ECorr29.

Evaluacin de compuestos orgnicos como

inhibidores de corrosin en medio cido

Jose Omar Alvarado Cortes
* 1
, Maria Aurora Veloz Rodriguez
1
, RaIael Martinez Palou
2
, Victor
Esteban Reyes Cruz
1


1
Universidad Autonoma del Estado de Hidalgo, Area Academica de Materiales y Metalurgia.
Carr. Pachuca Tulancingo Km 4.5, Ciudad Universitaria, Pachuca, Hgo.
mvelozuaeh.reduaeh.mx
2
Instituto Mexicano del Petroleo, Eje Central Lazaro Cardenas # 152, Mexico, D.F.


Los inhibidores de corrosion son materiales que producen disminucion en la perdida de
metal debida a ataques de corrosion. Estos inhibidores disminuyen las velocidades de reaccion
de oxidacion o reduccion del sistema en corrosion, o bien, en ambas reacciones. Asi mismo,
pueden Iormar una barrera protectora contra los agentes corrosivos sobre el metal, ya sea
adsorbiendose sobre la superIicie libre del acero, o bien combinandose con los productos de
corrosion iniciales. Actualmente el campo de desarrollo de inhibidores de corrosion se encuentra
en una etapa de evaluacion de diIerentes compuestos heterociclicos nitrogenados, con Iuertes
caracteristicas de inhibicion a la corrosion, lo cuales prometen ser excelente materia prima para el
desarrollo de inhibidores de corrosion eIicientes en ambientes amargos.
En este trabajo se presentan los resultados preliminares de la evaluacion de tres compuestos
organicos nitrogenados que Iueron desarrollados en el IMP y un compuesto comercial, como
inhibidores de corrosion en un medio acido tipo NACE TM0177. Se aplico la Tecnica de
Polarizacion Lineal para determinacion de velocidades de corrosion tanto en el medio sin aditivos
como en presencia de los diIerentes compuestos a evaluar. Se variaron parametros como la
Concentracion del inhibidor y el tiempo de inmersion del electrodo.





Introduccin

La corrosion es uno de los principales problemas que causan perdidas economicas en el ambito
industrial. La industria petrolera no esta exenta de este Ienomeno; la perdida de una pequea
porcion de material representa una perdida millonaria anualmente por el eIecto que tiene la
corrosion en las tuberias, codos, equipos y cualquier otro material metalico que se encuentre en
contracto con un medio agresivo |1|.

La evaluacion de la resistencia a la corrosion de materiales metalicos, por si solos en presencia de
diIerentes compuestos, en ambientes de reIinacion del petroleo, es un tema de suma importancia
en las ultimas Iechas, donde se busca la optimizacion en las operaciones de las plantas de proceso
y la mayor durabilidad de los equipos utilizados en las mismas.

El uso de inhibidores de corrosion ha proporcionado, por mucho tiempo, una solucion a los daos
ocasionados por la corrosion en la industria, sin embargo, debido a la gran cantidad de ambientes
corrosivos, la seleccion de un inhibidor de corrosion es un duro trabajo |2|.

El numero de diIerentes inhibidores disponibles es muy grande y la eleccion dependera del
material que se protegera, de la naturaleza del ambiente corrosivo y de las condiciones de
operacion a las que se encuentren sometidos.

Los inhibidores de corrosion se usan ampliamente en muchas industrias, sin embargo, la
composicion quimica de la mayoria de los inhibidores de corrosion no es del conocimiento
publico, aunque se sabe que los compuestos organicos ciclicos con heteroatomos en su estructura
son los mas utilizados en la industria del petroleo |2|.

Este tipo de compuestos pueden llegar a ser inhibidores eIectivos para metales y aleaciones. Por
otro lado, la seleccion de estos inhibidores de corrosion ha sido basada en el empirismo mas que
en estudios sistematicos del comportamiento o caracteristicas quimicas de dichos inhibidores.

