Guidance For The Storage Es
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SLIDOS
ABRIL DE 2007 e u r o p e a n f e r t i l i z e r m a n u f a c t u r e r s a s s o c i a t i o n
La siguiente tabla puede utilizarse para facilitar una bsqueda de los temas principales Aspecto o tema Gama de productos y materiales Propiedades Peligros Recomendaciones de almacenamiento Clasificacin y legislacin Mantenimiento Materiales fuera de especificaciones y defectuosos Transporte Seguridad Planes de emergencia Entorno Nmero de captulo 5 5 6, 17 9, 10, 11 7, 8 13 12
7, 14 15, 16 18 17
NDICE
1. Introduccin, alcance y objetivos 2. Administracin de productos 3. Informacin general 4. Perspectiva histrica 5. Propiedades generales 6. Propiedades peligrosas 7. Clasificacin 8. Legislacin 9. Mtodos de manipulacin y almacenamiento 10. Recomendaciones y requisitos para el almacenamiento de todos los fertilizantes 11. Recomendaciones y requisitos adicionales para el almacenamiento de fertilizantes clasificados (UN 2067 y 2071) 12. Gestin de materiales complementarios y no conformes 13. Mantenimiento de equipo y vehculos 14. Transporte 15. Prestaciones de seguridad y formacin 16. Seguridad 17. Anlisis de consecuencias y consideraciones medioambientales 18. Procedimientos de emergencia 19. Referencias 20. Abreviaturas ANEXOS
1 Clasificacin de los fertilizantes de acuerdo con la ONU 2 Disposiciones de la directiva Seveso II 3 Lancetas Victor
5 7 8 14 15 27 33 35 37 39 47 51 52 53 57 58 59 62 64 67
1.3 La legislacin relacionada con el almacenamiento de fertilizantes a granel o envasados es diferente en cada pas. Esta gua puede servir como referencia para la preparacin de normas y recomendaciones sobre seguridad en el almacenamiento, manipulacin y transporte cuando no haya normativas nacionales. No obstante, hay que tener en cuenta que las normativas nacionales prevalecen sobre esta gua. 1.4 Esta gua es una revisin de la anterior publicacin de APEA/IFA de 1992: Handbook for the Safe Storage of Ammonium Nitrate Based Fertilizers (ref. 1). Adems de actualizar la informacin, EFMA ha ampliado el alcance de la gua. Ahora abarca todos los fertilizantes minerales slidos y tambin cuestiones relacionadas con la seguridad. Los aspectos medioambientales se analizan con ms detalle. Sugiere mejores formas de gestin con una lista de buenas prcticas y tambin recomienda acciones de emergencia y procedimientos de primeros auxilios. Pone nfasis en compartir conocimientos obtenidos de accidentes y recomienda que haya ms informacin sobre ellos por todo el sector para facilitar este proceso. Esta gua no es vlida para los siguientes productos: Fertilizantes lquidos (es decir, fluidos) Formas de nitrato de amonio de grado distinto al empleado en fertilizantes (por ejemplo, perlas de baja densidad) Fertilizantes orgnicos u orgnico-minerales. La gestin de materiales fertilizantes defectuosos y fuera de las especificaciones se detalla en dos documentos de EFMA por separado (ref. 2-3). Debido a ello, este tema se trata brevemente en el captulo 12 de esta gua. Se aconseja a los lectores que los consulten debidamente. 1.5 Esta gua forma parte de la iniciativa de administracin de productos de EFMA y, por tanto, precisa que las empresas participantes cumplan con sus recomendaciones. Adems, se recomienda encarecidamente a todos los implicados en la distribucin y uso de fertilizantes que sigan las indicaciones formuladas en esta gua. Si se hace rigurosamente, las recomendaciones reducirn el riesgo de accidentes y harn posible que los fertilizantes se almacenen y manipulen con seguridad. Se necesita una vigilancia constante para garantizar que las recomendaciones se sigan en todo momento. Habra que tener en cuenta que los fabricantes proporcionan hojas de datos de seguridad (llamadas tambin hojas de datos de seguridad de materiales en algunos pases) para sus productos, y stas contienen mucha informacin til especfica de ellos. 1.6 Esta gua se divide esencialmente en dos partes:
La primera parte proporciona informacin general, y constituye los captulos 1 a 9. La segunda parte contiene recomendaciones y requisitos, desde el captulo 10 al 18.
2. ADMINISTRACIN DE PRODUCTOS
Aunque en el pasado la mayora de los miembros de EFMA seguan diversos aspectos de la administracin de productos por separado, en 2003 EFMA estableci un programa formal de administracin de productos (Product Stewardship, PS) para sus miembros. Puede accederse al programa PS de EFMA desde su sitio web (ref. 4). La administracin de productos en el sector de los fertilizantes garantiza que stos y sus materias primas, aditivos y productos intermedios se procesen, fabriquen, manipulen, almacenen, distribuyan y utilicen de forma segura desde el punto de vista de la salud, la seguridad laboral y pblica, el medio ambiente y la proteccin. El programa PS consta de una gua para la puesta en prctica de la administracin de productos en las empresas que forman parte de EFMA a partir de estndares acordados por EFMA en relacin con la produccin, distribucin, almacenamiento y utilizacin de fertilizantes. Se hace referencia a la legislacin de la UE, a las prcticas del sector y a las mejores tcnicas disponibles. Adems, se precisa de auditoras independientes por parte de terceros. Esta gua forma parte del programa de administracin de productos de EFMA.
3. INFORMACIN GENERAL
3.1 NUTRIENTES VEGETALES
Los fertilizantes son sustancias que se utilizan para aumentar el rendimiento y calidad de los cultivos, ya que aportan nutrientes esenciales para las plantas, como nitrgeno (N), fsforo (P) y potasio (K). Hay tres nutrientes primarios y sus fuentes ms habituales son el nitrato de amonio, la urea, el nitrato amnico clcico y el sulfato de amonio (para el nitrgeno), diversos fosfatos (para el fsforo) y el cloruro de potasio, el sulfato de potasio y el nitrato de potasio (para el potasio). Los fertilizantes que slo contienen uno de los nutrientes se llaman fertilizantes simples y los que contienen varios se denominan fertilizantes mixtos (que pueden ser complejos o mezclas; consulte el apartado 3.3 en la pgina siguiente). Tambin hay otros elementos que necesitan las plantas, que se dividen en dos categoras: nutrientes secundarios y micronutrientes. Los nutrientes secundarios son el calcio (Ca), el magnesio (Mg), el sodio (Na) y el azufre (S). Los micronutrientes se necesitan en cantidades muy pequeas (menos de 1 kg/ha), pero son esenciales en cualquier caso. En la UE, se cuentan como micronutrientes los siguientes elementos: hierro (Fe), manganeso (Mn), zinc (Zn), boro (B), cobre (Cu), molibdeno (Mo) y cobalto (Co). En la normativa europea sobre fertilizantes (EC) n 2003/2003 (ref. 5) se ofrecen varias definiciones relacionadas con los fertilizantes.
Ejemplo 2: El contenido de nitrato amnico (AN) de un fertilizante que contiene un 60% de nitrato de potasio y un 40% de MAP puede calcularse de la siguiente manera: El nitrato de potasio no contiene nitrgeno amoniacal, pero s un 13,86% de nitrgeno de nitrato. El MAP contiene, normalmente, un 11% de nitrato amoniacal, y, en cambio, nada de nitrgeno de nitrato.
Por tanto, en la mezcla hay: nitrgeno de nitrato procedente del nitrato de potasio: 60 x 13,86/100 o 8,3% nitrgeno amoniacal procedente de MAP: 40 x 11/100 o 4,4% El nitrgeno amoniacal es lo que limita, ya que hay menos en comparacin con el nitrgeno de nitrato. Por tanto, el nitrgeno total del AN = 2 x 4,4 = 8,8%. De ah, el contenido de nitrato amnico equivalente calculado para el fertilizante = (8,8/35) o 25,14%. Fertilizante agregado Fertilizante obtenido por la mezcla de varios fertilizantes, sin reacciones qumicas. Clasificado Clasificado se utiliza en esta gua para describir productos fertilizantes o sustancias relacionadas que estn clasificados como peligrosos segn la normativa de transporte de la ONU en categoras como oxidante (clase 5.1). Materiales o agentes de recubrimiento Aditivos que se aplican a la superficie de las partculas de fertilizante para mejorar los parmetros de calidad, como la humidificacin, el apelmazamiento, la formacin de polvo y la fluidez. Material combustible Cuando se utilizan en la legislacin, material combustible y material totalmente combustible hacen referencia a la cantidad total de material combustible orgnico e inorgnico (como azufre elemental) presente en el producto y expresado como carbono. NOTA: Las dems referencias al material combustible utilizadas en esta gua se aplican a materiales comunes como el petrleo, el gasleo, el queroseno, la pintura, la madera, los desechos orgnicos, la paja, el grano, el azufre elemental, etc. Fertilizante complejo Los fertilizantes mixtos, obtenidos por reacciones qumicas, disoluscin o, en caso de que estn en estado slido, por granulacin, poseen un contenido declarable de al menos dos de los nutrientes primarios. NOTA: En estado slido, cada grnulo contiene todos los nutrientes, aproximadamente en la composicin indicada. Fertilizante mixto Fertilizante compuesto por un contenido declarable de al menos dos de los nutrientes primarios y obtenido por qumica, por mezcla o por una combinacin de ambos. Humedad relativa crtica (CRH) Valor de la humedad relativa del aire de alrededor, por encima del cual el material absorbe la humedad y por debajo del cual no lo hace. Densidad (kg/m3) La densidad se expresa y mide de varias formas diferentes; los tipos principales se indican a continuacin: Densidad aparente (suelto)
Relacin entre masa y volumen de un material que haya sido depositado libremente en un contenedor en condiciones especificadas con claridad [EN 12944] (ref. 7). Densidad aparente (compactado) Relacin entre masa y volumen de un material que haya sido depositado en un contenedor y compactado en condiciones especificadas con claridad [EN 12944] (ref. 7). Densidad de material Relacin entre masa y volumen del material incluido dentro de la superficie de las partculas [EN 12944-2] (ref. 7). Densidad de envasado (tambin llamada de carga) Relacin entre masa y volumen de un material despus de que un tubo haya sido llenado con l con compactaciones intermitentes, como por ejemplo, en la prueba de resistencia a las explosiones de la UE (ref. 5). Proteccin de estibacin Lo que se coloca bajo la carga para proteger el fertilizante de daos por humedad. NOTA: La proteccin de estibacin ideal son pals de madera, puesto que elevan la carga y permiten la circulacin del aire, lo que contribuye a eliminar la humedad. Relleno Material sin valor nutritivo primario que se aade principalmente para ajustar el contenido final de nutrientes de los fertilizantes a los niveles especificados. NOTA: Entre los rellenos figuran el carbonato clcico, la dolomita y el sulfato clcico (yeso, anhidrita). Algunos de ellos pueden contener nutrientes secundarios (S, Mg, Ca, etc.) o tener efectos beneficiosos, como, por ejemplo, en el pH del suelo o en la estabilidad trmica y propiedades de detonacin del nitrato amnico. Materiales inertes Rellenos o aditivos que no afectan a las propiedades qumicas del nitrato amnico (por ejemplo: arcilla y arena). Materiales fertilizantes no conformes Materiales que no cumplen las caractersticas del producto final buscado en el momento de la produccin o almacenamiento (si es aplicable) o durante la comercializacin. NOTA: Incluyen tanto materiales defectuosos como fuera de las especificaciones, definidos a continuacin. Fundamentalmente, incluyen todo lo que no son los productos comercializados. Productos fuera de las especificaciones Productos que no cumplen con las especificaciones qumicas y fsicas. NOTA: Para los fertilizantes se especifican diversas caractersticas qumicas y fsicas en relacin con la calidad o la seguridad para su fabricacin o comercializacin. Entre ellas se incluyen, por ejemplo, el contenido de nutrientes, el nivel de humedad, el tamao de las partculas, el pH, el contenido de estabilizadores, la presencia de concentraciones prohibidas de metales pesados, cloro y carbono, la densidad aparente, la retencin de aceite (porosidad), el color, el apelmazamiento, la detonabilidad y la capacidad de autodescomposicin. Durante la produccin, si se incumplen los controles del proceso, es posible que se obtengan productos que no satisfagan alguna de estas especificaciones. Tambin pueden producirse cambios durante el almacenamiento y posterior manipulacin que alteren las especificaciones del producto. Entre estos cambios se incluyen, por ejemplo, el aumento de la humedad, la degradacin fsica, el apelmazamiento y la contaminacin. La mayor parte de estos cambios no tienen un impacto muy destacable en los posibles peligros de los productos; suelen ocasionar problemas de calidad. En esta gua, estos materiales se describen como productos fuera de las
especificaciones. Por tanto, no significa que el producto sea inseguro o imposible de vender. Es posible que pueda venderse como un fertilizante de especificaciones distintas o para una aplicacin diferente, o es posible que pueda reciclarse o reelaborarse dentro del proceso. Materiales defectuosos Productos que estn fuera de especificaciones o se han deteriorado durante el almacenamiento o manipulacin hasta tal punto que pueden considerarse potencialmente peligrosos. NOTA: No pueden venderse como fertilizantes y es posible que haya que tratarlos para que sean seguros. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, los que contienen un nivel de materiales combustibles mayor de lo permitido, los que se han deteriorado fsicamente en partculas finas y podran fallar, si es aplicable, en las pruebas de resistencia a las explosiones, y aquellos productos excesivamente contaminados con sustancias reactivas. Contenido de nutrientes Expresin del contenido de nutrientes primarios en forma de porcentaje de N (nitrgeno), P2O5 (fsforo) (en algunos pases, en porcentaje de P) y K2O (potasio) (en algunos pases, en porcentaje de K). P2O5 x 0,44 = P K2O x 0,83 = K SO3 x 0,40= S Estabilizadores Grupo particular de aditivos que pueden aadirse a fertilizantes basados en nitrato de amonio para mejorar su estabilidad frente al deterioro por fluctuaciones en la temperatura durante el almacenamiento y transporte. Fertilizante simple Fertilizante de nitrgeno, fsforo o potasio con un contenido declarable de slo uno de los nutrientes primarios. NOTA: En la normativa de transporte de la ONU se utiliza de tipo nitrgeno para los fertilizantes simples. Fertilizantes de tipo A, B y C Descripciones aplicadas en el pasado a partir de la clasificacin de los fertilizantes. El tipo A hace referencia a los oxidantes (clase 5.1); el tipo B se utilizaba para los que tienen capacidad de autodescomposicin (clase 9), y el tipo C para los que no estn clasificados como peligrosos. En algunos pases (por ejemplo Holanda y Alemania), se utiliza esta terminologa, pero las definiciones son distintas. Estas descripciones no se utilizan en esta gua y las categoras principales se basan en el sistema de clasificacin de la ONU (vase el captulo 7).
