La Polarografia en Los Fenomenos Fisico-Quimicos Como Metodo de Analisis Electroquímico
La Polarografia en Los Fenomenos Fisico-Quimicos Como Metodo de Analisis Electroquímico
La Polarografia en Los Fenomenos Fisico-Quimicos Como Metodo de Analisis Electroquímico
2001
LA POLAROGRAFIA EN LOS FENOMENOS FISICO-QUIMICOS COMO METODO DE ANALISIS ELECTROQUMICO J. Oswaldo Cruz, Raul Daz, Nelson Forero1 Licenciatura en Fsica, Universidad Distrital RESUMEN
La Polarografa es una tcnica de anlisis electroqumico que permite estudiar fenmenos fsico-qumicos. Puede analizar trazas de elementos metlicos en el orden de 1 a 0.1 ppm. Los mtodos polarogrficos modificados brindan mayor sensibilidad, con gran exactitud en mediciones de discriminacin de elementos qumicos, como en especificacin de concentracin. Es una tcnica que en complemento con otras tcnicas de anlisis es una herramienta valiosa. Se emplea en problemas Fsico-Qumicos, como electrlisis, anlisis qumico elemental, potenciales de ionizacin, cintica de reacciones electrdicas, clculo del coeficiente de transferencia electrdica, reversibilidad e irreversibilidad de procesos, cintica de las reacciones qumicas, reconocimiento de componentes qumicos de sustancias acuosas, naturaleza de iones complejos, fenmenos de adsorcin en el electrodo, entre otros. Esta tcnica de anlisis, se ha diseado y construido como herramienta didctica y de investigacin en temas especficos de la Fsico-Qumica y la instrumentacin analtica en la Licenciatura en Fsica de la Universidad Distrital
INTRODUCCIN Se entiende por mtodos electroqumicos el conjunto de conocimientos tericos e instrumentales que permiten el estudio de los sistemas qumicos utilizando medidas elctricas. Un sistema qumico es un conjunto de sustancias en donde se presentan transformaciones y cambios en la materia, a travs de reacciones que presentan los compuestos o elementos qumicos al ponerse en contacto entre s o inducidos por campos elctricos y magnticos, para dar lugar a otras sustancias diferentes. E
E-mail: nforero@udistrital.edu.co.
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La figura 1, representa un circuito en donde tiene lugar una reaccin qumica por efecto de un potencial elctrico aplicado. En l se cumple la ley de Ohm, R = E/I, se verifica la relacin de conductancia G = I/E, y si durante cierto tiempo pasa una corriente entonces Q= I.t; por tanto R es la resistencia total de todo el circuito, E la tensin aplicada, la corriente instantnea, Q la cantidad de corriente, t el tiempo, A el ampermetro y la Celda como un dispositivo donde se encuentra una sustancia de prueba. Estas ideas son la base fundamental de todos los mtodos instrumentales de Electroqumica y se aplican indistintamente al estudio de diversos fenmenos fsico-qumicos. En particular la polarografa es un mtodo que tiene especial inters en la determinacin de constantes de equilibrio, coeficientes de difusin, la cintica de las reacciones qumicas y electroqumicas, entre otros y en qumica analtica se utiliza para hacer distinciones cualitativas y cuantitativas de sustancias, tanto inorgnicas como orgnicas, de gran exactitud. A pesar de la simplicidad de estas ideas, el nmero de mtodos existentes, as como su teora e instrumentacin, ha experimentado un aumento. Es interesante la clasificacin basada en los principios fsico-qumicos elaborada por Delahay, Charlot y Laitinen [1] en donde se destaca el mtodo de Polarografa, basado en la corriente producida por una reaccin electroqumica y en su acepcin clsica o normal se le considera basada en fenmenos transitorios en un electrodo, es decir, dependientes del tiempo. ASPECTOS TERICOS La polarografa es una tcnica analtica muy sencilla de la fsica y la qumica, que permite el anlisis de trazas de elementos metlicos en el orden de 1 a 0.1 partes por milln (ppm). Mediante el control del voltaje aplicado a una celda electroqumica, que contiene las trazas a analizar, se puede hacer que ocurran de manera consecutiva varias oxidaciones y reducciones. La corriente que surge de estas oxidaciones o reducciones es una medida de la concentracin de la traza de material presente.
