MANEJO Y DISPOSICIN INTEGRAL DE RESIDUOS SLIDOS Y SUELOS CONTAMINADOS POR HIDROCARBUROS DE UNA REFINERA Jos A. LVAREZ1, Amado E.

NAVARRO2, Miguel A. DIAZ1, Ana C. NUEZ1, Gisela NOVOA1, Roberto ROMERO1, Sandra MILLER1, Isabel LOPEZ1, Cristina LAFFITA1, Miriam CORA1, Elsa SANCHEZ1 Centro de Investigaciones del Petrleo (CEINPET), Washington 169, Cerro, La Habana, CUBA, Tel. 6494101, fax 537 6426021, e-mail: [email protected] 2 Universidad Tecnolgica de Izcar de Matamoros Palabras claves: contaminacin, suelos, hidrocarburos RESUMEN La gestin medioambiental de las empresas de CUPET, surgida en los ltimos aos, ha generado la necesidad de solucionar los problemas del manejo y la disposicin de los residuales slidos de origen orgnico que se generan en los tanques de almacenamiento de productos ligeros y pesados (fuel, slop, crudo) y actuar ante estas situaciones tratando de evitar el impacto negativo que pudieran producir estos residuos que no son sometidos a algn tipo de tratamiento, sino son simplemente arrojados en terrenos aledaos a la refinera. Se aplic el proceso de Biorremediacin al rea impactada en un plazo de 100 das, como parte del seguimiento analtico, qumico y microbiolgico, reportndose altas tasas de biodegradacin de los contaminantes, quedando demostrada la eficacia de dicha tcnica. El anlisis econmico del proceso de Biorremediacin arroj costos por m3 de suelo tratado muy bajos, lo que demuestra que esta tecnologa es econmicamente factible de aplicar en Cuba. Se logr proponer un diseo de unidades de Landfarming en una refinera posibilitando un vertido controlado de los residuos slidos petrolizados en las reas existentes en la entidad. INTRODUCCIN La refinera genera un aproximado de 1000 m3 anuales de residuos slidos petrolizados provenientes principalmente de la limpieza peridica de los tanques de almacenamiento de combustibles son vertidos en 3 piscinas de almacenamiento, donde se han acumulado por muchos aos alrededor de 8 000 m3 de los mismos, a los que hasta el presente no se les ha proporcionado una disposicin segura al medio ambiente. Estos desechos contienen una elevada concentracin de hidrocarburos policclicos los cuales son altamente cancergenos. Ante esta necesidad una de las alternativas consideradas fue el uso de tcnicas biolgicas de remediacin (Ercoli y col, 1998). La tcnica ms novedosa por su bajo costo y su gran eficiencia desde el punto de vista ambiental para nuestro pas, es la Biorremediacin mediante la bioestimulacin de los microorganismos autctonos presentes en los residuos slidos petrolizados y en los suelos contaminados por hidrocarburos. 1
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En cuanto a su economa, la Biorremediacin es dentro de las tcnicas innovadoras, la de menor valor econmico, pues no necesita de equipos especiales y consumos elevados de recursos energticos para su aplicacin en comparacin con otras tcnicas existentes. Solo presenta un incremento en su costo cuando su aplicacin es ex-situ, debido a la excavacin y transporte del suelo, pero que se justifica por la elevada eficiencia biolgica producida por el contacto entre los microorganismos, contaminantes, nutrientes y oxgeno. El presente trabajo tiene como objetivo dar solucin al Manejo y Disposicin integral de los residuos slidos petrolizados y los suelos contaminados por hidrocarburos de una refinera cubana. MATERIALES Y MTODOS Para una mejor comprensin se denominar suelo contaminado a la mezcla de residuo slido petrolizado - suelo limpio. (Figura 1). Las dimensiones del rea tratada fueron: Largo: 180 m; Ancho: 140 m; Profundidad: 0.50 m; Volumen de suelo contaminado: 12 600 m3 Se aplic el proceso de Biorremediacin segn procedimiento que se describe a continuacin: Homogenizacin del rea impactada. Remocin del rea impactada mediante equipo mecnico apropiado (buldzer acoplado a ruster) para su homogenizacin (Figuras 3 y 4).

Figura 1. Vista del rea a tratar.

