspondiente reaccin redox.
vii

11.- Ajustar por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de potasio
a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de potasio).
Cunto clorato de potasio se necesitar para obtener 250 g de yodo suponiendo
que la reaccin es total?
viii

12.- Completar y ajustar, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes reacciones:
a) cido sulfhdrico con dicromato de potasio en medio cido clorhdrico para dar
azufre y Cr
3+
; b) dixido de azufre con permanganato de potasio en medio cido
sulfrico para dar cido sulfrico y Mn
2+
; c) arsenito de potasio con permanganato
de potasio en disolucin de KOH para dar arseniato y dixido de manganeso.
ix

Valoracin redox.
13.- Ponemos en un vaso de precipitados 175 ml de cloruro de hierro (II), acidulados con
HCl, que se valoran con 47 ml. de una disolucin de dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
)
0,20 M, a) Formula y ajusta la reaccin redox sabiendo que se forman cloruro de
hierro (III) y cloruro de cromo (III); b) calcular la masa de cloruro de hierro (II)
contenida en el vaso.
x

Pilas y Potenciales de reduccin.
14.- En las dos pilas formadas por siguientes electrodos: a) cobre-plomo y b) plomo-
hierro, predecir la polaridad de los electrodos (nodo y ctodo) en cada caso, la
f.e.m. de la pila, las notaciones de las mismas y las reacciones que tienen lugar en
cada una. Potenciales de reduccin (V): Cu
2+
/Cu: 0,34; Pb
2+
/Pb: 0,13; Fe
2+
/Fe:
0,44.
xi

15.- Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares
Cu
2+
/Cu, Pb
2+
/Pb y Zn
2+
/Zn son respectivamente, 0,34 V, 0,13 V y 0,76 V.
a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qu metal/es producen
desprendimiento de hidrgeno al ser tratados con un cido b) Haz un esquema y
escribe las reacciones de nodo y ctodo de la pila formada por electrodos de Zn y
Pb.
xii

16.- Deduce razonadamente y escribiendo la ecuacin ajustada: a) Si el hierro en su
estado elemental puede ser oxidado a Fe(II) con MoO
4
2
b) Si el hierro(II) puede ser
oxidado a Fe(III) con NO
3

. Datos: E
o
(MoO
4
2
/Mo
3+
) = 0,51 V; E
o
(NO
3

/NO) = 0,96
V; E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V; E
o
(Fe
2+
/Fe
0
) = 0,44 V. (Selectividad Madrid. Junio
1999).
xiii

17.- De los siguientes metales: Al, Fe, Ag, Au y Ni, justifica cuales reaccionarn
espontneamente con iones Cu
2+
. Escribe las reacciones que se produzcan.
(E
0
(reduccin) (V): Al
3+
Al = 1,66; Fe
2+
Fe = 0,44; Ag
+
Ag = 0,80; Au
3+

Au = 1,50; Ni
2+
Ni = 0,25; Cu
2+
Cu = 0,34)
xiv

18.- Considera la reaccin: HNO
3
+ Cu Cu(NO
3
)
2
+ NO(g) + H
2
O a) Ajuste la reaccin
por el mtodo del ion-electrn. b) Qu volumen de NO (medido a 1 atm y 273 K)
se desprender si se oxidan 2,50 g de cobre metlico?
xv

19.- Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido
clorhdrico, desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 25 C.
a) Formule y ajuste la reaccin o reacciones que tienen lugar. b) Calcule la
composicin de la aleacin, expresndola como % en peso. Datos: R = 0,082
atmlK
1
mol
1
; E
0
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E
0
(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V; E
0
(H
+
/H
2
) = 0,00 V;
(Selectividad Madrid. Septiembre 1999).
xvi

20.- Razona cual de las siguientes reacciones ser posible y completa stas: a) Cu
2+
+
H
+
; b) Cu
2+
+H
2
; c) Cu
0
+ H
+
; d) Cu
0
+ H
2
. Datos: [Cu
2+
+ 2e
-
Cu (E
0

= 0,34 V); 2 H
+
+ 2e
-
H
2
(E
0
= 0,00 V)].
xvii

21.- Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas:
E
o
(I
2
/I

) = 0,53 V; E
o
(Br
2
/Br

) = 1,07 V Eo(Cl
2
/Cl

) = 1,36 V. Indica razonadamente:

a) Cul es la especie qumica ms oxidante entre otras las mencionadas
anteriormente? b) Cul es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse? c)
Es espontnea la reaccin entre el cloro molecular y el ion ioduro? d) Es
espontnea la reaccin entre el ion cloruro y el bromo molecular? (Cuestin
Selectividad Madrid. Septiembre 1999)
xviii

22.- Los electrodos de una pila galvnica son de aluminio y cobre. a) Escriba las
semirreacciones que se producen en cada electrodo, indicando cul ser el nodo
y cul ser el ctodo b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila. c) Cul ser la
representacin simblica de la pila? d) Razone si alguno de los dos metales
producira hidrgeno gaseoso al ponerlo en contacto con cido sulfrico. Datos:
Potenciales normales; Al
3+
/

Al

= 1,67 V Cu
2+
/Cu = 0,35 V; H
+
/ H
2
= 0,00 V. (Ejercicio
Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
xix

23.- Razone: a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre
(II) e hidrgeno molecular (H
2
). b) Podra disolverse el Zn? Datos: E
0

(V)

Cu
2+
/Cu
0
= 0,34;

2H
+
/H
2
= 0,00 ;