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La figura 2, muestra un polargrafo bsico de dos electrodos, compuesto por una fuente de voltaje, un divisor de voltaje accionado por un motor, un electrodo de referencia, un electrodo de trabajo y un microampermetro sensible. Mientras el voltaje se incrementa en forma lineal negativamente a travs de los electrodos sumergidos, se reducen los iones metlicos en la solucin, la mejor aplicacin de la tcnica es a concentraciones en la gama desde 1 a 100 partes por milln (ppm) y no se restringe a iones metlicos. Un polarograma es una representacin grfica de la corriente en funcin del potencial aplicado a una celda polarogrfica. La figura 3, muestra un polarograma caracterstico en donde el mtodo ha sido modificado utilizando un voltaje alterno (CA) superpuesto a la rampa de voltaje, diseo para analizar concentraciones pequeas. Para referenciar histricamente el mtodo polarogrfco en la fsico-qumica, se indica que el primero que utiliz un electrodo de mercurio, fue Michael Faraday [2], alrededor de 1850. Aos ms tarde, en 1873, G. Lippmann3, invent y perfeccion el electrodo, que lleva su nombre, a partir de una interfase mercurio-solucin acuosa de electrolito, encerrada en un capilar. Los avances a partir de all fueron vertiginosos. En 1918, el qumico checoslovaco Jeroslav Heyrovsk 5, luego de diversos anlisis, sugiri medir la corriente elctrica que circulaba a travs de la interfase en funcin del potencial aplicado, obteniendo la curva en forma de S, para la relacin corriente-potencial aplicado (onda polarogrfica). Los primeros resultados de estos hallazgos fueron publicados por J. Heyrovsk [3] en 1922, quien dio el nombre de Polarografa a la tcnica. En 1925, el propio Heyrovsk, junto con el japons Shikata [4], construyen el primer polargrafo. El profesor J. Heyrovsk recibi el Premio Nobel de Qumica en 1959 por sus investigaciones. ASPECTOS EXPERIMENTALES
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La figura 4, muestra el diagrama de bloques del polargrafo electrnico diseado donde se esquematiza la funcin de cada una de las secciones. Pueden emplearse amplificadores operacionales que lo hacen menos costoso. En la figura 5, se muestra el circuito para un polargrafo electrnico. Este diseo, incorpora un sistema de dos electrodos que pueden ser de oro o de platino. Adems, el diseo se dedica al tratamiento de la seal anloga por medio de los amplificadores operacionales, dispositivos que se utilizan ampliamente en equipos electrnicos econmicos. Los mtodos polarogrficos modificados han permitido mayor sensibilidad en los anlisis electroqumicos, lo que facilita mayor exactitud en las mediciones, tanto en discriminacin de elementos qumicos como en especificacin del nivel de concentracin. RESULTADOS Las seales o polarogramas que se analizan se consideran de acuerdo con la reaccin generalizada: Ox + ne Red. La oxidacin se define como la prdida de electrones de un ion o un elemento a travs de una corriente o mtodo elctrico, la reduccin es la disminucin del nmero de valencias positivas de un tomo por aceptacin de electrones.
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Figura 7. Polarograma caracterstico para NaOH en concentracin 1.5 M, utilizando un electrodo de platino y uno de oro.
Las graficas 6 y 7 muestran polarogramas obtenidos con el diseo implementado. Se emplearon inicialmente electrodos de cobre y posteriormente de oro y platino. Los primeros anlisis mostraron que los electrodos de cobre se degradan rpidamente. En condiciones similares los electrodos de oro, permiten obtener curvas polarogrficas bien definidas, en donde se pueden identificar plenamente los elementos caractersticos y hacer anlisis semicuantitativos. Sin embargo, con el uso, la interface metal-solucin se degrada generando corrimiento en los picos. Los electrodos de platino, por su parte brindan gran estabilidad en la cintica de las reacciones, permitiendo obtener polarogramas con picos bien definidos y de buena resolucin como el mostrado en la figura 7. CONCLUSIONES
Se ha mostrado que la polarografa constituye un mtodo analtico de trabajo til en fsicoqumica, en particular en el reconocimiento de los componentes qumicos de sustancias acuosas mediante potenciales de ionizacin en acuerdo con la literatura especializada, etc. Es un rea de estudio e investigacin tanto para estudiantes como para docentes de la facultad de Ciencias y Educacin de la Universidad Distrital. Se ha aplicado con xito prcticamente a todos los iones inorgnicos y a muchas sustancias orgnicas. Se destacan tambin entre sus ventajas la posibilidad de estudiar varios elementos simultneamente y repetir cuantas veces se desee la operacin sin modificar la naturaleza de la disolucin, todo ello con una cantidad de muestra pequea y con una rapidez, precisin y sensibilidad notables.
REFERENCIAS
[1] DELAHAY, P.; CHARLOT, G., y LAITINEN, H. , Electroanalysis Chemical, Vol. 1, Pg. 425, 19591960. [2] SKOOG, DOUGLAS A., WEST, DONALD, M. Anlisis Instrumental. Nueva Editorial Interamericana. Mxico, 1992.. [3] HEYROVSKY, J., Chemistry Listy, Vol. 16, Pg. 256, 1922.
[4] HEYROVSKY, J., Y SHIKATA, M., Rec. Trav. Chemical., 44, 496, 1925. 406