Figura 2. Presencia de Hidrocarburos

Figura 3. Homogenizacin del rea impactada

Figura 4. Buldzer con ruster utilizado

Adicin de Fertilizantes. Se adicionaron los fertilizantes segn la relacin C: N: P siguiente: C/N = 60 C/P = 800 donde: C = HC * 0.78 C: contenido de carbono orgnico, expresado en g HC: contenido de hidrocarburos, expresado en % La concentracin de hidrocarburos utilizada para el clculo de estos nutrientes fue de 12.7% (lvarez y otros, 2003). Sobre la base de la relacin HC-NitrgenoFsforo prefijada, se incorporaron los siguientes nutrientes: Fuente de Fsforo............... 0.21 kg / m 2 Fuente de Nitrgeno........... 0.48 kg / m2 Estos se aadieron en una sola aplicacin de forma manual, despus de realizada la homogenizacin del rea impactada y a la semana de comenzado el tratamiento, lo cual garantiz la disponibilidad de fuentes de nitrgeno y fsforo en las concentraciones adecuadas para el crecimiento y desarrollo de los microorganismos. Con la utilizacin del buldzer acoplado a ruster se mezclaron los fertilizantes con el suelo para lograr la homogeneidad en el rea tratada. Aireacin y Humectacin. Como la Biorremediacin es un proceso fundamentalmente aerobio, es necesaria la incorporacin de oxgeno al suelo tratado. Esto se logr con la aireacin del terreno mediante su remocin con buldzer acoplado a ruster (Figura 4). La frecuencia de aplicacin fue semanal, aunque estuvo interrumpida por espacio de 21 das por problemas tcnicos del equipo mecnico utilizado. La humedad de retencin del campo debe mantenerse entre el 60 y el 80 % para alcanzar buenos resultados en corto tiempo. En este caso, no se garantizaron estas condiciones por limitaciones con los medios. Los niveles obtenidos se alcanzaron mediante las precipitaciones que ocurrieron en el perodo, muy escasas y al principio del montaje del tratamiento, que propiciaron en alguna medida, la humedad necesaria para la degradacin de los hidrocarburos. Caracterizacin fsico qumica y microbiolgica del rea a tratar. Para la toma de muestra de suelo, en los anlisis del seguimiento del proceso de Biorremediacin, se utiliz un muestreo tipo estrella recomendado por el especialista japons Dr. Itaru Okuda. Las muestras fueron colectadas y envasadas en bolsas de aluminio (ISO 5667) y se preservaron en congelacin hasta su posterior procesamiento y anlisis. Adems, fueron homogenizadas, secadas, y tamizadas a travs de un tamiz de 2 mm, de donde se tom una muestra representativa para ser analizada. Para determinar la efectividad del tratamiento aplicado se realizaron los siguientes anlisis:

Parmetros pH Grasas y Aceites e hidrocarburos totales Saturados, Aromticos, Resinas y Asfaltenos Contenidos de nitrgeno y fsforo total Conteo de microorganismos Produccin de CO2 (Respirometra) Metales Pesados

Tiempo (das) 0,30,75 0, 30, 75, 100 0, 75, 100 0, 75,100 0, 30, 75, 100 0, 30, 75, 100 0 , 75