Zn
2+
/Zn = 0,76 (Ejercicio Selectividad. Madrid
Reserva 1997).
xx

24.- Dados los equilibrios: KMnO
4
+ FeCl
2
+ HCl MnCl
2
+ FeCl
3
+ KCl + H
2
O; KMnO
4

+ SnCl
2
+ HCl MnCl
2
+ SnCl
4
+ KCl + H
2
O a) Ajuste ambas reacciones y justifique
si estn desplazadas a la derecha; b) Calcule el volumen de KMnO
4
0,1 M
necesario para oxidar el Fe
2+
y el Sn
2+
contenidos en 100 g de una muestra que
contiene partes iguales en peso de sus cloruros. Datos: (E
0
):MnO
4
-
/Mn
2+
= 1,56; E
o

Fe
3+
/ Fe
2+
= 0,77; E
o
Sn
4+
/ Sn
2+
= 0,13. (Ejercicio Selectividad. Madrid Junio
1997).
xxi

25.- El cido ntrico en disolucin 1 M reacciona con nquel metlico produciendo nitrato
de nquel y monxido de nitrgeno. Calcule el potencial normal de la reaccin y
deduzca si se producira esta reaccin con el oro metal. Indique los agentes
oxidante y reductor en cada caso: Datos: E
o
(NO
3

/NO) = 0,96 V ; E
o
(Ni
2+
/Ni) =
-0,25 V ; E
o
(Au
3+
/Au) =1,50 V. (Ejercicio Selectividad. Madrid Previo 1997).
xxii

26.- Dada la siguiente tabla de potenciales normales: a) Escriba
la notacin de una pila en la que ambos electrodos sean
metlicos, eligiendo los dos pares redox que den lugar a
una fuerza electromotriz mxima y calcule el valor de la
misma. b) Calcule la diferencia de potencial mnima que se
debe aplicar a una celda electroltica que contiene cloruro
ferroso fundido para que se deposite el metal. (Ejercicio
Selectividad. Madrid Previo 1998).
xxiii

27.- Indicar qu reacciones tienen en el nodo y el ctodo y el
voltaje de la pila correspondiente: a) Zn
2+
Zn y Pb
2+
Pb; b) Cl
2
2 Cl

y Cd
2+

Cd; c) Ag
+
Ag y Pb
2+
Pb. Datos: E
0
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E
0
(Pb
2+
/Pb) =
-0,13 V; E
0
(Cl
2
/Cl

) = 1,36 V; E
0
(Cd
2+
/Cd) = 0,40 V; E
0
(Ag
+
/Ag) = 0,80 V.
xxiv

Ce
4+
/Ce
3+
1,61 V
Cl
2
/Cl

1,36 V
Fe
3+
/Fe
2+
0,77 V
Cu
2+
/Cu 0,34 V
Pb
2+
/Pb 0,13 V
Fe
2+
/Fe 0,44 V
Zn
2+/
Zn 0,76 V
Be
2+
/Be 1,85 V
Electrlisis.
28.- Electrolizamos una disolucin de sulfato de cinc (II) usando corriente de 15 A:
durante 5 minutos, la cantidad de metal depositada en el ctodo es de 1,53 g;
a) escribe la reacciones que se producen en nodo y ctodo (sabemos que el nodo
se desprende O
2
y que disminuye el pH de la disolucin); b) calcula la masa atmica
del Zn.
xxv

29.- Se montan en serie dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgNO
3
y
de CuSO
4
, respectivamente. Calcula los gramos de plata que se depositarn en la
primera si en la segunda se depositan 6 g de Cu.
xxvi

30.- Durante la electrlisis del cloruro de magnesio fundido: a) cuntos gramos de Mg
se producen cuando pasan 5,8010
3
Culombios a travs de la clula? b) cunto
tiempo se tarda en depositar 1,50 g de Mg con una corriente de 15 A?
xxvii

31.- Qu volumen de cloro se obtiene a 27 C y 700 mm de Hg de presin en una
electrlisis de NaCl, haciendo pasar una corriente de 100 A durante 10 horas?
xxviii


32.- Deseamos recubrir de plata un tenedor metlico mediante la electrlisis de una
disolucin de nitrato de plata. Actuar como nodo o como ctodo el tenedor?
Durante cunto tiempo tiene que pasar una corriente de 2 A para platear la
superficie de 20 cm
2
si se desea que la capa depositada sea de 0,1 mm de espesor
sabiendo que la densidad de la plata es de 10,5 g/cm
3
?
xxix

33.- El cinc metlico puede reaccionar con los iones hidrgeno oxidndose a cinc(II).
a) Qu volumen de hidrgeno medido a 700 mm de mercurio y 77C se
desprender si se disuelven completamente 0,5 moles de cinc? b) Si se realiza la
electrolisis de una disolucin de cinc(II) aplicando una intensidad de 1,5 amperios
durante 2 horas y se depositan 3,66 g de metal, calcule la masa atmica del cinc.
Datos: F = 96500 C. (Problema Selectividad Madrid Previo 2000).
xxx