El estudio de los mecanismos de accion de los inhibidores de corrosion ha tenido relevancia a
ultimas Iechas en las que se busca llevar a cabo la Iormulacion de nuevos inhibidores de
corrosion adecuados a la industria petrolera. Las tecnicas electroquimicas sirven como apoyo
para la determinacion de dichos mecanismos con lo que se han convertido en una herramienta
muy importante para el diseo y seleccion de nuevos inhibidores de corrosion.

En este trabajo se presentan algunos resultados de la evaluacion electroquimica preliminar de
diIerentes compuestos organicos ciclicos con heteroatomos, cuyas caracteristicas quimicas y
Iisicas, de distribucion de cargas y tipos de enlace con los metales, han sido tomadas en cuenta
para proponerlos como posibles inhibidores de corrosion o como precursores para la sintesis de
ellos.





Experimental

Se utiliza una celda tipica de tres electrodos con un electrodo de calomel saturado como de
reIerencia, una barra de graIito como contraelectrodo y acero al carbono SAE 1018 como
electrodo de trabajo, sumergidos en un ambiente corrosivo del tipo NACE TM 0177 |3| con la
siguiente composicion: 0.04M CH3COOH/ NaCOOCH3, pH 3.5; 30 172 ppm Cl- como NaCl
(0.52 M Cl-). El medio corrosivo se preparo con agua desionizada, deaereada con nitrogeno
durante media hora y reactivos grado analitico. El electrodo de trabajo se pulio antes de cada
experimento y se sometio a bao ultrasonico durante 5 minutos para eliminar los residuos del
pulido.

Los compuestos utilizados se muestran en la siguiente tabla, asi como las denominaciones
que se les dieron para propositos de este trabajo.

Tabla 1. Estructura (Iormula) de los compuestos utilizados en este trabajo.

Compuesto (frmula) Denominacin

(CH
3
)
2
SO

DMSO

I1

I2

I3

C
10
H
9
NO

8HQ

Se trazaron curvas de Polarizacion, en el intervalo de potenciales de E
corr
+ 300 mV, tanto
en el medio sin aditivos como en presencia de los compuestos a evaluar. Dichos compuestos se
probaron en concentraciones de 25, 50 y 100 ppm. Tambien se observo el eIecto del tiempo de
inmersion del electrodo en la solucion corrosiva en ausencia y presencia de 100 ppm de los
compuestos con caracteristicas de inhibicion a la corrosion. Los tiempos de inmersion del
electrodo que se evaluaron Iueron a 3, 24 y 48 horas. El equipo utilizado Iue un potenciostato-
galvanostato Autolab Mod. PGSTAT 30 con el soItware proporcionado por la misma compaia.
HN
NH
S
HN
NH
S
HN
NH
O
HN
NH
O
H
2
N
NH
2
CH
H
2
N
NH
2
CH
Resultados:

Inicialmente se trazaron las curvas de polarizacion potenciodinamicas para el sistema en
ausencia de aditivos, con el Iin de obtener un parametro de comparacion. Dado que los
compuestos a evaluar no son solubles en agua, se propuso realizar la disolucion de los mismos en
dimetil sulIoxido (DMSO) que se utiliza como solvente para pruebas como son la resonancia
magnetica nuclear (RMN) y que disuelve a la mayoria de los compuestos organicos.
Se trazaron curvas de polarizacion utilizando como aditivo al DMSO y con ello poder observar el
eIecto que tendria la adicion de este al sistema, asi como la interaccion que tendria con los demas
compuestos a evaluar. Las adiciones de este compuesto se propusieron del tal Iorma que el
cambio de las condiciones del sistema Iueran minimo.

En la Iigura 1 se observa que la adicion de DMSO en cantidades de 125, 250 y 500 L
provocan una disminucion de las corrientes tanto anodicas como catodicas, lo que implica que el
propio solvente esta actuando como inhibidor del proceso de corrosion del sistema en estudio. El
mayor eIecto se observa a 125 L hacia potenciales anodicos, mientras que hacia potenciales
catodicos este se tiene a 250 L. Por otro lado, la adicion de 500 L parece ser la que cambia
mas el mecanismo del proceso de oxidacion, mientras que en el proceso de reduccion el eIecto es
muy similar al que se tiene con 125 L.