Anlisis Fsico - Qumicos La determinacin de grasas y aceites se realiz por el mtodo de Abboud S.A, (2000) y la determinacin de Hidrocarburos totales por el mtodo APHA 5520F. La cuantificacin de la fraccin de hidrocarburos saturados (separada por cromatografa de adsorcin en columna con almina neutra activada) se efectu por el mtodo gravimtrico. Se realiz el perfil cromatogrfico cualitativo a la fraccin de hidrocarburos saturados y aromticos, empleando un cromatgrafo gaseoso KONIK, serie 400B con detector de ionizacin a la llama (FID) con columna capilar de fase estacionaria BP 5 de 30 m de largo, 0.32 mm d.i. y 0.5 m de espesor de pelcula. En la determinacin de la concentracin de los hidrocarburos aromticos, resinas y asfaltenos, se utiliz el mtodo de cromatografa de adsorcin en columna y posterior cuantificacin de las fracciones por separado, utilizando el mtodo gravimtrico (Abboud, 2000) (Sawatzky, 1976). Para la determinacin de pH, nitrgeno y fsforo total se utilizaron mtodos recomendados BBSS C001 (1998) y FAO (1975), respectivamente. Para la determinacin de metales, las muestras se sometieron a un tratamiento previo de limpieza de materias extraas, secado y tamizado, para su posterior tratamiento qumico con una mezcla cida de HNO3/H2O2/ HCl, segn norma EPA 3050B. Las soluciones obtenidas por duplicado fueron analizadas en un espectrofotmetro de absorcin atmica GBC, modelo AVANTA. Conteo Total y determinacin de microorganismos biodegradadores. La concentracin microbiana del suelo fue determinada segn Alef y Nannipieri (1998). Para la determinacin del conteo total de microorganismos, se pesaron 10 g de muestra y se disolvieron en solucin salina con Tween 80, se colocaron en zaranda durante 30 minutos. Se dej sedimentar y con una pipeta estril se tom una alcuota para realizar diluciones seriadas (ISO 6887, 1993) y posteriormente se inocularon en medio de Agar Triptona soya, para el conteo total de bacterias y en agar petrleo para el conteo total de bacterias degradadoras de hidrocarburos (Tabla 1). Despus de un tiempo de incubacin adecuado, se procedi a la lectura de las mismas (ISO 4833:1991). Para el conteo de microorganismos degradadores de hidrocarburos se realizaron diluciones seriadas, las mismas se sembraron en placas de Agar Petrleo donde los microorganismos son capaces de crecer en presencia de petrleo como nica fuente de carbono (APHA, 1998). Se emple el Medio Solana y el crudo MESA 30 venezolano de 300 API (utilizado en refinera actualmente), los microorganismos

se incubaron durante siete das a 300 C, temperatura ideal para las bacterias ambientales. Para la determinacin del CO2 producido se coloc un recipiente plstico conteniendo KOH 0.1 N cubierto por otro recipiente de mayor tamao, de forma tal de evitar cualquier intercambio con el ambiente exterior. Estos permanecieron durante 18 horas, tiempo en el cual el CO2 desprendido por la actividad biolgica es adsorbido por el KOH, para su posterior valoracin con solucin de HCl 0.1 N. Mediante la diferencia entre esta valoracin y la obtenida de un blanco, se conocen los miligramos de CO2 producidos por m2 por hora (Viale e Infante, 1997). Tabla 1. Medio de Agar Petrleo (Finerty, W y otros, 1983) Componente ml Emulsin de Petrleo 100 Medio Vela o Medio Solana Agarizado 900 Medio Solana (Solana, A. M., 1985) Reactivos g/l Sulfato de Sodio 2.0 g Sulfato de Magnesio 0.2 g Fosfato de Potasio dibsico. 0.5 g Cloruro de Amonio 1.0 g Nitrato de Amonio 1.56 g Nitrato de Potasio 2.0 g Sulfato de Hierro (II) hidratado trazas Agua Destilada 1000 ml
Nota: Se mezclaron ambas soluciones en condiciones aspticas agitando vigorosamente y luego se distribuyeron en placas en cmara de flujo laminar.

RESULTADOS Y DISCUSIN Caracterizacin Fsico Qumica y Microbiolgica del Residuo Slido Petrolizado En la tabla 2 se reportan los niveles de los componentes del petrleo y sustancias relacionadas contenidas en el residuo slido petrolizado a tratar mediante el proceso de Biorremediacin, utilizando la tcnica de la bioestimulacin de los microorganismos autctonos del rea. Tabla 2. Componentes del petrleo y sustancias relacionadas del Residuo Slido Petrolizado, expresados en mg/kg base seca. Muestra G/A HCTP HC HC Resinas Asfaltenos Saturados Aromticos RSP 518 180 222 420 134 300 88 120 131000 162000
RSP: Residuo Slido Petrolizado. G/A: Grasas y Aceites. HCTP: Hidrocarburos Totales del Petrleo. HC Hidrocarburos.