SOLUCIONES DE EJERCICIOS
i
EJ ERCICIO 1: a) FALSO; b) FALSO; c) FALSO; d) VERDADERO; e) VERDADERO.
ii
EJ ERCICIO 5: a) 4 Zn + 10 HNO
3
4 Zn(NO
3
)
2
+NH
4
NO
3
+3 H
2
O; b) 24,1 g
iii
EJ ERCICIO 6: a) K
2
Cr
2
O
7
+6 HI +8 HClO
4
2 Cr(ClO
4
)
3
+2 KClO
4
+3 I
2
+7 H
2
O;
b) Sb
2
S
3
+10 HNO
3
Sb
2
O
5
+10 NO
2
+3 S +5 H
2
O;
c) 2 KIO
3
+10 KI +6 H
2
SO
4
6 I
2
+6 K
2
SO
4
+6 H
2
O;
d) K
2
Cr
2
O
7
+14 HCl 2 CrCl
3
+3 Cl
2
+2 KCl +7 H
2
O;
e) 3 I
2
+10 HNO
3
10 NO +6 HIO
3
+2 H
2
O;
f) KMnO
4
+5 FeCl
2
+8 HCl MnCl
2
+5 FeCl
3
+KCl +4 H
2
O
iv
EJ ERCICIO 7: a) 3 MnO
2
+KClO
3
+6 KOH 3 K
2
MnO
4
+KCl +3 H
2
O;
b) 6 Br
2
+12 KOH 10 KBr +2 KBrO
3
+6 H
2
O;
c) 8 KMnO
4
+3 NH
3
3 KNO
3
+8 MnO
2
+5 KOH +2 H
2
O
v
EJ ERCICIO 8: 2 FeS
2
+15 Na
2
O
2
Fe
2
O
3
+4 Na
2
SO
4
+11 Na
2
O
vi
EJ ERCICIO 9: 2 KMnO
4
+5 SH
2
+3 H
2
SO
4
5 S +2 MnSO
4
+8 H
2
O +K
2
SO
4

vii
EJ ERCICIO 10: K
2
Cr
2
O
7
+3 SnCl
2
+14 HCl 3 SnCl
4
+2 CrCl
3
+7 H
2
O +2 KCl
viii
EJ ERCICIO 11: 6 KI +KClO
3
+3 H
2
O 3 I
2
+KCl +6 KOH; 40,2 g
ix
EJ ERCICIO 12: a) 3 SH
2

+K
2
Cr
2
O
7
+8 HCl 3 S +2 CrCl
3
+7 H
2
O +2 KCl;
b) 2 KMnO
4
+5 SO
2
+2 H
2
O 2 MnSO
4

+2 H
2
SO
4
+K
2
SO
4
;

c) 3 KAsO
2
+2 KMnO
4
+H
2
O 3 KAsO
3
+2 MnO
2
+2 KOH.
x
EJ ERCICIO 13: a) 6 FeCl
2
+K
2
Cr
2
O
7
+14 HCl 6 FeCl
3
+2 CrCl
3
+7 H
2
O +2 KCl; b) 3,15 g.
xi
EJ ERCICIO 14: a) 0,47 V; Pb(s)|Pb
2+
(ac) ||Cu
2+
(ac)|Cu(s); b) 0,21 V; Fe(s)|Fe
2+
(ac) || Pb
2+
(ac)|Pb (s).
xii
EJ ERCICIO 15: a) Pb y Zn; b) Ctodo: Pb
2+
(ac) +2 e

Pb(s); nodo: Zn(s) 2 e

Zn
2+
(ac).
xiii
EJ ERCICIO 16: a) S; b) S.
xiv
EJ ERCICIO 17: Al, Fe y Ni; Al 3 e

Al
3+
; Fe 2 e

Fe
2+
; Ni
2+
2 e

Ni; Cu
2+
+2 e

Cu.
xv
EJ ERCICIO 18: a) 8 HNO
3
+3 Cu 3 Cu(NO
3
)
2
+2 NO(g) +4 H
2
O; b) 1,06 L.
xvi
EJ ERCICIO 19: a) Zn +2 HCl H
2
(g) +ZnCl
2
; b) 37,46 % de Zn.
xvii
EJ ERCICIO 20: a) No; b) S; c) No; d) No.
xviii
EJ ERCICIO 21: a) Cl
2
; b) I

; c) S; d) No.
xix
EJ ERCICIO 22: a) Ctodo: Cu
2+
+2 e

Cu; nodo: Al 3 e

Al
3+
; b) 2,02 V;
c) Al(s)|Al
3+
(ac) || Cu
2+
(ac)|Cu (s); d) Al.
xx
EJ ERCICIO 23: a) No; b) S.
xxi
EJ ERCICIO 24: a) KMnO
4
+5 FeCl
2
+8 HCl MnCl
2
+5 FeCl
3
+KCl +4 H
2
O;
2 KMnO
4
+5 SnCl
2
+16 HCl 2 MnCl
2
+5 SnCl
4
+2 KCl +8 H
2
O; b) 1,844 L.
xxii
EJ ERCICIO 25: 1,21 V; No; Oxidante: NO
3

; Reductor: Ni.
xxiii
EJ ERCICIO 26: a) 2,19 V; b) 0,33 V.
xxiv
EJ ERCICIO 27: a) 0,63 V; b) 1,76 V; a) 0,93 V.
xxv
EJ ERCICIO 28: a) Ctodo: Zn
2+
+2 e