Muestreo Es importante obtener una muestra representativa con fines analticos y de calidad. Es preferible conseguir la muestra de una corriente mvil a recogerla de un montn o de un saco. En la ref. 8 se da ms informacin. Hay que consultar la gua adecuada.
4. PERSPECTIVA HISTRICA
El AN es una valiosa sustancia que se utiliza en la agricultura y en aplicaciones industriales. Se produce en diversas formas fsicas adecuadas para cada aplicacin especfica, como, por ejemplo, perlas o grnulos de alta densidad para fertilizantes, perlas de baja densidad para explosivos y una solucin de AN para la fabricacin de N2O. Aunque se use directamente como fertilizante de nitrgeno, para la industria de los explosivos es una materia prima para la produccin de mezclas de nitrato de amonio y fueloil (ANFO). La produccin mundial de AN para fertilizante est cercana a los 25 millones de toneladas al ao. La produccin mundial de AN para usos industriales es de alrededor de 10 millones de toneladas al ao. El nitrato de amonio no se da en la naturaleza en forma mineral, se produce de forma qumica. En el periodo de 1910-20, se producan mezclas de AN y AS con caliza como fertilizantes comerciales. Estas mezclas de AN/AS se apelmazaban mucho y se utilizaban explosivos para romper los montones; esto desemboc en la tragedia de Oppau (vase la tabla 1). Al terminar la Segunda Guerra Mundial, las plantas de AN en EE.UU. que lo producan para municin comenzaron a aplicar cera al AN simple para evitar el apelmazamiento y a vender el producto para usos agrculas; esta prctica llev al desastroso accidente de Texas City en 1947. Consulte la tabla 1, donde se enumeran otros accidentes de gran mortalidad (ref. 9 y 10). Despus del accidente de Texas City, se emprendi una minuciosa investigacin para desarrollar productos seguros. Tabla 1 Destacados accidentes de gran mortalidad Fecha Lugar 1921 Oppau (Alemania) 1942 Tessenderloo (Blgica) 1947 Texas City (Texas, EE.UU.) 1947 Brest (Francia) 2001 Toulouse (Francia) 2004 Michailesti (Rumania) Descripcin Explosin de fertilizante AN-AS al utilizar un detonante para romper el apelmazamiento. Ms de 500 vctimas. El uso de explosivos provoc una detonacin en un depsito de AN. Ms de 100 vctimas. Un cargamento de AN recubierto de cera en dos buques explot a raz de un incendio. Ms de 600 vctimas. Un cargamento de AN recubierto de cera en un buque explot a raz de un incendio. 21 vctimas. Un depsito de materiales con AN de alta y baja densidad y carente de conformidad explot sin un incendio previo o descomposicin apreciable. 30 vctimas. Un incendio en un camin que transportaba fertilizante de AN en sacos desemboc en una explosin. 19 vctimas.
El desarrollo de un tratamiento contra el apelmazamiento y de procesos de perlado / granulacin seguros a comienzos de los aos cincuenta, combinados con una gua ms clara de buenas prcticas, contribuy a disparar la produccin a gran escala de AN de alta densidad en forma de perlas o grnulos para su uso como fertilizante nitrogenado. Este producto tiene una gran resistencia a las explosiones y su historial de seguridad es muy bueno. No ha habido grandes explosiones originadas por estos productos fertilizantes almacenados en los ltimos 50 aos. (La explosin que tuvo lugar en un almacn de la planta de Cherokee Nitrogen, en EE.UU., en 1974, slo afecto a unas pocas toneladas de AN y no hubo vctimas mortales). Sin embargo, ha habido varias explosiones durante el transporte en los ltimos aos.
5. PROPIEDADES GENERALES
En este captulo se analizan las propiedades fsicas y qumicas de los fertilizantes principales. No se ofrecen los datos de todas las propiedades (forma cristalina, pH, higroscopicidad, conductividad trmica, etc.) para cada material, ya que dichos datos son difciles de conseguir. Los datos principales de salubridad y toxicidad se presentan brevemente en el captulo 6 y para obtener una informacin ms detallada hay que remitirse a las hojas de datos de seguridad de materiales del productor.
Densidad La densidad de material del AN slido (bloque cristalino) es de 1.725 kg/m3 a temperatura ambiente. Tal y como se describe en el apartado 3.3, la densidad de las perlas / grnulos puede medirse y expresarse de varias formas (de material, aparente [suelto y compactado, ref. 7] y de envasado). En las pruebas de resistencia a las explosiones CE se indica un procedimiento de llenado del tubo que supone compactarlo de acuerdo con el mtodo especificado. La densidad aparente medida de esta forma se llama densidad de envasado en la normativa correspondiente (ref. 5). Cuando se indique la densidad hay que especificar el tipo y el mtodo usado para determinarla. Los fertilizantes en perlas o grnulos tienen unas densidades aparentes sueltas entre 850 y 1.100 kg/m3, que dependen en la fuente de los materiales y del proceso de fabricacin empleado. A continuacin se ofrecen unos valores indicativos de la densidad aparente para algunos de los productos principales basados en AN. AN CAN AN+CaSO4 NPK 0,85-1,0 0,90-1,05 0,95-1,1 0,90-1,1
Higroscopicidad y humedad relativa crtica Los fertilizantes basados en AN, al igual que muchos otros fertilizantes, son higroscpicos y, por tanto, tienden a absorber la humedad de la atmsfera (dependiendo de la humedad relativa) si estn expuestos. Esto puede provocar el deterioro del producto, que se observa como apelmazamiento o formacin de polvo. Los efectos de la temperatura en la humedad relativa crtica el contenido correspondiente de vapor de agua en el aire se resumen en la tabla 3. Tabla 3 Influencia de la temperatura en la humedad relativa crtica del nitrato amnico T (C) % Humedad crtica relativa de AN g H2O/kg Aire seco en la temperatura indicada y humedad relativa 10 75,3 6 15 69,8 7 20 66,9 10 25 62,7 13 30 59,4 16 40 52,5 25 50 48,4 41
La humedad relativa crtica de los fertilizantes basados en nitrato amnico est afectada por el resto de los materiales originales, los componentes de la mezcla y los aditivos que pudiesen estar presentes. En las referencias 6, 11 y 12 se dan datos relevantes. En la referencia 12 se muestran los cambios en la humedad relativa crtica cuando se realizan mezclas. Solubilidad El AN es muy soluble en agua y absorbe calor cuando se disuelve, lo que dificulta diluir grandes cantidades en agua con rapidez. En la siguiente tabla se muestra la solubilidad a diferentes temperaturas. Tabla 4 Comparacin entre solubilidad y temperatura (ref. 10) T (C) Solubilidad (g/100 g agua) Porcentaje en peso del AN 20 194 66,1 40 274 73,3 60 405 80,2 80 609 85,9 100 1011 91,0 120 1786 94,7 140 3746 97,4
Conductividad trmica El AN tiene una conductividad trmica muy baja: 0,000208 cal/scmC (AN granular 33,5%, 0,35% H2O, densidad 0,965, medida a 18 C) (ref. 11); puede producir un buen efecto aislante. Esto tiene importancia en situaciones en las que se genera calor por friccin (como una cinta transportadora en movimiento) en contacto con montones de AN o polvo de AN. Es posible que este calor no se disipe fcilmente y, por tanto, pueda producirse un calentamiento local, descomposicin o combustin de materiales presentes. Propiedades qumicas El AN tiene propiedades oxidantes, y, por tanto, contribuye a la combustin de los materiales combustibles, y posibilita que quemen incluso en ausencia de aire. Al calentarse se descompone a travs de varias reacciones. Para obtener ms informacin, consulte el apartado 6.1. pH Es una prctica industrial habitual expresar el pH del AN como una solucin del 10% del peso en agua a 25 C. De acuerdo con esta prctica, el pH de una solucin neutra de AN no es 7, sino aproximadamente 4,5. Si se mide el pH con concentraciones o temperaturas diferentes, se obtendrn diferentes valores, y dichos valores tienen que ajustarse de forma adecuada. El pH de un fertilizante de AN debe estar por encima del punto neutro, es decir, el producto no debe ser cido, ya que la acidez origina una lenta descomposicin que puede afectar negativamente al envasado.
Las densidades aparentes sueltas y los tamaos medios de partcula de tres tipos comercializados son las siguientes: Cristalino d50: 1,1 mm, densidad 1.040 kg/m3 Granular d50: 2,0 mm, densidad 1.040 kg/m3 Granular d50: 3,3 mm, densidad 1.010 kg/m3 Higroscopicidad Aunque menos higroscpico que las sustancias basadas en nitrato amnico, el sulfato amnico tiende a apelmazarse, dependiendo de diversos factores como el contenido en agua, la temperatura de almacenamiento inicial y la duracin del almacenamiento. Los cristales de sulfato amnico que no se utilicen para posteriores procesamientos pueden protegerse del apelmazamiento mediante la aplicacin de pequeas cantidades (< 0,2%) de tensoactivos. El sulfato amnico puede almacenarse en un ambiente normal sin que se absorba humedad. Sin embargo, puede atraer humedad del aire si la humedad relativa es superior al 80% a 30 C. Esta capacidad de absorber humedad aumenta significativamente si hay pequeas cantidades de cido sulfrico en el producto. Solubilidad La solubilidad como funcin de la temperatura se muestra en la tabla que figura a continuacin (ref. 13a, 13b, 13c). La solucin es endotrmica y, en la ref. 13b se muestran varios valores para el calor de la solucin en condiciones diferentes, todos entre +6 y +10 kJ/mol. Tabla 5 Solubilidad del sulfato amnico T (C) Solubilidad (g/100 g agua) Porcentaje en peso del AN 10 72,7 42,1 20 75,4 43,0 40 81,.2 44,8 60 87,4 46,6 80 94,1 48,5 100 103,3 50,8 125 113,7 53,2 150 124,7 55,5
Propiedades qumicas La presin del vapor de amoniaco del sulfato de amonio anhidro puro es despreciable hasta los 80 C aproximadamente. Sin embargo, por encima de 80 C y a temperaturas inferiores en presencia de agua, puede liberarse amonio. El valor de pH del sulfato amnico cristalino puro es de 5 a 100 g/l y 20 C. El punto de fusin del sulfato amonio est aproximadamente en los 350 C, aunque la descomposicin comienza a los 235 C, muy por debajo de la temperatura anterior (ref. 14). Si no est seco, el sulfato amnico resulta muy corrosivo en la naturaleza para el acero de construccin y el cemento. Debido a la prdida de amoniaco, primero se forma bisulfato amnico y se liberan pequeas cantidades de cido sulfrico, lo que provoca el efecto corrosivo. Como materiales de construccin se prefieren el acero inoxidable, la madera o aleaciones especiales. El sulfato amnico puede utilizarse como fertilizante simple de nitrgeno y como componente para la produccin de fertilizantes agregados o complejos.
5.3 UREA
Frmula molecular: (NH2)CO(NH2) Peso molecular: 60 Nmero CAS: 57-13-6
Nmero EINECS: 200-315-5 Contenido de N: 46,5% La urea es un slido cristalino blanco con el punto de fusin en 133 C. No existe un autntico punto de ebullicin, ya que la descomposicin comienza a tener lugar antes de que se alcance la ebullicin. Su olor es ligeramente amoniacal. Forma cristalina La urea posee dos formas cristalinas: en forma de aguja y prisma romboidal. Densidad La densidad de material de la urea (bloque cristalino) es de 1.333 kg/m3 a temperatura ambiente. Los productos fertilizantes a la venta tienen forma de perla o grnulo, con densidades aparentes sueltas habitualmente en el intervalo entre 700 y 800 kg/m3. La densidad aparente compactada se encuentra entre 820 y 950 kg/m3, dependiendo del tamao de las partculas. Higroscopicidad La urea es higroscpica. Su humedad relativa crtica se indica en la tabla que hay a continuacin (ref. 15). Tabla 6 Humedad relativa crtica de la urea T (C) CRH % 10 81,8 15 79,9 20 80,0 25 75,8 30 72,5 40 68,0 50 62,5
Con el fin de evitar la absorcin de humedad, el apelmazamiento o la formacin de polvo, los fertilizantes de urea pueden tratarse con protectores internos o externos. Solubilidad La urea es muy soluble en agua. En la siguiente tabla se muestra su solubilidad a diferentes temperaturas. Tabla 7 Solubilidad de la urea T (C) Solubilidad (g/100 g agua) Porcentaje en peso del AN 0 67 40 20 105 51 40 163 62 60 246 71 80 396 80 100 725 88 110 1164 92
Conductividad trmica La urea tiene una conductividad trmica muy baja, puede proporcionar un buen efecto aislante. El valor para los cristales es de 0,8 J/scmK gradiente o 0,191 cal/scmC gradiente (ref. 16). Propiedades qumicas La urea en s no es combustible. Al calentarse se descompone y emite amoniaco y dixido de carbono. pH El valor de pH de una solucin acuosa (100 g/l) a 20 C se encuentra entre 9 y 10.
Nmero EINECS: 231-818-8 Contenido de N: 13,86%, y contenido de K2O: 46,6% El nitrato potsico tambin se conoce como nitrato de potasio. En su forma pura es un slido cristalino con un punto de fusin cercano a los 334 C. Su punto de ebullicin se estima en 400 C, pero la descomposicin tiene lugar antes de que se alcance esta temperatura. Formas cristalinas El nitrato potsico cristaliza a partir de soluciones acuosas en forma de prismas romboidales incoloros y a partir de soluciones cidas en forma de romboedros. La forma romboidal es metaestable a temperaturas normales, y al calentarla por encima de 128 C pasa a una forma trigonal-rombodrica. Densidad La densidad de material del KNO3 slido es de 2.109 kg/m3 a 16 C. Esta sustancia se comercializa tanto en forma granular como cristalina, con una densidad aparente suelta entre 1.100 y 1.200 kg/m3. Higroscopicidad El nitrato potsico no es muy higroscpico; su valor de humedad relativa crtica es de 90,5 a 30 C (ref. 12) y de 92,3 a 20 C (ref. 11). Solubilidad El nitrato potsico es muy soluble en agua. La solubilidad a diversas temperaturas se muestra a continuacin (ref. 17). Tabla 8 Solubilidad del nitrato potsico T (C) Solubilidad (g/100 g agua) Porcentaje en peso 0 13,3 11,7 20 31,6 24,0 40 63,9 39,0 60 110,0 52,4 80 169,0 62,8 100 246,0 71,1
Propiedades qumicas El nitrato potsico tiene un valor de pH de aproximadamente 7 a 25 C. El nitrato potsico es un oxidante que reacciona a altas temperaturas con materiales combustibles y reductores. Facilita la combustin de materiales combustibles incluso en ausencia de aire. Por encima de 400 C se descompone y libera xidos de nitrgeno.