Como se puede apreciar en la tabla anterior, los valores de concentracin de grasas y aceites e hidrocarburos resultaron ser muy elevados, lo cual es tpico de 5

los residuos obtenidos de la refinacin y comercializacin de crudos. Se aprecia adems, que es un residuo donde en los compuestos del petrleo predominan las fracciones ms resistentes a la biodegradacin (56.5 %). En la tabla 3 se reportan las concentraciones de microorganismos hetertrofos totales y biodegradadores presentes en el residuo slido petrolizado, las cuales se encuentran dentro del rango reportado por otros autores (Ercoli, 2000 e Infante, 2001) para lograr un desarrollo satisfactorio del proceso de Biorremediacin mediante la tcnica de bioestimulacin, entre 105 a 106 UFC/g suelo para el caso de microorganismos hetertrofos totales y entre 103 a 104 UFC/g suelo para microorganismos degradadores especficos. Tabla 3. Concentraciones de Microorganismos en el Residuo Slido Petrolizado. Muestra Conteo Microorganismos Conteo Microorganismos Hetertrofos Totales (UFC/g) Biodegradadores (UFC/g) RSP 5.53 x 106 1.07 x 104
RSP: Residuo Slido Petrolizado.

Seguimiento del tratamiento de Biorremediacin aplicado. En la tabla 4 se reportan los resultados obtenidos de los parmetros fundamentales medidos para el seguimiento de la efectividad del tratamiento de Biorremediacin aplicado a los residuos slidos petrolizados mediante la tcnica de bioestimulacin de los microorganismos autctonos. Se observa una marcada disminucin de los niveles de las Grasas y Aceites y de los Hidrocarburos Totales del Petrleo en el tiempo, lo que corrobora la efectividad del tratamiento aplicado. Se debe sealar, que aunque visualmente se aprecia la presencia de compuestos del petrleo, es bueno resaltar que el crecimiento de vegetacin en el rea de tratamiento (Figura 5) indica una mejora cualitativa de las condiciones del suelo. Tabla 4. Resultados obtenidos en el tratamiento de biorremediacin aplicado. Tiempo pH G/A HCTP Remocin Nitrgeno Fsforo (das) (%) (mg/kg) (mg/kg) t= 0 7.59 72.0 2.71 120 190 68 280 0 (24.8 C) t = 30 7.85 43 320 27 240 63.96 (1) 0 (26.4 C) 60.11 (2) t = 100 17 380 10 090 85.54(1) 85.22(2) * CUPET 5-8 20 000 30 000
*

Regulacin 08/99, CUPET (referencia 13) Tasa de Biodegradacin con respecto a las Grasas y Aceites (2) Tasa de Biodegradacin con respecto a los Hidrocarburos Totales del Petrleo
(1)

Figura 5. Presencia de vegetacin en el rea tratada. Las tasas de biodegradacin calculadas en los primeros 30 das para el tratamiento de Landfarming aplicado a los residuos slidos petrolizados de la Refinera ico Lpez resultaron ser muy elevadas, 1368 mg HCTP/kg de suelo/ da y 2562 mg G/A/ kg de suelo/ da, si se comparan con las obtenidas por otros autores, 160 mg HCTP/kg de suelo/ da para un tratamiento similar de Landfarming aplicado a un suelo contaminado por Diesel.( van Zyl, H, 2002). La tabla 4 muestra adems, las variaciones de los contenidos de nitrgeno y fsforo total en el rea tratada, aprecindose una disminucin en el tiempo de los niveles de estos compuestos, debido a su utilizacin por los microorganismos como nutrientes esenciales para su crecimiento y el desarrollo del proceso biodegradativo. El pH del suelo del rea de tratamiento se mantuvo dentro de lo recomendado por otros autores (Ercoli, 2001) (Infante, 2001), favoreciendo as el buen desarrollo y crecimiento de la microflora autctona existente. En la tabla 5 se aprecian los niveles de concentracin de los componentes del petrleo total extrados del suelo en el tiempo (saturados, aromticos, resinas y asfaltenos). Tabla 5. Niveles de concentracin de las fracciones de hidrocarburos del petrleo y sustancias relacionadas, expresados en mg/kg. Tiempo (das) Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos t= 0 53 170 15 110 12 420 28 700 t = 75 20 740 9 450 10 320 18 940 t = 100 6 870 3 220 3 100 3 760 Como se puede observar en la tabla 5, la mayor concentracin de hidrocarburos totales del petrleo en el rea, corresponde a la fraccin de saturados y en menor cuanta se encuentran los hidrocarburos aromticos, siendo ambos considerados biodegradables. Los niveles de concentracin de resinas y asfaltenos constituyen una parte importante del petrleo total extrado, 18.2 y 42.03 %, respectivamente, 7