Zn
0
; nodo: 4 OH

4 e

2 H
2
O

+O
2
; b) 65,6 g/mol.
xxvi
EJ ERCICIO 29: 20,4 g.
xxvii
EJ ERCICIO 30: a) 0,73 g; b) 794 s.
xxviii
EJ ERCICIO 31: 498 L.
xxix
EJ ERCICIO 32: 939 s.
xxx
EJ ERCICIO 33: a) 15,58 L; b) 65,4 g/mol.
SOLUCIONES (REDOX).
Nmero de oxidacin y conceptos generales.
1.-
a) FALSO, actan como oxidantes pues oxidan al Fe(s).
b) FALSO, no actan ni como oxidantes ni como reductores, pues no cambian de estado de
oxidacin.
c) FALSO, acta como reductor pues reduce a la Ag
+
a Ag(s).
d) VERDADERO, pues aumenta su E.O.
e) VERDADERO, pues disminuye su E.O.
2.-
a) NH
4
ClO
4
: N =3; H =+1; Cl =+7; O =2.
b) CaH
2
: Ca =+2; H =1.
c) HPO
4
2
: H =+1; P =+5; O =2.
d) ICl
3
: I =+3; Cl =1.
e) HCOOH: H =+1; C =+2; O =2.
f) CH
3
COCH
3
: H =+1; C (CH
3
) =3; C (CO) =+2; O =2.
3.-
H
2
SO
4
: H =+1; S =+6; O =2. HNO
3
: H =+1; N =+5; O =2.
H
3
PO
4
: H =+1; P =+5; O =2. HClO: H =+1; Cl =+1; O =2.
CaCl
2
: Ca =+2; Cl =1 Fe
2
(SO
4
)
3
: Fe =+3; S =+6; O =2..
4.-
AgI: Ag =+1; I =1. SO
3
: S =+6; O =2.
SO
3
2
: S =+4; O =2. CrO
4
2
:; Cr =+6; O =2.
ClO
4

: Cl =+7; O =2. NO
2

: N =+3; O =2.
5.-
a) (Zn 2 e

Zn
2+
) 4.
NO
3

+10 H
+
+8 e

NH
4
+
+3 H
2
O

4 Zn + 10 HNO
3
4 Zn(NO
3
)
2
+NH
4
NO
3
+3 H
2
O
b) 465,4 g 1063 g
= m(HNO ) = 24,1 g
3

10 g m(HNO
3
)
6.-
a) Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 e

2 Cr
3+
+7 H
2
O
(2 I

2 e

I
2
) 3

Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 I

2 Cr
3+
+7 H
2
O +3 I
2

K
2
Cr
2
O
7
+6 HI +8 HClO
4
2 Cr(ClO
4
)
3
+2 KClO
4
+3 I
2
+7 H
2
O
b) Sb
2
S
3
+5 H
2
O 10 e

Sb
2
O
5
+3 S +10 H
+

(NO
3

+2 H
+
+1 e

NO
2
+H
2
O) 10

Sb
2
S
3
+5 H
2
O +10 NO
3

+20 H
+
Sb
2
O
5
+3 S +10 H
+
+10 NO
2
+10 H
2
O
Sb
2
S
3
+10 NO
3

+10 H
+
Sb
2
O
5
+3 S +10 NO
2
+5 H
2
O (eliminando H
+
y H
2
O)
Sb
2
S
3
+10 HNO
3
Sb
2
O
5
+10 NO
2
+3 S +5 H
2
O
c) 2 IO
3

+12 H
+
+10 e

I
2
+6 H
2
O
(2 I

2 e

I
2
) 5

2 IO
3

+12 H
+
+10 I

I
2
+6 H
2
O +5 I
2

2 KIO
3
+10 KI +6 H
2
SO
4
6 I
2
+6 K
2
SO
4
+6 H
2
O
d) Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 e

2 Cr
3+
+7 H
2
O
(2 Cl

2 e

Cl
2
) 3

Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 Cl

2 Cr
3+
+7 H
2
O +3 Cl
2

K
2
Cr
2
O
7
+14 HCl 2 CrCl
3
+3 Cl
2
+2 KCl +7 H
2
O
e) (I
2
+6 H
2
O 10 e

2 IO
3

+12 H
+
) 3
(NO
3

+4 H
+
+3 e

NO +2 H
2
O) 10

3 I
2
+18 H
2
O +10 NO
3

+40 H
+
6 IO
3

+36 H
+
+10 NO +20 H
2
O
3 I
2
+10 NO
3

+4 H
+
6 IO
3

+10 NO +2 H
2
O (eliminando H
+
y H
2
O)
3 I
2
+10 HNO
3
10 NO +6 HIO
3
+2 H
2
O
f) MnO
4

+ 8 H
+
+5 e

Mn
2+
+4 H
2
O
(Fe
2+
1 e

Fe
3+
) 5

MnO
4

+ 8 H
+
+5 Fe
2+
Mn
2+
+4 H
2
O +5 Fe
3+

KMnO
4
+5 FeCl
2
+8 HCl MnCl
2
+5 FeCl
3
+KCl +4 H
2
O
7.-
a) (MnO
2
+4 OH

2 e

MnO
4
2
+2 H
2
O) 3
ClO
3

+3 H
2
O +6 e

Cl

+6 OH

3 MnO
2
+12 OH

+ClO
3

+3 H
2
O 3 MnO
4
2-
+6 H
2
O +Cl

+6 OH

3 MnO
2
+6 OH

+ClO
3

3 MnO
4
2
+3 H
2
O +Cl

(eliminando OH

y H
2
O)
3 MnO
2
+KClO
3
+6 KOH 3 K
2
MnO
4
+KCl +3 H
2
O
b) (Br
2
+2 e

2 Br

) 5
Br
2
+12 OH

10 e

2 BrO
3

+6 H
2
O

5 Br
2
+Br
2
+12 OH

10 Br

+2 BrO
3

+6 H
2
O
6 Br
2
+12 KOH 10 KBr +2 KBrO
3
+6 H
2
O
c) (MnO
4

+2 H
2
O +3 e

MnO
2
+4 OH

) 8
(NH
3
+9 OH

8 e

NO
3

+6 H
2
O) 3

8 MnO
4

+16 H
2
O +3 NH
3
+27 OH

8 MnO
2
+32 OH

+3 NO
3

+18 H
2
O
8 MnO
4

+3 NH
3
8 MnO
2
+5 OH

+3 NO
3

+2 H
2
O (eliminando OH

y H
2
O)
8 KMnO
4
+3 NH
3
3 KNO
3
+8 MnO
2
+5 KOH +2 H
2
O
8.-
Al no ser en medio cido ni bsico y formarse especies qumicas con O (SO
4
2
) no podemos
usar el mtodo del ion-electrn, por lo que usaremos el de cambio en el estado de oxidacin.
(S
2
2
14 e