El nitrato sdico es higroscpico. Solubilidad La solubilidad es de 87,4 g/100 g de agua (46,6% en peso) a 20 C. Propiedades qumicas El punto de fusin est en 307 C y el valor de pH en 8-9. La descomposicin empieza a temperaturas por encima de 600 C. El nitrato sdico es un oxidante.
Contenido de N: 21,19%, contenido de P2O5: 53,76% Los fosfatos de amonio en forma pura son slidos cristalinos blancos, de los cuales el MAP y el DAP son los que presentan mayor inters. Se producen por la amoniacin de cido fosfrico de proceso hmedo y aparecen principalmente en grnulos de color marrn grisceo o verde claro, cuya pureza y tono dependen de la fuente de fosforita / cido fosfrico utilizada. La fosforita es un mineral que se da en la naturaleza, y, por tanto, contiene otros componentes, como sales de hierro, aluminio, magnesio y flor. Formas cristalinas Los cristales puros de MAP tienen forma tetradrica, mientras que los de DAP son monoclnicos. Propiedades fsicas Las propiedades fsicas principales se resumen en la tabla que hay a continuacin. Los valores son para sustancias puras, y lo que aparece entre parntesis son valores tpicos de productos comerciales. Tabla 9 Propiedades de MAP y DAP
MAP 115 12,17 (11) 61,7 (52) 1803 (900-1000) 4,4 190, se descompone 0,05 mm 22,7 32,8 DAP 132 21,19 (18) 53,76 (46) 1619 (900-1000) 7,8 Se descompone 28,8 mm Hg 42,9 58,8
Peso molecular % Nitrgeno % P 2O 5 Densidad de material (kg/m3) a 25 C Densidad aparente suelta (kg/m3) pH (solucin 0,1 molar) Punto de fusin (C) Presin del vapor a 125 C Solubilidad (g/100 g agua) A 0 C A 20 C
Solubilidad Tanto el MAP como el DAP son solubles en agua; sus solubilidades a 0 C y 20 C se dan en la tabla 9. Higroscopicidad A temperaturas de almacenamiento normales, tanto el MAP como el DAP muestran una higroscopicidad muy baja y una tendencia al apelmazamiento. Propiedades qumicas Es posible que el MAP y el DAP liberen amoniaco cuando entren en contacto con sustancias muy alcalinas (ref. 20). Cuando se calienta, el DAP se disocia en amoniaco y MAP. El MAP es la ms estable de las dos sustancias, con una disociacin despreciable por debajo de 100 C. La presin del amoniaco de las dos sales aumenta con la temperatura. Los valores de presin del vapor a 125 C se dan en la tabla de arriba. Cuando se calienta por encima de su punto de fusin, el MAP se descompone en amoniaco y cido fosfrico. Si se contina calentando, emite xidos de nitrgeno y xidos de fsforo.
5.8 SUPERFOSFATOS
Superfosfato simple (SSP) Frmulas moleculares: los constituyentes principales son el fosfato de monocalcio (Ca(H2PO4)2 H2O) y el yeso (CaSO4.2H2O) Pesos moleculares: Ca(H2PO4)2.H2O: 252 y CaSO4.2H2O: 170 Nmero CAS: 8011-76-5 Nmero EINECS: 232-379-5 P2O5 alrededor del 20% Superfosfato triple (TSP) Frmulas moleculares: los constituyentes principales son el fosfato de monocalcio (Ca(H2PO4)2 H2O) y el cido fosfrico (H3PO4) Pesos moleculares: Ca(H2PO4)2.H2O: 252 y H3PO4: 98 Nmero CAS: 65996-95-4 Nmero EINECS: 266-030-3 P2O5 alrededor del 46% Tanto el superfosfato simple como el triple se utilizan fundamentalmente como fertilizantes. Ambos productos pueden contener cidos libres, y, por tanto, pueden ser corrosivos.
Higroscopicidad La humedad relativa crtica para su uso como fertilizante suele estar entre el 60 y el 80% a 25 C. Solubilidad La solubilidad es de 11,1 g/100 g de agua a 20 C. Propiedades qumicas El punto de fusin del sulfato de potasio se sita en los 1.069 C.
Nombre Frmula Masa molar (g/mol) Uso Contenido de nutrientes tpicos solubles en agua Solubilidad en agua a 20 C (porcentaje en peso de sal) Humedad relativa crtica* normal a 25 C * para uso en fertilizantes dependiendo del producto
pH (normal para solucin del 1%) Densidad de material (g/cm3) Punto de fusin
7 1,99 771 C
7 2,66 1.069 C
MgO 21,3% y CaO 30,6% Caliza La caliza consta fundamentalmente de carbonato de calcio. Frmula molecular: CaCO3 Peso molecular: 100 Nmero CAS: 1317-65-3 Nmero EINECS: 215-279-6 CaO 56% Densidad (aparente) Dolomita: 1.400-1.600 kg/m3 Caliza: 900-1.900 kg/m3 pH A 25 C, la dolomita: 9,5-9,8, y la caliza: 9,4. Solubilidad Ambos son parcialmente solubles en agua. A 20 C, la dolomita: 0,03%, y la caliza: 0,001% La dolomita y la caliza se encuentran en depsitos geolgicos. Ambas sustancias son qumicamente estables y se descomponen slo a temperaturas elevadas (ms de 600 C) para formar magnesio y xidos de calcio.
6. PROPIEDADES PELIGROSAS
La informacin relacionada con la salud, el medio ambiente y la seguridad puede encontrarse en las hojas de datos de seguridad (SDS), tambin llamadas hojas de datos de seguridad de materiales (MSDS). Los datos medioambientales de las sustancias descritas arriba se incluyen en el captulo 17. Es importante tener en cuenta que todos los materiales fertilizantes descritos en el captulo 5 no son combustibles.
irreversibles y que liberan gases que contienen vapor de agua, xidos txicos de nitrgeno o nitrgeno. El efecto combinado de estas reacciones endotrmicas y exotrmicas produce un efecto trmico de autolimitacin hasta una determinada temperatura, siempre que los productos gaseosos puedan escapar libremente. Este fenmeno se ha estudiado en la teora y se ha verificado mediante experimentos; en condiciones adiabticas y de escape libre de gases, la temperatura autolimitada en el AN puro es de alrededor de 290 C a presin atmosfrica (ref. 25). Hay que enfatizar que cualquier condicin adversa, como la presencia de sustancias reactivas o catalizadores o el confinamiento de los gases producto reducir esta temperatura, haciendo que el AN sea menos estable trmicamente. En condiciones extremas, si los gases estn retenidos, el efecto endotrmico puede suprimirse casi del todo, lo que lleva a un rpido efecto exotrmico y a un comportamiento explosivo. Esto es de especial relevancia para trabajos con calor en equipo que se haya utilizado para manipular o procesar AN y que an pueda contener depsitos de AN debido a una limpieza o inspeccin inadecuadas. Determinadas sustancias, especialmente los cloruros, el cobre y el zinc, aumentan la descomposicin del AN. Si hay condiciones de acidez, el efecto es similar. El AN reacciona con muchas sustancias orgnicas y combustibles de forma exotrmica, con la emisin de los gases y humos mencionados arriba. Fertilizantes mixtos basados en AN Los fertilizantes basados en AN son trmicamente estables y no tienden a un autocalentamiento peligroso en condiciones normales de almacenamiento. Se precisa una aportacin de calor externo para que inicien la descomposicin. Hay que considerar los posibles peligros de descomposicin de los fertilizantes mixtos basados en AN que contengan cloruros, como, por ejemplo, en forma de MOP. Durante la descomposicin de los fertilizantes mixtos, provocada, por ejemplo, por calentamiento, se emiten abundantes cantidades de humos compuestos de vapor de agua y diversos gases txicos, como xidos de nitrgeno, cloruro de hidrgeno, amoniaco y cloro, dependiendo de la composicin del fertilizante. Estos humos tambin pueden contener cloruro amnico y nitrato amnico, los cuales, junto con el vapor de agua, pueden reducir en gran medida la visibilidad. La descomposicin tambin viene acompaada de la liberacin de calor y las temperaturas de la masa en descomposicin pueden alcanzar entre 300 y 500 C. La descomposicin puede iniciarse cuando el fertilizante est en estado slido. Tambin puede darse fusin con fertilizantes que contengan nitrato amnico en grandes cantidades. En muchos casos, las descomposiciones iniciadas por una fuente de calor externa, se detendrn cuando se elimine la fuente. Con algunos fertilizantes, sin embargo, la descomposicin continuar y se extender ampliamente por la masa del material incluso cuando se elimine la fuente. ste es el fenmeno de la autodescomposicin, denominada en ocasiones deflagracin lenta, cuando la descomposicin se propaga por la masa del material (ref. 22, 23 y 24). En el caso de una autodescomposicin, sus caractersticas (velocidad de propagacin, temperatura en la zona de descomposicin, cantidad de gas producido, etc.) dependen de la composicin del fertilizante y del alcance de la fusin a la temperatura de descomposicin. La presencia de compuestos de elementos vestigiales, como el cobre, e impurezas, como el cromo, pueden favorecer la descomposicin. La velocidad de propagacin puede medirse mediante una prueba oficial, conocida como prueba de cubeta (ref. 26). Con este tipo de fertilizante, la manipulacin a granel presenta ms peligro que cuando se trata de la forma envasada debido al umbral relativamente bajo para el inicio de la exposicin a fuentes de calor y la capacidad de propagacin de la descomposicin en el montculo. Las
pequeas fuentes de calor, como una lmpara de inspeccin, o un autocalentamiento causado por contaminacin, pueden ser suficientes para el inicio de la descomposicin. Puede liberarse amoniaco de fertilizantes basados en nitrato amnico (al igual que de otras sales de amonio) cuando entran en contacto con sustancias alcalinas como la caliza. El amoniaco es un gas txico; es incoloro, pero su presencia puede detectarse por su caracterstico intenso olor. 6.1.4 Peligro de explosin Es difcil que los fertilizantes basados en nitrato amnico exploten, ya que se fabrican para que sean muy resistentes a ello, y, por tanto, es necesario que haya un detonante con mucha energa. No bastan llamas, chispas o friccin. Los fertilizantes basados en AN que pasen la prueba de resistencia a las explosiones tienen ciertamente una gran resistencia. Si no se manipulan adecuadamente, varios factores pueden disminuir esta resistencia. Entre ellos se cuentan la contaminacin con sustancias incompatibles, la reduccin del tamao de las partculas, el aumento de la temperatura y los ciclos trmicos (lo que incrementa la porosidad y provoca la desintegracin de la estructura de las perlas o grnulos). En la prctica, los productos contienen aditivos para que tengan buenas propiedades contra el apelmazamiento y estabilidad trmica. Si se cumplen las buenas prcticas que se indican en esta gua, disminuye el peligro de contaminacin y degradacin. Los dos principales mecanismos que, en teora, pueden provocar una detonacin en una pila de almacenamiento ordenado o desordenado de fertilizante de nitrato amnico son los siguientes: (i) Descomposicin trmica: desarrollo de una descomposicin rpida (deflagracin) en un incendio y su transicin a una detonacin. En un incendio, la transicin entre una descomposicin rpida (deflagracin) y una explosin en un montn ordenado o desordenado es muy improbable, ya que, en la prctica, no se dan las graves condiciones necesarias de gran presin, es decir, confinamiento. El riesgo aumenta si el material fundido est contaminado. (ii) Aparicin de una descarga: una descarga producida por una explosin de gran energa en las inmediaciones del fertilizante puede provocar una detonacin. La descarga por impacto de un proyectil a gran velocidad es ms difcil; el fertilizante tendra que estar a una mayor temperatura, fundido o contaminado. En condiciones normales de produccin, almacenamiento o transporte, es muy improbable que ocurra una explosin de gran energa junto al fertilizante en un accidente industrial verosmil. Pueden generarse proyectiles de gran velocidad en un incendio cuando el fertilizante basado en nitrato amnico est confinado en elementos huecos del equipo, como los rodillos transportadores y otros componentes de desplazamiento de materiales. La ruptura del equipo de soldadura, como los cilindros de gas, puede tener un efecto similar. Estos proyectiles no tendran energa suficiente para iniciar una detonacin en productos slidos normales, pero los fertilizantes fundidos o contaminados seran ms receptivos. Las vigas del techo u otras estructuras de construccin que pudiesen derrumbarse en un incendio grave no tienen suficiente energa de impacto como para iniciar una detonacin incluso en un fertilizante fundido en descomposicin. La detonacin por impacto de proyectiles y objetos que caen se ha investigado (ref. 27, 28). Cuando se calientan mucho en condiciones de confinamiento, como, por ejemplo, en un incendio, los fertilizantes basados en AN pueden descomponerse de forma violenta provocando una explosin. Esto tambin puede ocurrir durante operaciones de mantenimiento que impliquen trabajo con calor en equipo que contenga fertilizante confinado (como, por ejemplo
una seccin hueca). La contaminacin del fertilizante con combustible y otras sustancias reactivas aumenta este riesgo. 6.1.5 Autocalentamiento La presencia de sustancias combustibles (componentes del fertilizante o contaminantes) en los fertilizantes de nitrato amnico pueden inducir a una reaccin lenta de calentamiento espontnea cuando la mezcla es cida. Esto se debe a la lenta oxidacin de los materiales combustibles. En la mayora de los casos, este calentamiento es muy leve, pero si la temperatura inicial del fertilizante es anormalmente alta, el calentamiento puede originar la descomposicin trmica del fertilizante y la emisin de gases txicos. Las reacciones entre componentes del fertilizante durante el almacenamiento tambin pueden ser una causa de autocalentamiento. El alcance de dicho calentamiento es bajo, raras veces superando los 10 C y normalmente no resulta peligroso. 6.1.6 Polvo Las mezclas de polvo de nitrato amnico y aire no conllevan peligros de explosin, puesto que el nitrato amnico no es combustible (ref. 29). Los depsitos acumulados de polvo contaminado, especialmente con sustancias orgnicas, pueden suponer peligro de descomposicin y de incendio. 6.1.7 Desintegracin del producto Los fertilizantes que contienen nitrato amnico se fabrican normalmente en forma de perla o grnulo, lo que mejora su calidad y seguridad. En algunas formulaciones, la inclusin de materiales como la dolomita o el carbonato clcico suprime la acidez. En muchos casos, se incorporan aditivos para evitar la desintegracin del producto que pudiera ocurrir al hacer ciclos de temperatura a 32 C. Esta desintegracin est provocada por un aumento significativo en el volumen de las partculas relacionadas con el cambio de estructura cristalina que tiene lugar a 32 C en productos sin dichos aditivos (consulte el apartado 5.1). Cuando se almacena a plena luz del sol o en condiciones en las que puede haber fluctuaciones entre temperaturas altas y bajas, estos fertilizantes pueden hincharse y desintegrarse fsicamente, especialmente si estn estabilizados de forma inadecuada o han absorbido humedad. Este efecto suele estar limitado a las capas superficiales del producto, ya se encuentre en sacos o a granel y provoca que la calidad del material sea inaceptable. Si el material est metido en sacos, en algunos casos stos pueden resultar daados. 6.1.8 Fusin del AN La fusin del AN puede originarse en un incendio que haya afectado a AN slido, y es potencialmente peligrosa, por la alta temperatura y porque ataca la piel por sus propiedades oxidantes. Cuando la sustancia est caliente puede producir quemaduras trmicas y qumicas en la piel. La mayora de las propiedades qumicas y peligros descritos para el material slido tambin se aplican en este caso. En una gua diferente de EFMA se incluye informacin ms detallada (ref. 30). 6.1.9 Humos txicos Un fertilizante de AN simple en descomposicin trmica que contenga principalmente AN y sustancias inertes emite gases entre los que abunda el xido nitroso (N2O) y el vapor de agua. Tambin se emiten gases NOx en pequeas concentraciones, lo que depende de varios factores. El NO2 es el ms importante desde el punto de vista de los peligros txicos, y de l se ofrece ms informacin en el apartado 17.1.