siendo stos considerados resistentes a la biodegradacin. Debe destacarse que una vez finalizado el tiempo del tratamiento aplicado existe biodegradacin de esas fracciones, alcanzndose en el rea un 75.04% y 86.90% respectivamente de las fracciones antes mencionadas, lo que corrobora lo sealado por otros autores (Ercoli, 2002) (Infante, 2001), que todas las fracciones del petrleo son biodegradables. Con relacin al contenido de hidrocarburos aromticos se aprecia una disminucin en el rea al final del periodo analizado de un 78.69%. Debe destacarse que las tasas de biodegradacin alcanzadas para estas fracciones resultaron altas y constituyen un resultado satisfactorio para este tratamiento no reportadas antes por la literatura especializada. Por otra parte, en dicha tabla se observa una disminucin marcada de la concentracin de los hidrocarburos saturados en el tiempo, donde se alcanza una tasa de biodegradacin muy alta (87.08%) debido a que esta fraccin la conforman los sustratos ms susceptibles de degradar por los microorganismos. Lo anteriormente expuesto indica que, cumpliendo con las condiciones exigidas para llevar a cabo este proceso, aireacin y humectacin adecuadas y los nutrientes necesarios para el desarrollo de los microorganismos, se puede lograr disminuir los niveles de Grasas y Aceites hasta los valores que se estipulan en la Regulacin 08/99 de CUPET. Desde el punto de vista cualitativo se muestran los perfiles cromatogrficos obtenidos de la fraccin de los hidrocarburos saturados, presentes en el suelo al inicio del tratamiento. En la figura 6 se observa con relacin a la fraccin de saturados (F1) una disminucin del tamao de picos resueltos, en correspondencia con la biodegradacin alcanzada al tiempo 100 das. Esta degradacin es ms apreciable en la fraccin de aromticos (F2), particularmente con respecto a los compuestos ms ligeros, que prcticamente desaparecen al tiempo 100 das, segn se aprecia en el cromatograma obtenido. En la tabla 6 se aprecia que los niveles de concentracin de Pb y Zn estn por debajo de lo regulado. Sin embargo, la presencia de metales altamente txicos tales como el Cd se encuentran por encima de lo estipulado en las regulaciones referidas. Se debe sealar que en todos los casos, excepto Cd, la variacin en los niveles de los metales pesados, se debe a la heterogeneidad de la matriz suelo. Tabla 6. Sustancias Txicas del rea Tratada, expresados en mg/kg base seca. Tiempo (das) Pb Cu Ni Zn V Cd t= 0 t = 75 (1) CUPET (2) Louisiana
(1) (2)

39.8 75 150 500

nsa 110

157.5 345

32.5 33.4 300 500

195 50

87.8 88.1 8 < 10

Regulacin 08/99, CUPET. Criterios para los constituyentes restrictivos de tierras en Louisiana, EU, 2000 nsa - no se aprecia, Lmite de deteccin Cu < 0.025 mg/kg

[mV]

80

160 F1 (0 das)
60

405 F1(100 das)

Voltage

40

160 F2 ( 0 das)
20

405 F2 (100 das)

10

20

30 Time

40

50

60 [min.]

Figura 6. Perfil cromatogrfico de las fracciones de saturados y aromticos. En la tabla 7 se reportan las concentraciones de microorganismos encontrados en la zona de tratamiento a diferentes tiempos. A partir del montaje del tratamiento, comienza el crecimiento de la concentracin de microorganismos degradadores y de los hetertrofos totales, alcanzndose valores del orden de 107 y 108 respectivamente, concentraciones muy favorables para que se efecte el proceso biodegradativo exitosamente. El incremento en la concentracin de los microorganismos degradadores en el tiempo favorece la degradacin de los componentes del petrleo observada en la tabla 4. La figura 7 muestra de forma grfica el comportamiento de la produccin de CO2, observndose patrones tpicos de procesos biodegradativos que indican que se est llevando a cabo la biodegradacin de los hidrocarburos, entre 63 y 81 mg de CO2/cm2.h, los cuales resultan satisfactorios para el proceso de Biorremediacin, segn experiencias de los autores en trabajos realizados a escala de campo (lvarez y otros,2003). Tabla 7. Comportamiento de las Poblaciones Microbianas y Produccin de CO2. Tiempo Microorganismos Microorganismos Produccin de CO2 (das) Hetertrofos Totales Biodegradadores de HC (mg de CO2/ cm2. h) (UFC/g) (UFC/g) t= 0 7.02 X 107 2.45 X 105 63.88 7 6 t = 30 9.02 x 10 4.52 x 10 68.14 t = 75 3.15 x 108 1.42 x 107 69.95 8 7 t = 100 5.95 x 10 2.01 x 10 81.27 Se obtuvo un costo de 1.29 CUP/ m3 y de 0.15 CUC / m3, lo que demuestra que esta tecnologa resulta, por su bajo costo de aplicacin, y en comparacin a otras tecnologas de tratamientos de residuos slidos petrolizados y suelos contaminados con hidrocarburos, econmicamente factible de aplicar en Cuba y