-0.35
-0.25
-0.15
-0.05
0.05
0.15
0.25
0.35
-6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5
Log I (Log A)


(
V
)
B
DMSO125 L
DMSO 250 L
DMSO 500 L

-0.35
-0.25
-0.15
-0.05
0.05
0.15
0.25
0.35
-6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5
Log I (Log A)


(
V
)
B
DMSO125 L
DMSO 250 L
DMSO 500 L

Figura 1. Curvas de polarizacion obtenidas para un sistema de acero al carbono SAE 1018 sumergido en una
solucion corrosiva tipo NACE TM 0177, en ausencia y presencia de 125, 250 y 500 L de DMSO. La velocidad de
barrido es de 0.1 mV/s.

Una vez que se determino el eIecto del solvente, se procedio a preparar las soluciones de los
distintos compuestos organicos a evaluar. Esta solucion se preparo de tal Iorma que al agregar
125, 250 y 500 L, se obtuvieran 25, 50 y 100 ppm del compuesto en 50 mL de solucion.


En la Iigura 2 se presentan las curvas de polarizacion obtenidas para el sistema en presencia
de 25 ppm de los diIerentes compuestos. En ella se observa que la presencia de los diIerentes
compuestos organicos (con excepcion del compuesto 3) tiene mas bien un eIecto de aumento de
la velocidad de oxidacion, mientras que la velocidad de reduccion permanece casi constante. En
el caso del compuesto 3 (etiquetado como I3) el eIecto que se observa corresponde a la inhibicion
de la corrosion en general, aunque hacia sobrepotenciales mayores de 250 mV, la velocidad de
oxidacion alcanza y sobrepasa a la del blanco. Cabe hacer mencion que, aunque se tiene un eIecto
de inhibicion de la corrosion del sistema, no se logra tener la misma disminucion alcanzada con
el DMSO unicamente, por lo que se puede inIerir que este compuesto tambien esta provocando
una disolucion del metal, aunque en menor grado. Por otro lado, los compuestos 1, 2 y 8HQ,
parecen tener mucha similitud en el mecanismo de oxidacion que provocan al sistema.


-0.4
-0.3
-0.2
-0.1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
-6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5
Log I (Log A)


(
V
)
B I1
I2 I3
8HQ


Figura 2. Curvas de polarizacion obtenidas para un sistema de acero al carbono SAE 1018 sumergido en una
solucion corrosiva tipo NACE TM 0177, en ausencia y presencia de 25 ppm de los diIerentes compuestos evaluados.
La velocidad de barrido es de 0.1 mV/s.

Cuando se agregan 50 ppm de los compuestos organicos, se observa que el eIecto de los
compuestos 1 y 8HQ permanece muy similar que a la concentracion de 25 ppm. Para el
compuesto 2, se observa una ligera disminucion en las corrientes tanto anodicas como catodicas,
siendo mayor para estas ultimas, y para el compuesto 3 se observa un aumento en las velocidades
de oxidacion y reduccion con respecto a la concentracion de 25 ppm, lo cual puede deberse a que
el DMSO, a esta concentracion, aumenta tambien dichas velocidades y entonces el eIecto
combinado, resulta en un aumento general de la velocidad de corrosion.
Lo anterior se muestra en la Iigura 3, donde tambien se observa que hasta sobrepotenciales
menores a 50 mV en el proceso de oxidacion, se tiene (aparentemente) el mismo mecanismo de
corrosion que para el blanco, lo que implica que probablemente, el compuesto organico este
actuando sobre los productos de la oxidacion del metal, provocando un aumento en la disolucion
del mismo por la Iormacion de compuestos solubles.

-0.4
-0.3
-0.2
-0.1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
-6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5
Log I (Log A)


(
V
)
B I1
I2 I3
8HQ


Figura 3. Curvas de polarizacion obtenidas para un sistema de acero al carbono SAE 1018 sumergido en una
solucion corrosiva tipo NACE TM 0177, en ausencia y presencia de 50 ppm de los diIerentes compuestos evaluados.
La velocidad de barrido es de 0.1 mV/s.