La descomposicin trmica de los fertilizantes mixtos basados en nitrato amnico libera una mezcla de gases (vapor de agua, nitrgeno, xido nitroso, xido ntrico y amoniaco, cloro y cloruro de hidrgeno, etc.), cuyas concentraciones dependen en gran medida de la composicin del fertilizante (ref. 23, 24). Perbal (ref. 23) muestra la siguiente composicin volumtrica orientativa para humos con formulacin NPK. Vapor de agua 45-65% Nitrgeno 19-26% xido nitroso (N2O) 7-20% Cloruro de hidrgeno 0,5-10% xidos de nitrgeno (NOx (es decir: NO + NO2) 0-9% Cloruro amnico 0-7% Cloro 0-2% Kiiski (ref. 24) indica la siguiente composicin volumtrica media: Vapor de agua (H2O) 56% Nitrgeno gaseoso (N2) 20% xido nitroso (N2O) 11% Cloro y cloruro de hidrgeno (Cl2 y HCl) 6% NO, NO2, NH3, HF 7% Los xidos de nitrgeno (NOx) son especialmente txicos y los efectos de su inhalacin pueden retrasarse y pueden provocar edema pulmonar (lquido en el pulmn).
6.3 UREA
La urea no es txica si se ingiere o entra en contacto con la piel, pero irrita la piel y los ojos. Puede utilizar filtros de partculas como proteccin respiratoria. Hay que tener en cuenta que el biuret, que puede formarse durante la produccin de urea, no es aconsejable para la agricultura. Su nivel mximo se especifica en la normativa. Las mezclas de urea slida y AN tienen puntos de fusin muy bajos y gran higroscopicidad, lo que hace que su manipulacin fsica sea difcil. La urea fundida puede aumentar la sensibilidad de explosin del AN. Por tanto, debe evitarse su mezcla. La urea fundida que puede formarse en trabajos de mantenimiento con calor o en un incendio es potencialmente peligrosa por la posibilidad de liberacin de amoniaco, su alta temperatura, por que puede daar la piel. Si la sustancia est caliente puede producir quemaduras trmicas en la piel.
La urea en s no es combustible. La descomposicin trmica de los fertilizantes de urea tiene lugar por encima de los 133 C y libera amoniaco txico. El calentamiento en un lugar cerrado puede producir un aumento de presin y la rotura fsica del contenedor. El polvo de urea no ocasiona peligros de explosin (ref. 31). Debe evitarse la mezcla de urea con cido ntrico para que no se forme nitrato de urea, que tiene propiedades explosivas. La urea no est clasificada como una sustancia peligrosa de acuerdo con la directiva 67/548/CEE y la normativa de transporte de la ONU; no es explosiva ni inflamable.
Si hay TSP afectados por un incendio (a ms de 982 C), puede producirse descomposicin. La inhalacin de los gases producto, que contienen xidos de azufre y de fsforo y fluoruros txicos, puede provocar irritacin y corrosin en el sistema respiratorio. Algunos efectos pulmonares pueden aparecer con retraso.
6.9 MOP
El MOP no es combustible. Cuando se calienta mucho puede liberar vapores de cloruro de hidrgeno (HCl).
6.12 KIESERITA
El sulfato de magnesio se descompone cuando se calienta mucho (por encima de 700 C), y libera humo compuesto de MgO, SO2 y O2.
7. CLASIFICACIN
7.1 ASPECTOS GENERALES
La mayora de las sustancias y preparados fertilizantes no estn clasificados como peligrosos en las normativas correspondientes actuales. Sin embargo, algunos fertilizantes que contienen nitrato s que lo estn. Es importante tener en cuenta que incluso los fertilizantes que no estn clasificados pueden presentar algunos peligros. Por tanto, es prudente y aconsejable tener en cuenta las posibles propiedades peligrosas y tomar las precauciones adecuadas incluso si no estn clasificados. Diversas descripciones en la normativa estipulan que los fertilizantes son uniformes. Uniforme significa que los componentes de la mezcla no deben segregarse durante la manipulacin hasta el punto de que un volumen significativo de la mezcla deje de cumplir la clasificacin. El AN para uso en fertilizantes no est clasificado como explosivo segn la ONU. En la Unin Europea, las sustancias se clasifican para dos fines: suministro a los clientes, con el objetivo de proveer seguridad e informacin de riesgo en los envases a travs de etiquetas y hojas de datos de seguridad. Esto se detalla en la directiva CPL (ref. 33). transporte: est regulado por un comit de las Naciones Unidas. El almacenamiento est controlado por las normativas nacionales. Actualmente, estos sistemas de clasificacin no tienen pruebas y criterios iguales, y ha habido una acuerdo a nivel internacional para armonizar stos y otros esquemas en un sistema armonizado mundial (GHS) (ref. 34). Para los oxidantes (como el AN), se adoptar el plan de la ONU para el transporte en la clasificacin del GHS. Se espera que el nuevo sistema entre en vigor para 2008. De acuerdo con las recomendaciones de la ONU para el transporte de mercancas peligrosas (ref. 35), los productos fertilizantes slidos se dividen en tres categoras: Oxidantes, clase y divisin 5.1 Varios, clase 9 No clasificados como peligrosos Habra que tener en cuenta que los micronutrientes pueden presentar posibles peligros txicos. Si se aaden, hay que comprobar la clasificacin correspondiente de estos productos, es decir, contaminante marino, txico, daino, etc.
7.3.1 Fertilizantes basados en nitrato amnico (ONU 2067) Estos fertilizantes se clasifican como oxidantes, porque pueden contribuir a la combustin de otras sustancias. Esta clasificacin se basa en composiciones y experiencias pasadas, ya que las pruebas de clasificacin de la ONU (ref. 26) tienden a dar resultados incoherentes con estos productos. Los detalles de las composiciones se definen en la disposicin especial nmero 307, que se incluye en el anexo 1, junto con una tabla de los tipos de fertilizantes basados en AN que incluyen ONU 2067 y ONU 2071. Habra que tener en cuenta que el organismo correspondiente de la ONU aprob una propuesta en su sesin de diciembre de 2006 para enmendar la disposicin especial 307 b) para permitir la inclusin de CaSO4 de origen mineral para sustituir la caliza / dolomita total o parcialmente. Esto surtir efecto en septiembre de 2008. 7.3.2 Otros fertilizantes con nitratos nitrato potsico oxidante 5.1 ONU 1486 nitrato magnsico oxidante 5.1 ONU 1474 nitrato sdico oxidante 5.1 ONU 1498 nitrato clcico oxidante 5.1 ONU 1454, disposicin especial 208 Disposicin especial 208: Los fertilizantes de nitrato clcico para uso comercial, cuando estn compuestos principalmente por una sal doble (nitrato clcico y nitrato amnico) que no contiene ms del 10% de nitrato amnico y cuenta al menos con un 12% de agua de cristalizacin, no se consideran peligrosos. Nota: Nitratos sin especificacin, ONU 1477. No se recomiendan como fertilizantes. Deben utilizarse slo en circunstancias excepcionales tras consultar a las autoridades competentes.
Mezclas de nitrato amnico o sulfato amnico que no contengan ms de un 45% de nitrato amnico ni ms de un 0,4% de material combustible en total. Fertilizantes que coincidan con la composicin de ONU 2071, pero que no tengan la propiedad de autodescomponerse. Aunque estos fertilizantes no estn clasificados como peligrosos, no hay que considerarlos totalmente libres de peligros. Hay que tomar las precauciones adecuadas.
8. LEGISLACIN
8.1 REGLAMENTO SOBRE FERTILIZANTES, CE 2003/2003 (REF. 5)
sta es la normativa ms importante relacionada con la venta y comercializacin de fertilizantes en la UE y abarca varios aspectos importantes, como los materiales permitidos, la declaracin de nutrientes, las tolerancias, el etiquetado, la manipulacin, los criterios de seguridad y seguimiento, etc.
8.3 TRANSPORTE
Los fertilizantes que pertenezcan a las clases 5.1 (oxidantes) y 9 (varios) estn regulados por varias normativas de transporte, que tienen su origen en la normativa modelo de la ONU, conocida como el libro naranja (ref. 35). Las normas y cdigos ms frecuentemente aplicados son: Cdigo martimo internacional de mercancas peligrosas (IMDG): ref. 37 Cdigo de prcticas de seguridad relativas a los cargamentos slidos a granel de la Organizacin Martima Internacional (cdigo BC): ref. 38 Acuerdo europeo relativo al transporte internacional de mercancas peligrosas por carretera (ADR): ref. 39 a, b Reglamento europeo sobre el transporte internacional de mercancas peligrosas por ferrocarril (RID): ref. 40a, b, c Reglamentacin sobre mercancas peligrosas (resolucin de la IATA 618): ref. 41 Reglamento sobre el transporte en vas navegables interiores (ADN): ref. 42 y ADNR: ref. 43 En el captulo 14 hay ms informacin sobre las normativas de transporte.
Los requisitos de etiquetado estn sujetos a la normativa de transporte de la ONU; consulte el apartado 8.3.
8.6 EXPOSICIN
El principal posible peligro relacionado con la exposicin a uno de los fertilizantes que aparecen en el apartado 3.2 y en el captulo 5 es el polvo, que se considera una molestia. El umbral mximo de exposicin a una molestia es de 10 mg/m3. Para obtener informacin fiable, consulte la MSDS/SDS.
9.2 ENVASES
9.2.1 Requisitos y tipos Los envases pueden variar en tamao, desde los habituales sacos de 50 kg hasta grandes recipientes para mercancas a granel (GRG), con una capacidad de hasta 1 tonelada. Los sacos pueden colocarse en pals para apilar stos con carretillas elevadoras u otros medios adecuados. Los sacos utilizados para el envasado de fertilizantes deben ser impermeables y estar sellados o cerrados correctamente para evitar la penetracin de la humedad. Deben cumplir con los reglamentos de envasado correspondientes a nivel nacional, internacional y europeo (sacos autorizados) y deben mostrar una resistencia adecuada al deterioro producido por las condiciones meteorolgicas a las que puedan estar expuestos. El tipo de sacos utilizados, su tamao y forma dependern de la frecuencia y el mtodo de manipulacin, las condiciones meteorolgicas y los requisitos del mercado. Deben resistir la contaminacin por agua y aceite. Debido a ello, se utilizan frecuentemente sacos de politeno y polipropileno. En los sacos suele haber pequeos orificios para la estabilidad de la pila. Es necesario tomar precauciones en las actividades de manipulacin para que no se produzcan agujeros en los sacos. Los sacos deben estar etiquetados con claridad para que sus contenidos estn indicados. Las normativas nacionales e internacionales tambin deben observarse, y cuando no haya normas, en los sacos de fertilizantes de clase 5.1 debe aparecer el pictograma y la etiqueta amarilla de agente oxidante. 9.2.2 Caractersticas y consideraciones de seguridad Con los materiales envasados los riesgos de una contaminacin inadvertida y de absorcin de humedad se reducen considerablemente, y el continente protege al producto. El etiquetado de los envases sirve para que los productos se identifiquen fcilmente y, en algunas circunstancias, facilita el desplazamiento de los materiales fuera de la zona de peligro en caso de emergencia. Sin embargo, especialmente cuando el producto est en pals, el hueco entre los sacos y los pals permite que el calor y las llamas penetren en el interior de la pila en caso de incendio, y el colapso de los envases puede impedir los trabajos de extincin. Por otra parte, los huecos en la pila proporcionan acceso al material almacenado para el inicio de dichos trabajos y crean barreras adicionales para la propagacin de explosiones. En general, si el material est envasado hay ms superficie expuesta a las fuentes de fuego y calor.
10.1 ALCANCE
Este captulo puede aplicarse a todos los fertilizantes. En el captulo 11 se indican los requisitos especficos aplicables a productos clasificados basados en nitratos. Es importante que se tenga en cuenta que los fertilizantes no clasificados basados en AN pueden contener los mismos componentes que los que se encuentran en los fertilizantes clasificados. Por norma general, poseen un menor contenido de nitrato amnico que los tipos oxidantes de ONU 2067 y no cuentan con la propiedad de la autodescomposicin como los de ONU 2071. En la prctica, los tipos no clasificados suelen almacenarse en el mismo edificio que los fertilizantes clasificados y hay que seguir las normas de estos ltimos. En aras de la seguridad y de la calidad, la estandarizacin de unas buenas prcticas de organizacin para los tipos clasificados y no clasificados de fertilizantes tiene sus ventajas. Por tanto, siempre que sea posible, siga los consejos del captulo 11 para reducir los peligros de contaminacin e incendios incluso si slo almacena un fertilizante no clasificado. Sin embargo, cuando esto no sea posible, observe las recomendaciones mnimas que se enumeran a continuacin.