otros pases del rea del Caribe dedicados a la produccin de petrleo y sus derivados.
Variacion de la Produccion de CO2 Produccion de CO2 72 70 68 66 64 62 0 50 Tiempo (dias) 100

(mg CO2 cm2.h)

Serie1

Figura 7. Variacin de produccin de CO2 CONCLUSIONES 1. El tratamiento de Biorremediacin aplicando la tcnica de bioestimulacin al rea impactada aledaa a Planta 1 de la Refinera result ser efectivo, observndose una disminucin en la concentracin de hidrocarburos totales del petrleo y de grasas y aceites en el tiempo, as como una alta tasa de biodegradacin de stos en un perodo corto de tiempo. 2. Se obtuvieron tasas de biodegradacin muy significativas para las sustancias consideradas resistentes al proceso biodegradativo, 75.04 % para las Resinas y 86.90% para los Asfaltenos. 3. La evaluacin econmica del tratamiento aplicado report valores dentro del rango internacional para la tecnologa de Biorremediacin, resultando ser de muy bajo costo por m3 a tratar, con gran beneficio de utilizacin en nuestro pas. 4. Se logr una disposicin y manejo efectivo de los residuos slidos petrolizados y suelo contaminado como medida efectiva a partir de la recuperacin de petrleo y un uso racional de equipamiento y medios necesarios. AGRADECIMIENTOS Los autores quieren agradecer a la Dra. Carmen Infante y al Dr. Itaru Okuda por la ayuda brindada en la realizacin de los trabajos de Biorremediacin en Cuba. REFERENCIAS Abboud, S.A. (2000) Toxicity Evaluation of Muds and Cements in Drilling Operations, Curso de postgrado. MINBAS, Habana, Cuba. Alef y Nannipieri (1998). Biorremediacin como alternativa ambiental. Proyecto 2416, Etapas 6-8, 2004, CEINPET, Ciudad de la Habana, Cuba. lvarez, J. A. y M. Diaz. (2004). Alternativas para la remediacin de ecosistemas contaminados por hidrocarburos. http://www.monografias.com/trabajos16/remediar-contaminacion/remediar contaminacion.shtml

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lvarez, J. A. y otros (2004). "Mtodos para la disposicin de residuos slidos http://www.monografias.com/trabajos19/residuospetrolizados. petrolizados/residuos-petrolizados.shtml lvarez, J. A. y otros (2003). Proyecto 2507. Manejo y disposicin de lodos petrolizados, Etapa 03, CUPET, Ciudad de la Habana, Cuba. Alves, F. & Brito, O. (1995). Incineracao - ainda existe capacidade ociosa. Saneamento Ambiental, 33, 22-28. APHA (1998) Standard Methods for the examination of water and wastewater. 20th ed. APHA-AWWA- WEF. Arendt, F., y otros (1993). Contaminated Soil93, Volume I -II. Kluwer Academic Publishers, the Netherlands. ATLAS, R. M. (1981). Microbial degradation of petroleum hidrocarbons:an environmental perspective. Microbial Reviews, 45 (1), 180-209 BBSS. (1998). Application Method COO1. Determination of soil pH. British Society of Soil Science. EIPP (1999). Regulacin Ambiental de CUPET 08/99. Manejo de Fondaje de Tanques de Almacenamiento de Petrleos y sus Derivados. (onshore), Habana, Cuba. Registro de Louisiana. (2000). Criterios para los constituyentes restrictivos de tierras en Louisiana, EUA.

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