El eIecto de la presencia de 100 ppm de los compuestos en evaluacion, se muestra en la
Iigura 4. En esta concentracion de los compuestos se observa con mayor claridad la diIerencia
que existe en el eIecto que provoca la presencia de los distintos compuestos. El inhibidor 2 no
presenta cambios con respecto a las concentraciones menores, mientras que para los otros
compuestos si se observa ya una separacion en la Iorma en que actuan. El compuesto 1 provoca
una ligera disminucion de la velocidad de reduccion, pero la velocidad de oxidacion se mantiene
por encima de la del blanco. Por otro lado, los compuestos 3 y 8HQ, tienen una disminucion
mayor de las corrientes de oxidacion y reduccion respecto a los otros compuestos; ademas
presentan una similitud en la velocidad del proceso catodico, mientras que en el proceso anodico
parece haber una diIerencia en el mecanismo de oxidacion, que para el 8HQ podria tratarse de un
proceso de una sola etapa.

Cabe mencionar que a esta concentracion (de 100 ppm) los compuestos 3 y 8HQ tienen un
eIecto similar al del DMSO cuando se agrega solo al sistema. Sin embargo el compuesto 3 es el
que menos cambios tiene respecto a las diIerentes concentraciones utilizadas.

Por otro lado seria necesario observar la Iorma de accion de estos compuestos con respecto
del tiempo que permanecen en contacto con el electrodo de trabajo y la solucion corrosiva. Es por
ello que se realizaron experimentos en los que se dejo el electrodo sumergido en las soluciones
sin y con aditivos y poder observar el eIecto a tiempos de 3, 24 y 48 hrs.



-0.35
-0.25
-0.15
-0.05
0.05
0.15
0.25
0.35
-6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5
Log I (Log A)


(
V
)
B I1 I2
I3 8HQ


Figura 4. Curvas de polarizacion obtenidas para un sistema de acero al carbono SAE 1018 sumergido en una
solucion corrosiva tipo NACE TM 0177, en ausencia y presencia de 100 ppm de los diIerentes compuestos
evaluados. La velocidad de barrido es de 0.1 mV/s.


-1.E-05
9.E-05
2.E-04
3.E-04
4.E-04
5.E-04
B
l
a
n
c
o
I
n
h
i
b
i
d
o
r
-
1
I
n
h
i
b
i
d
o
r
-
2
I
n
h
i
b
i
d
o
r
-
3
8
H
Q
I
c
o
r
r

(
A
)
10 min 3 hr 24hr 48 hr


Figura 5. GraIico de la corriente de corrosion que presentan los compuestos a los diIerentes tiempos de
inmersion (10 min, 3, 24 y 48 hrs.) para un sistema de acero al carbono SAE 1018 sumergido en una solucion
corrosiva tipo NACE TM 0177, en ausencia y presencia de 100 ppm de los diIerentes compuestos evaluados.

En la Iigura 5 se observan los valores de corrientes de corrosion del sistema a traves de los
diIerentes tiempos de inmersion del electrodo en la solucion, en ausencia y presencia de los
compuestos evaluados.

La Iigura muestra que el compuesto con menos cambios en el tiempo es el compuesto 3.
Los compuestos 1 y 2 suIren mayores cambios a 24 y las corrientes de corrosion evaluadas no se
presentan con el Iin de observar mejor los cambios en los demas compuestos. La corriente de
corrosion para todos los compuestos (y por lo tanto la velocidad de corrosion) es muy similar a la
que presenta el sistema sin aditivos, siendo el compuesto 3 el que presenta los menores valores de
I
corr
.
A continuacion se resumen algunas de las observaciones Iisicas que se tuvieron para el
sistema en presencia de los diIerentes compuestos y tiempos de inmersion del electrodo.

Para el compuesto I1: A 3 horas, la solucion presento un color amarillo, con una
sedimentacion de particulas en Iorma de esponja, mientras que la superIicie del electrodo
presento una oxidacion total. A 24 hrs. la solucion presento un color amarillo deslavado, con
suspension de particulas en Iorma de esponja, el electrodo tubo una oxidacion parcial en algunas
partes de la superIicie de contacto. Mientras que, a 48 hrs. la solucion tuvo un color amarillo con
sedimentacion en Iorma esponjosa de color crema, y el electrodo se oxido totalmente en la
superIicie.