10.3.5 Todos los edificios deben contar con una ventilacin adecuada para que se disipe el calor y los humos originados en un incendio o descomposicin. 10.3.6 Todos los productos a granel deben almacenarse en un lugar con un nico piso, sin stano o bodega (excepto por los canales que sean necesarios para el movimiento del producto). Lo ideal sera que las pilas de material en sacos tambin se almacenasen en un lugar con un solo piso y sin stano. Cuando haya ms de un piso, hay que tener en cuenta debidamente la naturaleza de los materiales almacenados en los diferentes niveles, su inflamabilidad y su interaccin con los fertilizantes almacenados en otros lugares del edificio (fusiones) y su facilidad de acceso en caso de emergencia. 10.3.7 En caso de que se utilicen materiales combustibles en la construccin, hay que tener en cuenta la posible emisin de gases txicos, en caso de incendio, de los productos almacenados. 10.3.8 Las restricciones descritas en el apartado siguiente no se aplican a fertilizantes que no tengan nitratos. Construya los edificios con materiales no combustibles como el ladrillo, el cemento o el acero, protegidos adecuadamente de la corrosin donde haga falta (consulte 10.3.9). Hay que evitar materiales combustibles como la madera. Sin embargo, puede utilizarse madera laminada o resistente al fuego en la construccin de vigas siempre que no entre en contacto directo con el producto y una evaluacin de incendios confirme que puede usarse con seguridad. Hay que informarse sobre los reglamentos nacionales o de los organismos normativos correspondientes. Los pisos deben estar construidos de un material no combustible como el cemento (preferentemente sin juntas o recubrimientos de bitumen) o como asfalto cargado con materia inerte y con un contenido normal de 6-12%. 10.3.9 Deben evitarse los elementos galvanizados, como el laminado, los conductos de ventilacin y las vigas en la construccin cuando el zinc reaccione con los productos que se quieren almacenar (con los nitratos que puede haber en el fertilizante). 10.3.10 Los edificios no pueden tener desages internos, fosas o conductos en los que pueda quedar atrapado fertilizante. Sin embargo, si esto no es prctico, sllelos bien para que el fertilizante fundido no pueda acceder a ellos en caso de incendio. Hay que considerar tambin que los desages y los conductos pueden rellenarse con materiales incombustibles y compatibles con los fertilizantes, especialmente en caso de fertilizantes basados en AN. 10.3.11 Instale las protecciones adecuadas contra relmpagos donde sea necesario si as lo especifican la normativa nacional o los cdigos de la ingeniera. 10.3.12 Encrguese de que haya un sistema de deteccin de incendios basado en una evaluacin de riesgos que tenga en cuenta factores como la naturaleza y cantidades de materiales almacenados, la construccin del edificio y su ubicacin, y que cumpla con los requisitos locales o nacionales y la autorizacin y el beneplcito de los bomberos de la zona en caso de que sea necesario. Los sistemas de deteccin de incendios pueden ser sistemas de deteccin de humo, medidores de temperatura y deteccin de gases (como N20, NOx y NH3). El requisito anterior puede no ser necesario a partir de evaluaciones de riesgos de fabricacin en lugares en los que haya continuamente actividad y siempre haya alguna persona de forma habitual. Hay que tener en cuenta especialmente si los materiales son clasificados (consulte el apartado 3.3).
10.3.13 Tenga mucho cuidado con las instalaciones permanentes de calefaccin y de electricidad, y distribyalas de tal forma que el fertilizante no entre en contacto con ellas ni se vea afectado por ellas, incluso cuando el depsito est lleno. Esto se aplica tambin a tuberas de vapor o agua caliente y radiadores, al igual que a otras fuentes de calor (estn o no aisladas), tendidos de cables elctricos (que emiten calor) y a la ubicacin de las lmparas. No utilice calefactores elctricos directos (compuestos de una resistencia expuesta). Instale el interruptor elctrico principal donde no pueda entrar en contacto con el fertilizante y sea fcil de encontrar, preferentemente fuera del depsito. 10.3.14 La parte superior de las pilas o montones debe estar al menos a 1 metro por debajo de los aleros, vigas, la cinta transportadora superior (o su plataforma) y la instalacin elctrica en su punto ms bajo. Esto se hace para evitar que los fertilizantes se vean afectados, por ejemplo, por el calor (por friccin u otras fuentes) y por la contaminacin. Los mamparos que protegen las lmparas de los daos mecnicos no constituyen una barrera para el fertilizante, que puede llegar a sus proximidades. Se prefieren lmparas fluorescentes para la iluminacin del techo, ya que son ms fras que las lmparas de filamento. Todas las piezas de las lmparas fluorescentes deben estar hechas de materiales no combustibles. Tenga cuidado de evitar que se acumule el polvo al colocar y proteger las lmparas.
i) Prohba fumar, encender fuego, calefactores elctricos con resistencias o filamentos expuestos y llamas al descubierto (excepto cuando estn autorizadas para el mantenimiento). Coloque seales de NO FUMAR en lugares destacados cuando proceda. ii) No almacene fertilizantes donde puedan verse afectados por fuentes de calor o materiales combustibles almacenados. iii) No almacene fertilizantes donde puedan contaminarse con materiales incompatibles o combustibles, como heno, paja, aceite, grasa, agroqumicos (como herbicidas), etc. iv) Asegrese dique que no hay pilas ni montones a menos de un metro de las vigas de soporte del techo o de la iluminacin. v) Evite transportar sustancias inflamables o combustibles por la zona de almacenamiento. vi) Evite que algunas actividades, como el mantenimiento de vehculos y la reparacin de equipos se realicen en las proximidades de la zona de almacenamiento. 10.4.3 Una buena organizacin es fundamental para evitar que surjan peligros por la contaminacin. En especial: i) Limpie la zona de almacenamiento antes de colocar en ella el fertilizante y cuando cambie entre un producto y otro. ii) Mantenga el equipo, las paredes y los suelos (incluidos todos los pasillos y espacios abiertos) limpios y libres de contaminantes en todo momento. iii) Ocpese de los materiales contaminantes con prontitud y seguridad, tal y como se indica en el captulo 12. iv) Limpie y deshgase de los desechos cuanto antes y con seguridad. v) Evite contaminar los pals, cuerdas, cubiertas y otros utensilios con fertilizante, especialmente con los que contengan nitratos. vi) Siempre que haya implicados fertilizantes de nitratos, no utilice sustancias orgnicas como serrn como medio para limpiar el piso, sino absorbentes inorgnicos: (por ejemplo: caliza, arena, dolomita, piedra de lava, yeso y Sorboil, un producto registrado). 10.4.4 Cuando haya niveles excesivos de polvo presentes, debe consultar la SDS correspondiente para obtener informacin sobre las medidas de proteccin.
Se debe pedir consejo a los bomberos de la zona y se debe hacer referencia a cualquier norma o reglamento nacional. 10.5.2 No almacene fertilizantes cerca de explosivos. Cuando los explosivos se almacenen en el mismo emplazamiento, debern almacenarse estrictamente de conformidad con la ley nacional de explosivos. 10.5.3 Tome precauciones para evitar mezclar involuntariamente diferentes productos fertilizantes, aunque puedan ser de tipo no clasificado. Dicha mezcla involuntaria puede producir materiales no conformes (incluyendo los clasificados) con propiedades impredecibles. Por ejemplo, la mezcla de dos productos NPK basados en AN no clasificados puede producir un NPK clasificado de tipo SSD. Para obtener ms informacin, consulte la gua de EFMA (Ref. 2 y 3) y/o pida consejo a un experto. 10.5.4 Si se almacena urea en el mismo edificio que los fertilizantes basados en AN, organice el almacenamiento de forma que no se puedan afectar ni contaminar el uno al otro si se produce un incendio.
Proteja el equipo elctrico de la corrosin mantenindolo lo ms alejado posible del fertilizante. Diselo para aportar un alto nivel de sellado, al menos a nivel del estndar IP54. Minimice el uso de bronce y cobre expuesto empleando, por ejemplo, casquillos de nailon. Debido a la naturaleza higroscpica y corrosiva de los fertilizantes, minimice el uso de partes metlicas utilizando, por ejemplo, policarbonato para las cajas de conexiones, recintos, centrales de indicacin, etc. Utilice portalmparas completamente cerrados, especialmente en zonas con mucho polvo. Consulte el apartado 10.3.11 para conocer la proteccin contra rayos 10.6.9 Inspeccione todas las instalaciones elctricas de forma regular y lleve a cabo cualquier reparacin inmediatamente. 10.6.10 Los vehculos, carretillas elevadoras y excavadoras mecnicas deben estar equipados con un extintor adecuado para apagar cualquier incendio que se pueda producir en el vehculo. Slo se deben aparcar en zonas seguras designadas y deben mantenerse en condiciones limpias y libres de fugas de petrleo. 10.6.11 Los requisitos de mantenimiento del equipo y los vehculos se describen en el captulo 13.
10.7.9 Es importante evitar daar los sacos cuando se manipulen, manteniendo una distancia adecuada entre las pilas o evitando que las horquillas del equipo de elevacin toquen (y, por tanto, deterioren) la siguiente fila de sacos. Esto se puede lograr de distintas maneras, como utilizando horquillas ms cortas, colocando amortiguadores en las horquillas o manteniendo ms espacio entre las filas contiguas de sacos. Los sacos tambin se pueden daar si se manejan los pals de forma inadecuada. Por tanto, una buena formacin es importante en este respecto. No utilice ganchos para mover los sacos a no ser que estn diseados especialmente para ello. No lleve a cabo ninguna operacin con tiempo lluvioso. No deje caer los sacos de fertilizantes desde una altura excesiva. No utilice cuerdas para manipular los sacos. Evite cualquier manipulacin innecesaria de los sacos. No permita una manipulacin brusca de los sacos. 10.7.10 Los sacos daados (llenos) en almacn se debern eliminar de la pila para asegurar la estabilidad de los sacos y evitar ms derrames. 10.7.11 Las cantidades pequeas de fertilizante contaminado se deben recoger y mantener alejadas del material no contaminado, adecuadamente marcadas. Se puede disponer de este material de conformidad con los reglamentos nacionales, la gua de EFMA u otras guas aprobadas, segn sea aplicable (ver captulo 12). Estos productos no se deben verter en conductos de agua o desages.
v) Restrinja el uso de linternas con cables. Todas las lmparas porttiles deben estar protegidas por una cubierta de cristal y un alambrado y el producto no debe cubrirlas. Es preferible que las lmparas tengan un botn de contacto con el que apagarlas automticamente. Son preferibles las linternas de pilas secas. vi) Se debe PROHIBIR EXPRESAMENTE el uso de explosivos para romper el fertilizante o los montones contiguos que se hayan apelmazado en el almacenamiento. Los productos apelmazados se pueden romper empleando medios mecnicos. Si tiene alguna duda, consulte a los fabricantes. vii) La altura de los montones generalmente est limitada por una distancia mnima de 1m entre los aleros, las vigas, la cinta transportadora superior (o su plataforma) y la instalacin elctrica, sea cual sea el punto ms bajo. Esto se hace para evitar que los fertilizantes se vean afectados, por ejemplo, por el suministro de calor (por ejemplo por friccin) y por la contaminacin. viii) Limpie los fertilizantes que se derramen durante la manipulacin y deshgase de ellos de manera segura (consulte el captulo 12). Es importante que los pasillos o pasarelas junto a los montones se mantengan limpios. ix) Guarde las excavadoras mecnicas o dems equipo de manipulacin mvil fuera del edificio de almacenamiento o donde el fertilizante de los montones o que se haya derramado no se vea afectado en caso de que se produzca un incendio que implique el vehculo. x) Normalmente, los fertilizantes se almacenan a temperaturas de entre 30 C y 55 C; se deben evitar temperaturas ms elevadas para prevenir el apelmazamiento. xi) Cuando se almacenan distintos fertilizantes y no fertilizantes en el mismo edificio, estos deben permanecer bien separados para evitar contaminacin cruzada y se debe prestar especial atencin a su compatibilidad, incluyendo en caso de incendio. xii) Es preferible que la urea no se almacene en el mismo edificio que los fertilizantes basados en AN. Si no se puede evitar, las condiciones deben ser tales que ninguno de los fertilizantes pueda afectar al otro en ninguna circunstancia, en especial en caso de incendio. 10.8.3 Cubeta cerrada, tolva o silo (consulte la imagen en el apartado 9.3) i) Los silos pueden estar hechos de plstico resistente a la luz UV (por ejemplo, polister), acero u otro material apropiado. Deberan tener la resistencia suficiente para soportar el tonelaje almacenado con seguridad. Deben instalarse sobre tierra nivelada y bien drenada, ofreciendo fcil acceso a camiones para cargar y descargar. ii) La cubeta, la tolva o el silo deben poder limpiarse meticulosamente antes de introducir el fertilizante y deben estar hechas de forma que se evite la absorcin de humedad y la contaminacin del producto durante el almacenamiento. iii) Por causas normales de seguridad, los silos deben estar cercados para evitar el acceso no autorizado, pero permitiendo el acceso al dispositivo de propagacin, que se puede rellenar bajo el silo. vi) Es preferible que los silos se instalen en el exterior, a una distancia prudencial de cualquier material combustible como, por ejemplo, los tanques de combustible. v) Debe haber un suministro de agua suficiente para hacer frente a un foco de incendio en las cercanas del silo donde haya riesgo de incendio. Adems, se recomienda disponer de extintores para hacer frente a un foco de incendio en cualquier equipo.
NOTA: Los extintores qumicos no son eficaces frente a un incendio o descomposicin de fertilizantes basados en nitratos. vi) Los silos deben contar con un dispositivo de ventilacin para evitar la formacin de vaco durante la descarga (compactacin), para permitir la descarga de aire neumtico durante las operaciones de llenado y para permitir la descarga de gases generados en caso de incendio. Normalmente se puede utilizar una de las tuberas de llenado o un desaireador para este fin. Sin embargo, se debe evaluar la necesidad de venteo en caso de incendio. vii) Slo se debe almacenar un fertilizante en cada silo en cada momento. Slo se puede reutilizar el silo para otros productos una vez que se haya limpiado minuciosamente. (Consulte el apartado 10.8.3 (ii)). viii) Cuando utilice el aire pneumtico con fines de transporte, tenga cuidado para evitar contaminacin (por ejemplo de petrleo o polvo). ix) Cuando utilice tuberas de plstico, tenga cuidado con la generacin de electricidad esttica durante la carga y descarga.
10.9.4 Los ciclos de temperatura repetitivos pueden provocar el deterioro fsico de algunos productos (consulte el apartado 5.1). Este deterioro fsico puede causar la desintegracin de las partculas del fertilizante y provocar daos en los envases. El producto se debe proteger de la luz solar directa, por ejemplo con revestimientos de plstico. Esto se puede lograr apoyando el recubrimiento sobre una capa nica de pals encima del montn. La capa de pals proporciona un efecto de aislante trmico. 10.9.5 Es aconsejable: Almacenar la primera capa de envases (sacos de 50 kg o GRG) en pals para evitar los daos que puedan causar las protuberancias del suelo y minimizar la penetracin de agua procedente de aguas superficiales. Proteger las pilas de la lluvia y la suciedad / polvo con un recubrimiento de plstico. El recubrimiento, preferiblemente blanco para reducir la absorcin de calor, debe fijarse de forma adecuada frente a las condiciones meteorolgicas, por ejemplo, mediante cuerdas y/o pesos. Se debe tener cuidado para evitar la acumulacin de agua en el recubrimiento sobre las pilas. 10.9.6 Tamao de las pilas La altura mxima de la pila se debe calcular teniendo en cuenta la estabilidad de la misma, la resistencia del saco y la manipulacin segura durante la carga, descarga y el recubrimiento. El tamao mximo de la pila ser conforme a lo estipulado en la legislacin nacional, si la hubiera.