2 S
6+
) 2
(Fe
2+
1 e

Fe
3+
) 2
(O
2
2
+2 e

2 O
2
) 15

2 S
2
2
+2 Fe
2+
+15 O
2
2
4 S
6+
+2 Fe
3+
+30 O
2

2 FeS
2
+15 Na
2
O
2
Fe
2
O
3
+4 Na
2
SO
4
+11 Na
2
O
ya que de los 30 O
2
se gastan 3 en el Fe
2
O
3
y 16 en los 4 SO
4
2
, con lo que quedan slo 11.
9.-
KMnO
4
+SH
2
+H
2
SO
4
S +MnSO
4
+H
2
O +K
2
SO
4
Oxidacin: S
2
2 e

S (El S
2
se oxida y es, por tanto, la especie reductora)
Reduccin: MnO
4

+8 H
+
+5 e

Mn
2+
+4 H
2
O (El MnO
4

se reduce, y es, por tanto, la

especie oxidante)

5 S
2
+2 MnO
4

+16 H
+
5 S +2 Mn
2+
+8 H
2
O
2 KMnO
4
+5 SH
2
+3 H
2
SO
4
5 S +2 MnSO
4
+8 H
2
O +K
2
SO
4
10.-
K
2
Cr
2
O
7
+SnCl
2
+HCl SnCl
4
+CrCl
3
+H
2
O +KCl
Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 e

2 Cr
3+
+7 H
2
O
(Sn
2+
2 e

Sn
4+
) 3

Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+3 Sn
2+
2 Cr
3+
+7 H
2
O +3 Sn
4+

K
2
Cr
2
O
7
+3 SnCl
2
+14 HCl 3 SnCl
4
+2 CrCl
3
+7 H
2
O +2 KCl
11.-
KI +KClO
3
(OH

) I
2
+KCl
(2 I

2 e

I
2
) 3
ClO
3

+3 H
2
O +6 e

Cl

+6 OH

6 I

+ClO
3

+3 H
2
O 3 I
2
+Cl

+6 OH

6 KI +KClO
3
+3 H
2
O 3 I
2
+KCl +6 KOH
122,55 g 3 253,8 g
= m(KClO
3
) = 40,2 g
m(KClO
3
) 250 g
12.-
a) (S
2
2 e

S ) 3
Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 e

2 Cr
3+
+7 H
2
O

3 S
2
+Cr
2
O
7
2
+14 H
+
3 S +2 Cr
3+
+7 H
2
O
3 SH
2

+K
2
Cr
2
O
7
+8 HCl 3 S +2 CrCl
3
+7 H
2
O +2 KCl
b) (MnO
4

+8 H
+
+5 e

Mn
2+
+4 H
2
O) 2
(SO
2
+2 H
2
O 2 e

SO
4
2
+4 H
+
) 5

2 MnO
4

+16 H
+
+5 SO
2
+10 H
2
O 2 Mn
2+
+8 H
2
O +5 SO
4
2
+20 H
+

2 MnO
4

+5 SO
2
+2 H
2
O 2 Mn
2+
+5 SO
4
2
+4 H
+
(eliminando H
+
y H
2
O)
2 KMnO
4
+5 SO
2
+2 H
2
O 2 MnSO
4

+2 H
2
SO
4
+K
2
SO
4

c) (AsO
2

+2 OH

2 e

AsO
3

+H
2
O) 3
(MnO
4

+2 H
2
O +3 e

MnO
2
+4 OH

) 2

3 AsO
2

+6 OH

+2 MnO
4

+4 H
2
O 3 AsO
3

+3 H
2
O +2 MnO
2
+8 OH

3 AsO
2

+2 MnO
4

+H
2
O 3 AsO
3

+2 MnO
2
+2 OH

(eliminando OH

y H
2
O)
3 KAsO
2
+2 KMnO
4
+H
2
O 3 KAsO
3
+2 MnO
2
+2 KOH
13.-
a) Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 e

2 Cr
3+
+7 H
2
O
(Fe
2+
1 e

Fe
3+
) 6

Cr
2
O
7
2
+14 H
+
+6 Fe
2+
2 Cr
3+
+7 H
2
O +6 Fe
3+
6 FeCl
2
+K
2
Cr
2
O
7
+14 HCl 6 FeCl
3
+2 CrCl
3
+7 H
2
O +2 KCl;
b) 6126,75 g 1 mol
= m(FeCl
2
) = 7,15 g
m(FeCl
2
) 0,047 L 0,2 molL
1
14.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Cobre Cu
2+
(ac) +2 e

Cu(s)
nodo () (oxidacin): Plomo. Pb(s) 2 e

Pb
2+
(ac)
E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,34 V (0,13 V) =0,47 V;
Pb(s)|Pb
2+
(ac) ||Cu
2+
(ac)|Cu(s)
b) Ctodo (+) (reduccin): Plomo Pb
2+
(ac) +2 e