Para el compuesto I2: A 3 horas la solucion mostro un color amarillo deslavado, con la
sedimentacion de particulas escasas en Iorma de esponja o porosas, el electrodo tuvo una
oxidacion total de la superIicie de contacto con el medio. A 24 hrs., la solucion presento un color
poco amarillento, con alguna sedimentacion de color amarillo, esto Iue solo en la parte de abajo
del electrodo, el electrodo se oxido solo en una parte de su area. A 48 hrs. La solucion presento
un color amarillo con la presencia de un precipitado de Iorma esponjosa, mientras que el
electrodo se oxido totalmente en la superIicie.

Para el compuesto I3: La solucion presento un color amarillento con la sedimentacion de
particulas esponjosas de ese mismo color, mientras que el electrodo tuvo una oxidacion parcial en
la mitad de la superIicie de contacto. A 24 hrs. se presento un color amarillento en la solucion,
con la presencia de una sedimentacion del mismo color, mientras que el electrodo solo se oxido
parcialmente en el area de contacto. Mientras que, a 48 hrs. la solucion Iormo una sedimentacion
esponjosa de color amarillo y el electrodo presento oxidacion en casi la mayor parte del area
expuesta.

Para el compuesto 8OH: La solucion obtuvo un color vino a 3 hrs., sin ningun tipo de
sedimentacion, mientras que el electrodo presento una oxidacion parcial en algunas partes de la
superIicie. A 24 hrs. La solucion tuvo un color verde olivo con la presencia de un precipitado de
color negro de Iorma solida (como si el electrodo se hubiese desgastado), en la superIicie del
electrodo se presento una capa negra, gruesa, de productos de corrosion y de aspecto rugoso. A
48 hrs. La solucion presento un color verde bastante turbio con la presencia de un precipitado en
Iorma de agregados solidos, el electrodo presento desgaste en la totalidad de la superIicie
expuesta.

Para el blanco: La solucion a 3 hrs., de exposicion no tuvo ningun cambio en cuanto al
color ni presento sedimentacion, pero el electrodo se oxido parcialmente en la superIicie. A 24
hrs., hubo un poco de sedimentacion abajo del electrodo, mientras que este presento una
superIicie parcialmente oxidada. A 48 hrs., se presento una sedimentacion de Iorma esponjosa de
color amarillo, aunque el electrodo solo presento una oxidacion parcial en la mitad de su area
expuesta.


Conclusiones

Los resultados anteriores, conducen a la conclusion de que los compuestos utilizados, a
pesar de tener caracteristicas quimicas deseables para un inhibidor de corrosion, no pueden ser
usados como tales, debido a que su interaccion con el metal provoca la Iormacion de productos
de corrosion solubles, aumentando la velocidad de oxidacion del metal, lo cual se vera reIlejado
en el desgaste y degradacion del metal que se someta a ellos. Por lo tanto se hara necesario
modiIicar las caracteristicas de ellos si se desea utilizarlos como inhibidores de corrosion o
precursores de ellos.

Agradecimientos

Los autores agradecen al Programa del Mejoramiento del ProIesorado (PROMEP), por el
Iinanciamiento del proyecto PROMEP/103.5/04/1340. J. Omar Alvarado agradece el apoyo de
Diana J. Matias para el tratamiento de sus resultados y a la Dra. Rosa A. Vazquez por
proporcionar el compuesto 8HQ.



Referencias

1. Veloz, M.A. Mecanismo de corrosion de acero al carbono en una solucion amortiguada de
acido acetico, cloruros y H
2
S. ModiIicacion por la presencia de inhibidores de corrosion.
Tesis Doctoral, UAM-Iztapalapa, Mexico, 2003.

2.Sastri B.S., Perumareddi J.R., Selection oI Corrosion inhibitors Ior use in sour media,
Corrosion, 50, 6, 1994.

3. Metodo Estandar NACE TM 0177 Laboratory testing oI metals Ior resistance to speciIic
Iorms oI environmental cracking in H
2
S, National Association oI Corrosion Engineers,
NACE, 1996.