11. RECOMENDACIONES Y REQUISITOS ADICIONALES PARA EL ALMACENAMIENTO DE FERTILIZANTES CLASIFICADOS (ONU 2067 Y 2071)
11.1 ALCANCE
Este apartado aporta recomendaciones adicionales a las descritas en el captulo 10 para el almacenamiento de fertilizantes clasificados, descritos en el captulo 7 y teniendo en cuenta las propiedades peligrosas descritas en el captulo 6.
2. Materiales que por s solos son qumicamente inestables o que producen mezclas reactivas cuando entran en contacto con nitrato amnico. 3. Materiales y artculos capaces de liberar energa de forma explosiva. 4. Materiales que pueden liberar humos txicos cuando intervienen en un incendio o en una reaccin con nitrato amnico. Como principio fundamental, estos tipos de materiales no se deberan almacenar en el mismo edificio de almacenamiento. En circunstancias excepcionales se podra permitir almacenar pequeas cantidades de estos materiales en el mismo edificio siempre y cuando, basndose en una evaluacin de seguridad, se pueda demostrar que cualquier riesgo de que los fertilizantes clasificados almacenados se vean afectados por cualquiera de los materiales anteriormente citados, incluyendo en situacin de incendio, es aceptablemente bajo. Algunos ejemplos de los tipos de materiales citados anteriormente son: i) Materiales slidos o lquidos sensibles a la descomposicin explosiva (por ejemplo, perxidos orgnicos). ii) Lquidos inflamables como gasolina, lquido lubrificante, aceite de proteccin y fueloil. iii) Recipientes de almacenamiento de gas, incluyendo los indicados para soldar. iv) Pesticidas basados en petrleo. v) Lquidos corrosivos, cidos y otras sustancias reactivas como cloratos, hipocloritos, compuestos orgnicos clorados, polvo blanqueador, cromatos, nitritos, sales de cobre y azufre y permanganatos. vi) Productos slidos o lquidos de fcil combustin, como el azufre, metales en polvo y sustancias orgnicas como el heno, la paja, el grano y alimento para los animales. vii) Productos como la cal viva y la cianamida de calcio, que generan calor en presencia de humedad. viii) Productos como el cemento, la cal, escoria bsica y otras sustancias alcalinas que liberan gas amoniaco de los fertilizantes basados en nitrato amnico. ix) Otros productos agrcolas cuyo comportamiento frente al nitrato amnico sea dudoso, por ejemplo pesticidas marcados, desinfectantes o herbicidas. 11.5.3 Materiales que son trmicamente estables y no reactivos con AN (por ejemplo, DAP, nitrato sdico, caliza, nitrato amnico clcico) se pueden almacenar en la misma rea de almacenamiento que el fertilizante, pero se debe evitar la contaminacin de los productos en grandes cantidades. 11.5.4 Los fertilizantes pertenecientes a la clase 5.1, ONU 2067 (oxidantes) no se debern guardar en la misma pila, montn o nave que los pertenecientes a la clase 9, ONU 2071 (tipo SSD), que podran actuar como fuente de calor en caso de descomposicin. 10.5.5 Si se almacena urea en el mismo edificio que los fertilizantes basados en AN, organice el almacenamiento de forma que no se puedan afectar ni contaminar el uno al otro incluso si se produce un incendio (consulte 6.3).
11.6.1 Las cintas transportadoras y dems equipos para manipular los fertilizantes basados en nitrato amnico, especialmente en una instalacin fija, no deberan estar formados por ningn material fcilmente combustible. En este respecto, se debe prestar especial atencin a las cintas transportadoras (con propiedades de goma o resistentes al fuego, por ejemplo) y a los sistemas de proteccin relacionados como controles de sobrecarga, provisiones antiestticas, avisos / controles de temperatura alta y controles de fallos en la rotacin del tambor. 11.6.2 Siempre que sea posible, se deben evitar los ejes o piezas huecas en el equipo utilizado para manipular fertilizantes. 11.6.3 No se debera permitir el acceso al almacn a vehculos, carretillas elevadoras y excavadoras mecnicas, a menos que estn libres de cualquier fuga de aceite y combustible, y debern permanecer de ese modo. Debern limpiarse cuidadosamente despus de cada uso, preferiblemente en un rea dedicada especficamente para ello, para evitar que ningn producto entre en contacto con combustible, aceite o grasa. 11.6.4 Cuando no se estn utilizando para cargar o descargar, es preferible aparcar las carretillas elevadoras fuera del almacn o en una parte del edificio de almacenamiento separada del fertilizante por una barrera contra incendios. Las excavadoras mecnicas utilizadas para materiales a granel deberan dedicarse a almacenes individuales y no se deberan retirar salvo para reparaciones importantes. Cuando estn aparcadas, debern permanecer separadas como se indica arriba. 11.6.5 No aparque vehculos en ningn edificio / rea salvo para cargar o descargar y no deje el motor encendido. 11.6.6 Tenga cuidado y evite que los gases producidos por la combustin interna de los motores calienten el fertilizante almacenado. Considere la instalacin de supresores de chispas. 11.6.7 En los almacenes utilice preferiblemente vehculos disel o elctricos en lugar de vehculos de gasolina. No reposte los vehculos en el edificio / rea de almacenamiento. La recarga de las bateras se deber efectuar en un rea separada y aprobada. 11.6.8 Se recomienda un plan de circulacin para el movimiento de vehculos durante la descarga y la carga de fertilizantes y otros materiales relacionados.
El almacenamiento a granel en edificios de almacenamiento / almacenes, depsitos abiertos o cerrados, o silos separados es aceptable. Almacenamiento pequeo intermedio o explotacin agrcola: El almacenamiento en silos o cubetas cerradas (9.3.1) es el procedimiento preferible y recomendado. Otros mtodos se pueden emplear siguiendo instrucciones estrictas del fabricante y de conformidad con la legislacin nacional. 11.8.2 Productos a granel en montones o depsitos abiertos o cerrados i) Los fertilizantes derramados durante la manipulacin se debern limpiar y eliminar enseguida y de manera segura (ver captulo 12). Se debe tener cuidado para evitar la acumulacin de fertilizante compactado en el suelo. ii) Estos fertilizantes no se deben almacenar a temperaturas superiores a 55 C. Se deber llevar a cabo una evaluacin de riesgos cuando sea necesario sobrepasar esta temperatura. iii) Es preferible no almacenar fertilizantes oxidantes (ONU 2067) y con capacidad de autodescomposicin (ONU 2071) en el mismo edificio. Sin embargo, si se almacenan en el mismo edificio, se debern cumplir procedimientos estrictos para asegurar que existe una separacin efectiva entre ellos, de modo que no puedan afectarse el uno al otro en caso de incendio o descomposicin. Se puede almacenar otros fertilizantes en depsitos adyacentes, siguiendo las normas indicadas en el apartado 11.5. iv) El edificio no se debe utilizar en ningn momento para almacenar no fertilizantes, incluyendo materiales de envasado y pals, a menos que se encuentren separados del fertilizante por un cortafuegos adecuado. Un incendio producido en estos materiales de envasado no debera afectar al fertilizante. 11.8.3 Cubeta cerrada, tolva o silo Los fertilizantes clasificados basados en nitrato amnico se pueden almacenar en cubetas, tolvas o silos, siempre y cuando slo se utilicen para guardar fertilizante.
13. MANTENIMIENTO DE EQUIPO Y VEHCULOS 13.1 El equipo, especialmente las partes mviles del mismo, se deben limpiar con regularidad y mantener en buenas condiciones. Se debe tener cuidado para evitar fugas de petrleo, particularmente donde puedan contaminar el fertilizante. 13.2 El repostaje de los vehculos y el engrasado y aceitado de estos y del equipo mvil se debe realizar fuera del edificio y lo ms lejos posible. No se debe guardar aceite o grasa en las partes del edificio donde se pueda mezclar con fertilizantes basados en nitrato amnico o residuos y polvo de fertilizante acumulado. 13.3 Las obras de mantenimiento en el rea de almacenamiento se deben llevar a cabo solamente con autorizacin especfica (por ejemplo, permiso para realizar trabajos con calor o equivalentes). Cualquier operacin que requiera el uso de calor, como soldar o cortar con soplete, deber realizarse bajo supervisin. Se debe tener precaucin para evitar la aparicin de un incendio, por ejemplo, a causa de partculas calientes o chispas producidas al soldar. Una vez que se termine la operacin, se debe comprobar el rea de trabajo para asegurar que no haya sido afectada negativamente. 13.4 El mantenimiento o la reparacin del equipo en contacto con el fertilizante debe evitar lo mximo posible el uso de calor, como soldaduras o soldaduras fuertes, a menos que se realicen bajo control estricto. Estas operaciones slo se deben llevar a cabo una vez que se hayan limpiado e inspeccionado bien las tolvas del quipo (especialmente las partes huecas) y se debe cumplir un procedimiento estricto para asegurar que se realiza una limpieza adecuada. Estos dispositivos pueden contener, o pueden estar cubiertos de, residuos de fertilizante que pueden pasar desapercibidos. Cuando se calientan, los residuos de fertilizante producen ciertos productos gaseosos que pueden resultar txicos. Los fertilizantes en espacios reducidos que sean sometidos a calor pueden sufrir una descomposicin que conduzca a la acumulacin de presin y, posiblemente, a una explosin. Esto es lo que ocurre, en particular, con los fertilizantes con base de nitratos y urea. 13.5 Si, por motivos inevitables, se debe soldar en un lugar en que los desperdicios calientes de la soldadura (escoria) o metal caliente pueda caer entre los productos, stos se deben cubrir (con arpillera hmeda, por ejemplo) antes de comenzar esta labor. Una vez que se termine esta labor, se debe vigilar el rea durante varias horas. Se debe tener especial cuidado cuando se lleven a cabo estos trabajos con calor encima o cerca de partes mviles, como cintas, ya que podran transportar trozos de metales calientes al rea de almacenamiento del fertilizante. Todo este trabajo con calor se debe respaldar con un sistema de permisos. 13.6 Las reparaciones elctricas se deben realizar inmediatamente cuando exista el riesgo de que las chispas o el calor afecten al fertilizante. 13.7 Se deber reponer inmediatamente cualquier material aislante que se haya retirado para llevar a cabo el trabajo. 13.8 Se deber mantener un registro de inspecciones y reparaciones.
14. TRANSPORTE
14.1 INTRODUCCIN
Los principios esenciales para el almacenamiento se aplican del mismo modo para el transporte, es decir: evitar la contaminacin, evitar la aparicin de incendios, tener cuidado a la hora de reparar y mantener las unidades de transporte, proporcionar informacin adecuada sobre los riesgos y la seguridad del producto. Como se describe en el apartado 8.3, los reglamentos de transporte (por ejemplo ADR, RID, IMDG, ADN y / o los reglamentos nacionales correspondientes) se aplican a los productos clasificados como los oxidantes de clase 5.1. Estos reglamentos especifican varios requisitos, como el envasado y el etiquetado. Las empresas involucradas en el transporte de fertilizantes clasificados como peligrosos deben asignar un consejero de seguridad de transporte de mercancas peligrosas (DGSA, por sus siglas en ingls) (ref. 49). No existen requisitos especficos en los reglamentos de transporte por carretera y ferrocarril para fertilizantes compuestos pertenecientes a ONU 2071. Para el transporte areo, los fertilizantes cuya composicin est especificada en ONU 2071 permanecen en la clasificacin ONU 2071, independientemente del resultado de la prueba de cubeta. Los requisitos relativos a la seguridad de las mercancas peligrosas se incluyen en estos reglamentos. Especifican una serie de disposiciones generales relacionadas con la seguridad de todas las mercancas clasificadas peligrosas durante su transporte. Algunas mercancas peligrosas seleccionadas se enumeran como mercancas peligrosas de consecuencias graves. Estas mercancas requieren medidas preventivas adicionales, como los planes de seguridad. El transporte de los fertilizantes AN y basados en AN de clase 5.1 (oxidantes), cuando se transportan a granel (es decir, no envasados), entra dentro de las reglas para mercancas peligrosas de consecuencias graves. El Consejo Europeo de la Industria Qumica (CEFIC) ha presentado una normativa industrial sobre las disposiciones de seguridad en el transporte por carretera, que se especifica en ADR (ref. 50). Tambin existe un reglamento europeo para reforzar la seguridad en las instalaciones nuticas y portuarias. Su objetivo principal consiste en introducir e implementar medidas comunitarias con el fin de reforzar la seguridad de los buques utilizados para el comercio internacional y para los envos nacionales, as como las instalaciones portuarias relacionadas, de cara a las amenazas de posibles actos ilcitos intencionados (ref. 47).
No cargue los sacos daados. Descargue cualquier saco daado que encuentre y limpie lo que se haya derramado. Asegrese de que las cubiertas de las unidades de transporte estn limpias, libres de sustancias incompatibles y de protuberancias que puedan daar los sacos antes de cargar el producto. A continuacin se indican recomendaciones adicionales para cada modo de transporte.
Cualquier vehculo utilizado para transportar de otra forma los fertilizantes y otros productos, por ejemplo, alimento para animales, se deber limpiar adecuadamente entre cada operacin para evitar una contaminacin cruzada. El compartimento de la carga se deber construir a partir de materiales impermeables, no combustibles. Se deber utilizar un recubrimiento no daado para cubrir todo el compartimento de manera adecuada. El recubrimiento debe estar hecho de un material apropiado (por ejemplo, fibra sinttica revestida) 14.3.10 Si los vehculos incluyen una instalacin de calentamiento de la carga, esta deber apagarse durante el transporte de los fertilizantes.
o mamparos de madera, trtelos para que no sean fcilmente combustibles durante el transporte de fertilizantes basados en AN. Slo se debera utilizar un mnimo de material de embalaje para el relleno. 14.5.5 Las escotillas deben estar diseadas, construidas y mantenidas para prevenir la entrada de agua. Una vez que termine la carga, se deben cerrar completamente para mantener el cargamento seco. 14.5.6 El diseo de las instalaciones elctricas y sus accesorios debe ser de forma que minimice el riesgo de que se produzca un dao mecnico o qumico. Deben mantenerse en buen estado. La gua de EFMA (ref. 51) indica algunas precauciones especiales que se deben tomar con fertilizantes basados en AN. 14.5.7 Cuando el buque est en el puerto, slo se pueden llevar a cabo trabajos con calor con el permiso del representante de la terminal del puerto y debe seguir los mismos procedimientos de autorizacin que se requieren para trabajar en el rea del puerto local. 14.5.8 Almacene el fertilizante basado en nitrato amnico lejos de cualquier fuente de calor potencial. 14.5.9 Restrinja al mnimo el uso de pals de madera y material de relleno de madera cuando enve el producto envasado. 14.5.10 Para los productos a granel, se aplica lo siguiente: Inspeccione todos los fertilizantes antes y durante la carga y, si estn contaminados, detenga la operacin. Si al descargar el fertilizante se observa que est contaminado, la parte contaminada se deber guardar separada del resto. Identifique el contaminante y tome las medidas adecuadas siguiendo el consejo de un experto. No cargue ni descargue el fertilizante cuando est lloviendo, nevando o granizando y haga todos los esfuerzos razonables para asegurar que el producto no se humedezca. Cierre las escotillas inmediatamente una vez que haya terminado la carga y cbralas con una lona impermeable donde sea necesario. Tenga en cuenta el ngulo de talud natural, puesto que un material con un valor bajo puede desplazarse en mares gruesos (ref. 38).