Pb(s)
nodo () (oxidacin):. Hierro Fe(s) 2 e

Fe
2+
(ac)
E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,13 V (0,44) =0,31 V;
Fe(s)|Fe
2+
(ac) || Pb
2+
(ac)|Pb (s)
15.-
a) Para desprender H
2
es necesario que los H
+
del cido se reduzcan a H
2
(2 H
+
+2 e


H
2
). Como el potencial de dicha reaccin es 0,00 V, los metales que al oxidarse liberan
los e

necesarios son los que tienen un potencial de reduccin menor que el del H
2
, es
decir, los que tienen potencial de reduccin negativos como el Pb y el Zn.

nodo (oxidacin): Pb(s) 2 e

Pb
2+
(ac); Ctodo (+) (reduccin): 2 H
+
(ac) +2 e


H
2
(g)
Reac. Global: Pb(s) +2 H
+
(ac) Pb
2+
(ac) +H
2
(g);
nodo (oxidacin): Zn(s) 2 e

Zn
2+
(ac); Ctodo (+) (reduccin): 2 H
+
(ac) +2 e


H
2
(g)
Reac. Global: Zn(s) +2 H
+
(ac) Zn
2+
(ac) +H
2
(g);
b) Ctodo (+) (reduccin): Plomo Pb
2+
(ac) +2 e

Pb(s)
nodo () (oxidacin):. Cinc Zn(s) 2 e

Zn
2+
(ac)
E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,13 V (0,76) =0,63 V;
Zn(s)|Zn
2+
(ac) || Pb
2+
(ac)|Pb (s)
16.-
a) S puede ser oxidado, pues E
o
(MoO
4
2
/Mo
3+
) >E
o
(Fe
2+
/Fe
0
)
Reduccin: MoO
4
2
(ac) +8 H
+
+3 e

Mo
3+
(ac) +4 H
2
O
nodo (oxidacin): Fe(s) 2 e

Fe
2+
(ac);
Reac. Global: 2 MoO
4
2
(ac) +16 H
+
+3 Fe(s) 2 Mo
3+
(ac) +8 H
2
O +3 Fe
2+
(ac);
b) S puede ser oxidado, pues E
o
(NO
3

/NO) >E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
)
Reduccin: NO
3

(ac) +4 H
+
+3 e

NO(g) +2 H
2
O
nodo (oxidacin): Fe
2+
(ac) 1 e

Fe
3+
(ac);
Reac. Global: NO
3

(ac) +4 H
+
+3 Fe
2+
(ac) NO(g) +2 H
2
O +3 Fe
3+
(ac).
17.-
Slo reaccionarn (y se oxidarn) los que tengan un potencial de reduccin inferior a 0,34 V,
es decir, Al, Fe y Ni.
Oxidaciones: Al(s) 3 e

Al
3+
(ac); Fe(s) 2 e

Fe
2+
(ac); Ni
2+
(ac) 2 e

Ni(s);
Reduccin: Cu
2+
(ac) +2 e

Cu(s).
18.-
a) Reduccin: NO
3

(ac) +4 H
+
+3 e

NO(g) +2 H
2
O
Oxidacin: Cu(s) 2 e

Cu
2+
(ac)

2 NO
3

(ac) +8 H
+
+3 Cu(s)

2 NO(g) +4 H
2
O +3 Cu
2+
(ac)
8 HNO
3
+3 Cu 3 Cu(NO
3
)
2
+2 NO(g) +4 H
2
O
b) 3 63,55 g 2 22,4 L
= V(NO) = 0,59 L
2,50 g V(NO)
19.-
a) nodo (oxidacin): Zn(s) 2 e

Zn
2+
(ac); Ctodo (reduccin): 2 H
+
(ac) +2 e


H
2
(g)
Reac. Global: Zn +2 HCl H
2
(g) +ZnCl
2
;
El Cu no se oxida con H
+
pues tiene un potencial de reduccin positivo. Tampoco se
puede reducir con el H
2
desprendido en la reaccin anterior, puesto que ya est en estado
reducido.
b) p V 1 atm 2,8 L
n = = =0,115 mol de H
2

R T 0,082 atmlK
1
mol
1
298 K
65,38 g 1 mol 7,49 g
= m(Zn) =7,49 g; % (peso) = 100 =37,46 % de Zn
m(Zn) 0,115 mol 20 g
20.-
a) NO ES POSIBLE, pues ambas formas estn en estado oxidado.
b) S ES POSIBLE, pues el Cu
2+
se reducir (Cu
2+
+2e
-
Cu) al tener un potencial de
reduccin mayor que el del par H
+
/H
2
, de manera que el H
2
se oxidar (H
2
2e
-
2
H
+
). Reac. Global: Cu
2+
+ H
2
Cu + 2 H
+

c) NO ES POSIBLE, pues el par Cu
2+
/Cu tiene un potencial de reduccin mayor que el del
par H
+
/H
2
, de manera que el Cu permanece en su estado reducido (Cu
0
) y el H
2
en su
estado oxidado (H
+
).
d) NO ES POSIBLE, pues ambas formas estn en estado reducido.
21.-
a) El Cl
2
, pues es el. que tiene un potencial de reduccin mayor y tender ms que nadie a
pasar a su forma reducida (Cl

) oxidando a cualquier forma reducida cuya par tenga un E

0
menor que el del Cl
2
/Cl

.
b) El I

, pues es el. que tiene un potencial de reduccin menor y tender ms las otras
formas reducidas a pasar a su forma oxidada (I
2
).
c) S, pues tal y como se ha visto en los apartados anteriores el Cl
2
tiene mayor tendencia
que las dems formas oxidadas a reducirse, y el I

es la forma reducida de las tres que

mayor tiene tendencia a oxidarse. La reaccin global ser: Cl
2
+2 I

2 Cl

+I
2
.
d) NO, pues el Cl

tiende a permanecer en la forma reducida y el Br

2
en la oxidada al ser
Eo(Cl
2
/Cl

) >E
o
(Br
2
/Br

).
22.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Cobre Cu
2+
(ac) +2 e

Cu(s)
nodo () (oxidacin):. Aluminio Al(s) 3 e

Al
3+
(ac)
b) E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,35 V (1,67 V) =2,02 V.
c) Al(s)|Al
3+
(ac) || Cu
2+
(ac)|Cu (s)
d) El ALUMINIO, pues E
0
(Al
3+
/

Al

) <E
0
(H
+
/ H
2
) con lo que los H
+
tendrn tendencia a
reducirse y el Al a oxidarse. La reaccin global ser: 2 Al +6 H
+
2 Al
3+
+3 H
2
.
23.-
a) NO, pues E
0
(Cu
2+
/Cu
0
) >E
0
(2 H
+
/H
2
) con lo que el Cu tiende a continuar en su forma
reducida.
b) S,

pues E
0
(Zn
2+
/Zn
0
) <E
0
(2 H
+
/H
2
) con lo que el Zn tiende a pasar a su forma oxidada
(Zn
2+
) y los H
+
a su forma reducida. La reaccin global ser: Zn +2 H
+
Zn
2+
+ H
2
.
24.-
a) MnO
4

+ 8 H
+
+5 e

Mn
2+
+4 H
2
O
(Fe
2+
1 e

Fe
3+
) 5

MnO
4

+ 8 H
+
+5 Fe
2+
Mn
2+
+4 H
2
O +5 Fe
3+

KMnO
4
+5 FeCl
2
+8 HCl MnCl
2
+5 FeCl
3
+KCl +4 H
2
O
(MnO
4

+ 8 H
+
+5 e

Mn
2+
+4 H
2
O) 2
(Sn
2+
2 e

Sn
4+
) 5

2 MnO
4

+ 16 H
+
+5 Sn
2+
2 Mn
2+
+8 H
2
O +5 Sn
4+

2 KMnO
4
+5 SnCl
2
+16 HCl 2 MnCl
2
+5 SnCl
4
+2 KCl +8 H
2
O
Ambas reacciones estarn desplazadas a la derecha debido al carcter oxidante el ion
MnO
4

(E
0
(MnO
4

/Mn
2+
es mayor que E
0
(Fe
3+
/ Fe
2+
) y que E
o
(Sn
4+
/Sn
2+
) por lo que el el
ion MnO
4

pasar a su forma reducida (Mn

2+
) y los iones Fe
2+
y Sn
2+
se oxidarn a Fe
3+
y
Sn
4+
respectivamente.
b) 1 mol KMnO
4
5 126,75 g FeCl
2

= n (KMnO
4
) =0,0789 mol
n (KMnO
4
) 50 g
2 mol KMnO
4
5 189,6 g SnCl
2

= n (KMnO
4
) =0,1055 mol
n (KMnO
4
) 50 g
n
TOTAL
(KMnO
4
) =0,0789 mol +0,1055 mol =0,1844 mol
n
TOTAL
(KMnO
4
) 0,1844 mol
V = = =1,844 litros
Molaridad 0,1 mol/l
25.-
E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,96 V (0,25) =1,21 V.
El NO
3

en medio cido NO es capaz de oxidar al oro puesto que el potencial de reduccin

del par Au
3+
/Au es superior al de NO
3

/NO, con lo que el oro permanecer en su forma

reducida, es decir, en su forma metlica.
Oxidante: NO
3

; Reductor: Ni
26.-
a) Be(s)|Be
2+
(ac) || Cu
2+
(ac)|Cu (s)
E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,34 V (1,85 V) =2,19 V.
b) Si se trata de suministrar una d.d.p desde el exterior (electrolisis), la menor d.d.p se
obtendr usando el otro electrodo de Zn y suministrando los 0,33 V necesarios [0,44 V
(0,76 V].
Por supuesto, no sera necesario suministrar ninguna corriente externa si usramos
electrodos cuyo potencial de reduccin fuera superior a 0,44 V, ya que entonces la
reaccin sera espontnea y formara una pila que producira una diferencia de potencial.
27.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Pb
2+
(ac) +2 e

Pb(s)
nodo () (oxidacin): Zn(s) 2 e

Zn
2+
(ac)
E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,13 V (0,76 V) =0,63 V
b) Ctodo (+) (reduccin): Cl
2
+2 e

2 Cl

nodo () (oxidacin):. Cd 2 e

Cd
2+

E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=1,36 V (0,40) =1,76 V
c) Ctodo (+) (reduccin): Ag
+
+1 e

Ag
nodo () (oxidacin): Pb 2 e

Pb
2+

E
PILA
=E
ctodo
E
nodo
=0,80 V (0,13 V) =0,93 V
28.-
a) Ctodo (reduccin): Zn
2+
+2 e