14.6.6 Para los productos a granel, se debe aplicar lo siguiente: Despus de finalizar la carga, cubra todo el cargamento adecuadamente con una sbana no daada siempre que sea necesario (por ejemplo, en viajes largos) y cierre las escotillas enseguida. En determinados pases, el transporte a granel por vas de navegacin interiores slo se permite con un permiso especfico de las autoridades nacionales. Tambin puede haber otros requisitos nacionales relativos al buque, al equipo, al tamao del lote, etc. Para garantizar la seguridad del buque durante la navegacin, almacene el cargamento a granel de forma homognea. 14.6.7 Estos reglamentos especifican los requisitos de seguridad para los productos, como los que se indican en el cdigo BC, que deben cumplirse.
15.2 FORMACIN
Todo el personal y los visitantes del emplazamiento deberan conocer los procedimientos de emergencia y la informacin de seguridad. El personal implicado en la manipulacin y el almacenamiento de fertilizantes debe estar formado acerca de los peligros potenciales de las materias primas y los fertilizantes almacenados, as como de las precauciones que deben tomar. La informacin proporcionada en el captulo 6 se puede utilizar con este fin. Adems de esto, forme al personal (incluyendo a los constructores) en lo relativo a los siguientes aspectos: Los procedimientos adecuados para el almacenamiento y la manipulacin de todos los materiales, incluyendo los productos no conformes (en particular, los basados en AN, consulte el captulo 12). El uso correcto del equipo de seguridad. Los procedimientos de emergencia (consulte el captulo 18).
Los procedimientos de extincin de incendios. Los procedimientos relativos a los permisos de trabajo. Mantenga un registro de toda la formacin.
16. SEGURIDAD Evite almacenar los fertilizantes junto a las autopistas pblicas o donde pueda resultar difcil proteger el emplazamiento de los robos o del mal uso. Debera existir un sistema para autorizar y controlar el personal que puede entrar en el emplazamiento o en el almacn. En una organizacin relativamente grande, esto se puede lograr mediante un sistema de tarjetas de identificacin. Se recomienda encarecidamente controlar la entrada de personas no autorizadas a las instalaciones de almacenamiento, especialmente donde se almacenan fertilizantes basados en nitrato, y se deben tener en cuenta los requisitos nacionales / locales en este aspecto. Se debe proporcionar una barrera eficaz y segura en los lugares necesarios. En determinadas situaciones, como el almacenamiento exterior grande en reas vulnerables, puede ser aconsejable realizar una monitorizacin por televisin con cmaras o sistemas de alarma con infrarrojos. Se puede pedir consejo a los organismos apropiados, como los servicios de seguridad. En caso de incendio, es importante que las instalaciones permitan un control rpido. En este respecto, es importante que se pueda acceder bien al almacn y una vez dentro del mismo. Para ver los requisitos de seguridad relativos al transporte, consulte el apartado 14.1.
17.1 INTRODUCCIN
Los tres peligros potenciales ms importantes que se deben tener en cuenta para las materias primas de fertilizantes slidos y los productos en lo que respecta a los daos que pueden ocasionar a personas, propiedades y medio ambiente son: la liberacin de gases txicos debido a un incendio y / o a la descomposicin explosin vertidos en la tierra o en el agua.
17.3 EXPLOSIN
La mayora de los fertilizantes no tienen riesgo de explosin. Los fertilizantes que s puedan presentar riesgo de explosin (consulte el captulo 6) deben pasar la prueba de detonacin de CE para demostrar que tienen una alta resistencia a la detonacin y que, por tanto, el riesgo de que se produzca una explosin grande que implique la detonacin de una cantidad significativa del fertilizante almacenado es extremadamente pequeo. Sin embargo, si por algn motivo se requiere el anlisis de las consecuencias de un escenario que implique la detonacin en una pila o un montn, el aspecto ms importante a tener en cuenta sera la sobrepresin generada por la onda expansiva. Estas sobrepresiones pueden provenir de una estimacin del TNT equivalente y de la eficiencia de la explosin. Existen guas sobre este aspecto disponibles en los documentos publicados por TNO (Ref.53 y 54).
Nitrato amnico El nitrato amnico presenta una toxicidad acutica baja y no supone un peligro grave para el medioambiente si se derrama sobre la tierra. Su uso como fertilizante est muy extendido y aporta nitrgeno a las plantas. Es muy soluble en agua y biodegradable, por tanto, no es duradero y no se bioacumula. El dao potencial ocasionado al medio acutico puede proceder de: la toxicidad de amoniaco libre (no ionizado) el agotamiento de oxgeno debido a la nitrificacin de amoniaco/ AN eutrofizacin a causa del nitrato El AN puede tener efectos txicos cuando se disuelve en agua debido a la produccin de amoniaco libre (o no ionizado), El alcance de esta reaccin es muy bajo en un pH inferior a 7 y, por tanto, el riesgo de toxicidad en el medio acutico para la mayora de los fertilizantes es insignificante en la prctica. La nitrificacin de amoniaco / in amonio a nitrato por medio de la accin bacteriana es un proceso relativamente lento, por lo que es improbable que el vertido en una corriente mvil o en aguas estuarinas produzca dao alguno. Sin embargo, una concentracin elevada de nitrato amnico en aguas superficiales cerradas puede inducir la proliferacin de algas (eutrofizacin) o, finalmente, la contaminacin del agua subterrnea con nitratos. Urea La urea presenta una toxicidad acutica baja y no supone un peligro grave para el medioambiente si se derrama sobre la tierra. Es un nutriente para las plantas, por lo que su uso como fertilizante est muy extendido. Es muy soluble en agua y biodegradable, por tanto, no es duradero y no se bioacumula. Nitrato potsico El nitrato potsico se disolver rpidamente en la tierra y se disociar completamente en sus iones. Ambos iones pueden participar en los procesos de absorcin e intercambio de iones. En condiciones aerbicas, el in nitrato es degradable qumica y biolgicamente. Como el nitrato amnico, una concentracin elevada de nitrato potsico en aguas superficiales cerradas puede fomentar la proliferacin de algas (eutrofizacin) o, finalmente, la contaminacin del agua subterrnea con nitratos. Nitrato sdico El nitrato sdico se disolver rpidamente en la tierra y se disociar completamente en sus iones. Ambos iones pueden participar en los procesos de absorcin e intercambio de iones. En condiciones aerbicas, el in nitrato es degradable qumica y biolgicamente. Como el nitrato amnico, una concentracin elevada de nitrato sdico en aguas superficiales cerradas puede fomentar la proliferacin de algas (eutrofizacin) o, finalmente, la contaminacin del agua subterrnea con nitratos. Fertilizante de nitrato clcico (n CAS 15245-12-2) El in de calcio puede participar en los procesos de absorcin e intercambio de iones. En condiciones aerbicas, el in nitrato es degradable qumica y biolgicamente. Como con otros nitratos, una concentracin elevada en aguas superficiales cerradas puede fomentar la proliferacin de algas (eutrofizacin) o, finalmente, la contaminacin del agua subterrnea con nitratos.
Fosfato de monoamonio (MAP) En concentraciones relativamente elevadas, el fosfato de monoamonio puede resultar daino para los organismos acuticos; sin embargo, tiene una toxicidad aguda baja para los peces. El vertido a gran escala puede conducir a la eutrofizacin de las vas navegables. El MAP se disuelve fcilmente formando los iones NH4 + y H2PO4-. El amoniaco se convierte en nitrato, mientras que el fosfato se convierte en PO4 3- y ambos son absorbidos por las plantas. Fosfato de diamonio (DAP) En concentraciones relativamente altas, el fosfato de diamonio puede ser perjudicial para los organismos acuticos. Sin embargo, presenta una toxicidad aguda baja para los peces. El vertido a gran escala puede conducir a la eutrofizacin de las vas navegables. El DAP se disuelve fcilmente formando los iones NH4 + y HPO4 2-. El amoniaco se convierte en nitrato, mientras que el fosfato se convierte en PO4 3- y ambos son absorbidos fcilmente por las plantas. Superfosfatos Los superfosfatos se disuelven fcilmente formando fosfato monoclcico. En tierra calcrea, neutra o ligeramente cida, precipita rpidamente como fosfato diclcico disponible a causa de los iones de calcio presentes en la tierra. En tierra cida, el fosfato precipita a causa de los compuestos de hierro y aluminio.
18.1 INTRODUCCIN
Todo el personal debe ser informado de la naturaleza de las sustancias almacenadas. En cada lugar de almacenamiento debera constar un procedimiento por escrito a seguir en caso de emergencia, por ejemplo un incendio y / o la liberacin de gases txicos. Todo el personal debera estar formado y tener prctica habitual en este tipo de procedimientos de emergencia.
Nota: los focos de incendio en un equipo donde no est implicado directamente el fertilizante se pueden extinguir de esta forma. Avise a los bomberos en cuanto lleguen de los tipos de fertilizantes implicados (indique en particular si existen fertilizantes basados en AN) y de que puede hacer falta un aparato respiratorio independiente. Se les debe entregar las hojas de datos de seguridad. Proteja los desages con materiales adecuados, como sacos de arena, para evitar el acceso de nitrato amnico fundido y evitar que tenga lugar la descomposicin de AN en el lugar cerrado. Trate de apagar el fuego contra el viento y desde el exterior del edificio, si fuera posible. Utilice aparatos de respiracin individuales si atraviesa los gases. Cuando el material combustible sea el foco del incendio, de prioridad a la extincin de ese foco. Combata cualquier descomposicin de fertilizante grande mediante la aplicacin efectiva de agua, preferiblemente con chorros a gran presin dirigidos a la base de la descomposicin. Esto es especialmente importante con fertilizantes con capacidad de autodescomposicin, ONU 2071, para los que se recomiendan lancetas especiales como las de Victor. Consulte el anexo 3. Cuando se trate de una descomposicin a menor escala, trate de eliminar el material en descomposicin del montn principal y dirija grandes cantidades de agua a la base de la descomposicin. Si fuera necesario, mantenga el fertilizante contiguo fro pulverizando agua. En lo que a esto se refiere, se debe prestar especial atencin con los fertilizantes con capacidad de autodescomposicin, es decir, aquellos pertenecientes a ONU 2071 (consulte el captulo 6). En casos de incendios muy fuertes, la aplicacin de agua al nitrato amnico puede causar erupciones de vapor y salpicaduras de las sustancias derretidas. Quienes apaguen el fuego debern tomar todas las precauciones necesarias mientras continan aplicando agua a la base del incendio. Una vez que se haya extinguido el incendio, limpie el rea eficientemente bajo la supervisin de una persona competente. Elimine el fertilizante daado o contaminado de forma segura, como se describe en el captulo 12. Si ocurre, avise a las autoridades pertinentes o a los bomberos de la zona si agua contaminada con nitrato amnico ha llegado a los cursos de agua, etc. Mantenga la supervisin hasta que no haya ms riesgo de descomposicin o de que se reavive el incendio.
Cualquier persona que haya inhalado xidos de nitrgeno o gas amoniaco debe alejarse de los gases, tumbarse en la sombra, mantenerse caliente y descansar incluso si no presenta sntomas evidentes. Suministre oxgeno, especialmente si la persona tiene la cara azul. Aplique respiracin artificial nicamente si la respiracin natural le falla. Busque asistencia mdica inmediatamente y mantenga a la persona afectada con supervisin mdica al menos 48 horas. Es preferible el tratamiento en el hospital.
19. REFERENCIAS 1 Handbook for the Safe Storage of Ammonium Nitrate Based Fertilizers, Guidance from IFA/APEA (1992). 2 Guidance for Safe Handling and Use of Non-conforming Fertilizers and Related Materials for Producers. Publicado por EFMA (2003). 3 Guidance for Safe Handling and Utilization of Non-conforming Solid Fertilizers and Related Materials for Fertilizer Importers, Distributors and Merchants. Publicado por EFMA (2004). 4 Programa de Tutela de Producto de EFMA. Consulte http://www.efma.org/ 5 Reglamento 2003/2003/CE del Parlamento Europeo y del Consejo del da 13 de octubre de 2001 relativo a los fertilizantes. OJ304/1 20.11.2003. 6 Guidance for Compatibility of Fertilizer Blending Materials, publicado por EFMA (2006). 7 La norma europea, EN 12944: 1999 (3 Partes): Fertilizers and Liming Materials Vocabulario 8 a) Norma europea, EN 1482-1: 2007 Fertilizers and Liming Materials: Sampling. b) Thompson D C, Practical and Theoretical Aspects of Fertiliser Sampling The International Fertiliser Society, Proceedings 533 (2004). 9 Shah K D, Safety of Ammonium Nitrate Fertilisers, The International Fertiliser Society, Proceedings 384 (1996). 10 Shah K D & Roberts A G, Nitric Acid and Fertilizer Nitrates, editado por Keleti, Publ. Marcel Dekker, ISBN 0-8247-7332-2, captulo 10. 11 Laurent B, Straight Ammonium Nitrate Fertilizer Granule-prill Stabilization: Theoretical Possibilities. IFA Technical Conference, Chennai, (2002). 12 Clayton W E, Humidity Factors Affecting Storage and Handling of Fertilizers, Publ International Fertilizer Development Corporation (1984). 13 a) Stephen H and Stephen T, Solubility of Inorganic and Organic Compounds, vol.1, part 1 (1963), p. 217. b) Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, 8. Edition, Volume 23, pages 261 289. c) Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KGaA, 7th Edition, Ammonium Compounds. 14 BASF Material safety data sheet (MSDS), Revisin 3.0 de 03.01.2005. 15 Gmelins Handbuch der Anorganische Chemie. Teil D1, Volume 14, Verlag-Chemie, GMBH, Weinheim/Bergstrasse, 1971. 16 Ind. Eng. Chem. 26 (1936) 5,517-522. 17 Sauchelli V, The Chemistry and Technology of Fertilizers, publicado por American Chemical Society, 1960. 18 Datos aportados por Yara International ASA, 2005.