Zn
0
nodo (oxidacin): 4 OH

4 e

2 H
2
O

+O
2
(con lo que la disolucin se acidifica)
O la equivalente 2 H
2
O

4 e

O
2
+4 H
+

El anin SO
4
2
ya tiene el mximo estado de oxidacin y no puede oxidarse ms.
b) M
eq
I t [M
at
(g/mol)/2 eq/mol ] 15 A 300 s
m (g) = = =1,53 g
96500 C/eq 96500 C/eq
M
at
(Zn) =65,6 g/mol
29.-
m 96500 C/eq 6 g 96500 C/eq
Q = = =18222 C
M
eq
(63,55/2) g/eq
M
eq
Q (107,87/1) g/eq 18222 C
m (g) = = =20,4 g
96500 C/eq 96500 C/eq
30.-
a) M
eq
Q (24,31/2) g/eq 5,80 10
3
C
m (g) = = =0,73 g de Mg
96500 C/eq 96500 C/eq
b) m 96500 C/eq 1,50 g 96500 C/eq
t = = =794 s
M
eq
I (24,31/2) g/eq 15 A
31.-
La formacin de cloro viene dada por: 2 Cl

2 e

Cl
2
96500 C mol Cl
2

= n =18,65 mol de Cl
2

100 A 36000 s n
n R T 18,65 mol 0,082 atmLmol
1
K
1
300 K
V = = =498 litros
p (700/760) atm
32.-
Actuar como ctodo puesto que es el lugar a donde deben acudir los cationes Ag
+
.
m =V d =20 cm
2
0,01 cm 10,5 g/cm
3
=2,1 g
m 96500 C/eq 2,1 g 96500 C/eq
t = = =939 s
M
eq
I (107,87/1) g/eq 2 A
33.-
a) Zn +2 H
+
H
2
+Zn
2+
.
Si por cada mol de Zn se producen 1 mol de H
2
, con 0,5 moles de Zn se producirn
0,5 moles de H
2
.
n R T 0,5 mol 0,082 atmLmol
1
K
1
350 K


V = = =15,58 litros de H
2

p (700/760) atm
b) m 96500 C/eq v 3,66 g 96500 C/eq 2 eq/mol
M
at
= = =65,4 g/mol
I t 1,5 A 7200 s
Soluciones a los ejercicios de los apuntes:
A.-
a) HCl +NH
3
NH
4
Cl cido-base. No cambia ningn E.O.
b) CaCO
3
CaO +CO
2
(H<0) Descomposicin. No cambia ningn E.O.
c) Cl
2
+ Na NaCl
E.O.: 0 0 +1 1 Redox
d) H
2
SO
4
+ Zn ZnSO
4
+H
2
E.O.: +1 +6 2 0 +2 +6 2 0 Redox
B.-
a) Oxidacin: 2 Cl

2 e

Cl
2

Reduccin: 2 ClO

+4 H
+
+2 e

Cl
2
+2 H
2
O
R. global: 2 Cl

+2 ClO

+4 H
+
2 Cl
2
+2 H
2
O
4 HClO

+2 NaCl 2 Cl
2
+2 NaClO +2 H
2
O
Obviamente, se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO

+ NaCl Cl
2
+

NaClO + H
2
O
b)

= =
4 142
( ) 0,28
( ) 10
mol g
n HClO mol
n HClO g

= = =

1
0,28
0,1
n mol
V
Molaridad mol l
2,8M

C.-
a) Oxidacin: (2 Cl

2 e

Cl
2
) x 5
Reduccin: (MnO
4

+8 H
+
+ 5 e

Mn
2+
+4 H
2
O) x 2
R. global: 2 MnO
4

+16 H
+
+10 Cl

2 Mn
2+
+5 Cl
2
2 KMnO
4
+16 HCl 2 MnCl
2
+8 H
2
O +5 Cl
2
+2 KCl
Las masas equivalentes son:
Oxidante: KMnO
4
(158/5) g/eq =31,6 g/eq
Reductor: HCl (36,5/1) g/eq =36,5 g /eq
b) 2 KMnO
4
+16 HCl 5 Cl
2
+2 MnCl
2
+8 H
2
O +2 KCl

=
2
2 158 5 22,4
100 (Cl )
g L
g V
V L
2
(Cl ) = 35, 44

D.-
Qu especie se reduce?: La que tenga mayor potencial de reduccin.
En este caso la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg.
Red. (ctodo): Ag
+
(aq) +1e

Ag(s)
Oxid. (nodo): Mg(s) Mg
2+
(aq) +2e

E
pila
=E
catodo
E
nodo
=+0,80 V (2,37 V) =3,17 V
E.-
a) I: Cl

; II: Sn
2+
; III: Sn
0
; IV: ClO
3

b) I: ClO
3

+Sn
2+
+2 H
+
ClO
2

+Sn
4+
+ H
2
O
II: S
2
+4 Cu
2+
+4 H
2
O SO
4
2
+8 H
+
+ 4 Cu
F.-
a) Cu
2+
+2 e

Cu ; Al
3+
+3 e

Al
b)



= =
63,5
4 4200
2
(Cu) =
96500 96500
eq
g
A s
M I t
eq
m
C C
eq eq
5,53g



= =
27,0
4 4200
3
(Al) =
96500 96500
eq
g
A s
M I t
eq
m
C C
eq eq
1,57g

G.-
a) nodo: 2 Cl

(aq) Cl
2
(g) +2 e

(1)
Ctodo: 2 H
+
(aq) +2 e

H
2
(g) (2)
b) Oxidacin: nodo (1). Reduccin: ctodo (2).
c) Al ir disminuyendo [H
+
], el pH va aumentando.
d) Porque el potencial de reduccin del H
2
es mayor que el del Na. y se precisa menos voltaje
para que se produzca la electrlisis. El del H
2
[2 H
+
(aq) +2e

H
2
(g)] es 0,0 V y se toma
como unidad, mientras que el del Na [Na
+
(aq) +1e

Na (s)] es negativo (el Na, al ser un
metal alcalino es muy fcilmente oxidable).