19 Gmelins Handbuch der Anorganische Chemie, Teil B, Lieferung 3, Syst.nr.28, Verlag Chemie, GMBH, Weinheim/Bergstrasse, 1961. 20 Moldovan I, Popovici N and Chivu G, The Technology of Mineral Fertilizers, British Sulphur Corporation Ltd., 1969; p299. 21 MSDS from Kali and Salz. 22 Shah K D and Thompson D C, Ammonium Nitrate: Safety Aspects of Blended and Granulated Compound Fertilisers based on Ammonium Nitrate, The International Fertilizer Society, Proceedings 448, (2000). 23 Perbal G, Thermal Stability of Fertilizers containing Ammonium Nitrate The International Fertiliser Society Proceedings 124 (1971). 24 Kiiski H, Ammonium Nitrate: Self-Sustaining Decomposition of NPK Fertilizers Containing Ammonium Nitrate, The International Fertiliser Society, Proceedings 450 (2000). 25 Feick G and Hainer R M (1954), On the thermal decomposition of ammonium nitrate. Steady state reaction temperatures and reaction rate. J. Am. Chem. Soc. Vol 76, p5860-5863. 26 UN Recommendations on the Transport of Dangerous Goods: Manual of Tests and Criteria. Cuarta edicin revisada, 2003. ISBN 92-1-139087-7-0. 27 Groothuizen Th M and Heemskerk, Investigations into the Initiation of Molten Ammonium Nitrate by Falling Objects, IFA Technical Conference, Edmonton, August 1988. 28 Etching: Safety Guide For Fertilizer Storage Facility Made (partly or totally) of Wood, Publicado en junio de 2004, fuente: UNIFA. 29 Greiner Maurice, Ammonium Nitrate fertilizer Exploding the Myth, AIChemE, Ammonia Safety Symposium, 1984. 30 EFMA, Guidance for the Storage of Hot Ammonium Nitrate Solutions, 2005. 31 Communication to EFMA from SKW, Piesteritz, Germany, concerning tests performed by BAM. 32 CF Industries, Inc., Material Safety Data Sheets. 33 Directiva del Consejo 67/548/CEE de 27 de junio de 1967 relativa a la aproximacin de las disposiciones legales, reglamentarias y administrativas en materia de clasificacin, embalaje y etiquetado de las sustancias peligrosas. OJ 196, 16.8.1967, p 1 (como queda modificada). 34 Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS), 2005, publicado por UN, ISBN 92-1-116927-5. 35 UN Recommendation on the Transport of Dangerous Goods (Orange book): Model regulations. Decimocuarta edicin revisada, 2005. United Nations Publications ISBN 92-1139106-7. 36 Directiva Seveso 2003/105/EC del Parlamento Europeo y del Consejo de 16 de diciembre de 2003 modificando la directiva del consejo 96/82/CE relativa al control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas. OJ L 345 31.12.2003 pginas 97-105.
37 IMO: International Maritime Dangerous Goods Code (IMDG) [cdigo martimo internacional de mercancas peligrosas], dos volmenes. IMO Publications, Londres. Cdigo 38 BC: Cdigo de prcticas de seguridad relativas a las cargas slidas a granel, IMO, Londres, 2005. 39 a) Acuerdo europeo relativo al transporte internacional de mercancas peligrosas por carretera (ADR). Edicin de 2005. Volmenes I y II. United Nations Publication ISBN 92-1139097-4. b) Directiva del Consejo 94/55/EC de 21 de noviembre de 1994 sobre la aproximacin de las legislaciones de los Estados Miembros con respecto al transporte de mercancas peligrosas por carretera OJ L319,12.12.1994, p.7 modificada varias veces. 40 a) RID: Reglamentos sobre el transporte internacional de mercancas peligrosas por ferrocarril, edicin de 2005. b) Directiva del Consejo 96/49/EC de 23 de julio de 1996 sobre la aproximacin de las legislaciones de los Estados Miembros con respecto al transporte de mercancas peligrosas por ferrocarril OJ L 235, 17.09.1996 P. 0025 - 0030 segn lo modificado. 41 Reglamento sobre mercancas peligrosas de IATA, publicado por IATA. 42 Acuerdo europeo relativo al transporte internacional de mercancas peligrosas por vas de navegacin internas (ADN) UN 2005. ISBN 92-1-139102-4. 43 ADNR: Accord Europen relatif au transport international des marchandises dangereuses par voie de navigation du Rhin (Convencin europea sobre el transporte internacional de mercancas peligrosas en el ro Rin) (transporte de propiedad peligrosa). 44 Kiiski H, Micronutrient Inclusion in Fertilisers: Safety and Compatibility, The International Fertiliser Society, Proceeding 546 (2004). 45 http://www.icca-chem.org/pdf/icca009.pdf 46 Propuesta de REACH: COM (2003) 644 final, Comisin de las Comunidades Europeas, Bruselas. 47 Reglamento (CE) N 725/2004 del Parlamento Europeo y del Consejo de 31 de marzo de 2004 para mejorar la seguridad de los buques y las instalaciones portuarias. OJ L129 29.4.2004. 48 Leyshon D, Increased Emphasis on Quality, Fertilizer International, No. 379, November/December 2000, pginas 33 y ss. 49 Directiva 96/35/CE del Consejo de 3 de junio de 1996 relativa a la designacin y a la cualificacin profesional de consejeros de seguridad para el transporte por carretera, por ferrocarril o por va navegable de mercancas peligrosas. OJ L145 p10 19.06.1996 segn lo modificado 50 CEFIC, Industry Guidelines for the Security of the Transport of Dangerous Goods by Road, CEFIC, Bruselas (2005). 51 EFMA, Guidance for Sea Transport of Ammonium Nitrate Based Fertilizers (2004).
52 Atkinson G and Adams W D, Ammonium Nitrate: Toxic Fume Risk from Fires in Storage, Proceedings 496, International Fertiliser Society, 2004. 53 Kersten R and Mak W A, Explosion Hazards of Ammonium Nitrate, How to Assess Risks? Documento presentado en el simposio internacional sobre la seguridad en la fabricacin, el almacenamiento, el uso, el transporte y la eliminacin de materiales, Tokio, 10-12 de marzo de 2004. 54 Kersten R J A, van den Hengel EI V and van der Steen A C, Safety Testing of Ammonium Nitrate Products, Proceedings 580, International Fertiliser Society, 6 de abril de 2006.
20. ABREVIATURAS ADR Acuerdo relativo al transporte internacional de mercancas peligrosas por carretera (francs) ADN Acuerdo europeo relativo a transporte internacional de mercancas peligrosas por vas de navegacin interiores AIC Confederacin de Industrias Agriculturales (Reino Unido) AIChE Instituto Americano de Ingenieros Qumicos AN Nitrato amnico ANFO Fueloil de nitrato amnico ANS / ANAS Sulfato-nitrato de amonio Disolucin de nitrato amnico APEA Association des Producteurs Europens dAzote AS Sulfato amnico BAM Bundesanstalt fr Materialforschung und prfung BC Cargamento a granel CAN Nitrato amnico clcico CAS Chemical Abstracts Service CEFIC Conseil Europen de lIndustrie Chimique (Consejo Europeo de la Industria Qumica) CEN Comit Europen de Normalisation (Comit Europeo de Normalizacin) COMAH Control de riesgos de accidentes graves que impliquen sustancias peligrosas COP Cdigo de prctica CPL Classification, Packaging and Labelling [Clasificacin, envasado y etiquetado] CRH Critical Relative Humidity [Humedad relativa crtica] DAP Fosfato de diamonio DGSA Dangerous Goods Safety Advisor [Consejero de seguridad para el transporte de mercancas peligrosas] DIN Deutsches Institut fr Normung CE Comunidad Europea, Consejo Europeo CEE Comunidad Econmica Europea EFMA European Fertilizer Manufacturers Association [Asociacin europea de fabricantes de fertilizantes] EINECS: European Inventory of Existing Commercial Chemical Substances [Inventario europeo de sustancias qumicas comerciales existentes] EN European Norme [Norma europea] EQS Environmental Quality Standards [estndar de calidad medioambiental] ERIC Emergency Response Intervention Cards [Tarjetas de intervencin para respuestas de urgencia] EU [UE] Unin Europea GHS Globally Harmonized System [Sistema armonizado mundial] HPV High Production Volume chemicals [Productos qumicos de gran produccin] HSE Health & Safety Executive (authority the UK) [Autoridades de sanidad y seguridad del Reino Unido] IATA International Air Transport Association [Asociacin internacional de transporte areo] IBC [GRG] Intermediate Bulk Container [Recipiente para mercanca a granel] ICCA International Council of Chemical Associations [Consejo Internacional de Asociaciones Qumicas] IFA International Fertilizer Industry Association [Asociacin Internacional de la Industria de Fertilizantes] IFDC International Fertilizer Development Centre [Centro de desarrollo internacional de fertilizantes]
IFS The International Fertiliser Society [Sociedad internacional de fertilizantes] IMDG International Maritime Dangerous Goods (Code) [Cdigo martimo internacional de mercancas peligrosas] IMO International Maritime Organisation (Transport at sea) [Cdigo martimo internacional de mercancas peligrosas (transporte martimo)] IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change [Panel intergubernamental sobre el cambio climtico] MAP Fosfato de monoamonio MOP Muriate of Potash [Cloruro de potasio] MSDS Material Safety Data Sheet [Hojas de datos de seguridad] NOx xidos de nitrgeno NOP Nitrato potsico NPK Fertilizantes con los nutrientes nitrgeno, fsfoto y potasio PDV Productschap voor DierVoeder ( Pases Bajos) REACH Registration, Evaluation, Authorisation and Restrictions of Chemicals [Registro, evaluacin, autorizacin y restriccin de sustancias qumicas] RID Reglamentos sobre el transporte internacional de mercancas peligrosas por ferrocarril SDS Safety Data Sheet [Hoja de datos de seguridad] SOP Sulfato de potasio SSD Self-Sustaining Decomposition [Autodescomposicin] SSP Single Superphosphate [Superfosfato simple] TARMAC Empresa en el Reino Unido que vende cemento, asfalto, etc. TFI The Fertilizer Institute [Instituto de fertilizantes] de los EE.UU. TNO Organizacin de los Pases Bajos para la investigacin cientfica aplicada TSP Superfosfato triple UAN Nitrato amnico de urea ONU Organizacin de las Naciones Unidas VKP Asociacin nacional de fabricantes de fertilizantes de los Pases Bajos (Vereniging voor Kunstmest Fabrikanten)
Es importante tener en cuenta que para las mezclas de AN y AS, se aplica la disposicin especial 307 c). Los fertilizantes de nitrgeno simples en forma de mezclas de AN y AS que contengan ms del 70% de AN se consideran ms peligrosos que los indicados en la disposicin 307 c) y, por tanto, por motivos de seguridad, la disposicin especial 307 no se debe aplicar.
2067
307 a)
70 - 90%
0.4%
2067
307 b)
0.4% 0.4%
2067 2067
307 b) 307 c)
NPK basado en AN, con capacidad de autodescomposicin NPK basado en AN con capacidad de autodescomposicin
0,4%C
2071
193
0 - 45%
sin restriccin
2071
193
Nota 1: Nitrato amnico de grado tcnico o industrial, es decir, el grado de no fertilizante, pertenece a ONU N 1942, oxidante, clase 5.1 segn el sistema de clasificacin de la ONU. Nota 2: Se debe tener en cuenta que algunos fertilizantes compuestos (NPK o NK) de esta clase tambin pueden presentar propiedad de SSD (autodescomposicin) (consulte el apartado 7.4 de esta gua). Sin embargo, es poco comn que la clasificacin de oxidantes, es decir, de clase 5.1. tenga prioridad.
1. Nitrato amnico: fertilizantes con capacidad de autodescomposicin Esto se aplica a los fertilizantes compuestos basados en nitrato amnico (fertilizantes compuestos con contenido de nitrato amnico con fosfato y/o potasio) en los que el contenido de nitrgeno como resultado del nitrato amnico es entre 15,75% y 24,5 % por peso y, o con no ms de 0,4% de material combustible / orgnico total, o que cumplen los requisitos del anexo II de la directiva 80/876/CEE 15,75% o menos por peso y materiales combustibles no restringidos y con capacidad de autodescomposicin segn la prueba de cubeta de la ONU (consulte las recomendaciones de la ONU para el transporte de mercancas peligrosas: Manual de pruebas y criterios, parte III, subapartado 38.2). 2. Nitrato amnico: grado de fertilizante Esto se aplica a fertilizantes simples basados en nitrato amnico y a fertilizantes compuestos basados en nitrato amnico en los que el contenido de nitrgeno como resultado del nitrato amnico es ms del 24,5% por peso, excepto para las mezclas de nitrato amnico con dolomita, caliza y/o carbonato clcico con una pureza de al menos 90% ms del 15,75% por peso para mezclas de nitrato amnico y sulfato amnico ms del 28% por peso para las mezclas de nitrato amnico con dolomita, caliza y /o carbonato clcico con una pureza de al menos 90% y que cumplan los requisitos del anexo II de la directiva 80/876/CEE. 3. Nitrato amnico: grado tcnico Esto se aplica a: nitrato amnico y preparados de nitrato amnico cuyo contenido en nitrgeno como resultado del nitrato amnico es entre 24,5% y 28% por peso, y que contienen no ms de 0,4% de sustancias combustibles ms de un 28 % por peso, y que contienen no ms de 0,2% de sustancias combustibles disoluciones acuosas de nitrato amnico en las que la concentracin de nitrato amnico es ms que el 80% por peso. 4. Nitrato amnico: materiales fuera de las especificaciones y fertilizantes que no cumplan la prueba de detonacin. Esto se aplica a: materiales rechazados durante el proceso de fabricacin y al nitrato amnico y a los preparados de nitrato amnico, fertilizantes simples basados en nitrato amnico y compuestos basados en nitrato amnico a los que se hace referencia en las notas 2 y 3, que estn siendo o han sido devueltos por el ltimo usuario al fabricante, al almacn temporal o a la planta de reprocesamiento para volver a trabajarlo, para reciclarlo o tratarlo para utilizarlo de forma segura, porque ya no cumplen con las especificaciones indicadas en las notas 2 y 3 fertilizantes a los que se hace referencia en la nota 1, primer prrafo, y en la nota 2, que no cumplen los requisitos del anexo II de la directiva 80/876/CEE. 5. Fertilizantes basados en nitrato potsico compuesto formados por nitrato potsico en forma de perla o granulada 6. Fertilizantes basados en nitrato potsico compuesto formados por nitrato potsico en forma cristalina NOTA: las categoras txicas pueden incluir elementos vestigiales.
1.250
5.000
350
2.500
10
50
5.000 1.250
10.000 5.000
Avenue E. van Nieuwenhuyse, 4 B-1160 Bruselas Blgica Tel: +32 2 675 35 50 Fax: +32 2 675 39 61 Correo electrnico: [email protected]