SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La segunda ley afirma que la energa tiene calidad.

La primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de la energa de una forma a otra sin importar la calidad. Preservar la calidad de la energa es de gran inters y la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como el nivel de degradacin de la energa durante un proceso. La definicin del Segundo Principio de la Termodinmica establece que: En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema termodinmico cerrado, son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos parmetros, llamada entropa. De esta definicin, se puede deducir que la entropa slo puede definirse para estados de equilibrio termodinmico, y que de entre todos los estados de equilibrio posibles que estarn definidos por los parmetros caractersticos slo se puede dar el estado que, de entre todos ellos, aumenta la entropa. Estos parmetros caractersticos se establecen a partir de un postulado derivado del primer principio de la termodinmica, llamado a veces el principio de estado. Segn ste, el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por medio de la energa interna del sistema, su volumen y su composicin molar. Cualquier otro parmetro termodinmico, como podran serlo la temperatura o la presin, se define como una funcin de dichos parmetros. As, la entropa ser tambin una funcin de dichos parmetros. La segunda ley de la termodinmica ha sido enunciada de diferentes formas, la forma ms sencilla de comprenderla es a travs del siguiente enunciado: El calor jams fluye espontneamente de un objeto fro a un objeto caliente.

Enunciado de Kelvin-Planck de la Segunda Ley de la Termodinmica: 2

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no tenga otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la misma cantidad de trabajo.

Enunciado de Kelvin - Planck En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase, es decir, una mquina que pudiera violar la segunda ley de la termodinmica. Una mquina de movimiento perpetuo de primera clase es aquella que puede violar la primera ley de la termodinmica (conservacin de la energa), tambin es imposible construir una mquina de este tipo). Enunciado de Clausius: Es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto que transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura ms elevada.

Enunciado de Clausius. Esto quiere decir que, el calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro a otro clido. Este enunciado de la segunda ley establece la direccin del flujo de 3

calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor slo fluir del cuerpo ms fro al ms clido si se hace trabajo sobre el sistema. Aparentemente los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius de la segunda ley no estn relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Aunque la segunda ley puede formularse de muchas maneras todas llevan a la explicacin del concepto de irreversibilidad y al de entropa. La termodinmica, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad de energa no utilizable de un sistema. Parmetros como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Teniendo en cuenta que, el sistema slo har trabajo cuando est en el trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido variar; si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente que hay un lmite natural, por lo cual, cada vez costar ms extraer la misma cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente. Existen una serie de fenmenos que son de dominio de la segunda ley, algunos de ellos son los siguientes: El flujo de calor desde una temperatura alta hacia una baja, en ausencia de otros efectos. Esto significa que un cuerpo caliente se enfra al ponerse en contacto con un cuerpo de temperatura inferior, lo que nunca sucede en sentido inverso. Cuando dos gases, se colocan en una cmara aislada, se mezclan uniformemente en toda la cmara; pero una vez mezclados, no se separan espontneamente. 4

Una batera se descarga a travs de una resistencia, con desprendimiento de una cierta cantidad de energa; pero no puede realizarse el fenmeno a la inversa, es decir, suministrar energa a la resistencia por calentamiento a fin de producir la carga de la batera. No es posible construir una maquina o dispositivo que opere continuamente recibiendo calor de una sola fuente y produciendo una cantidad equivalente de trabajo.

MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORES Maquinas Trmicas Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas tiles de energa, como la energa elctrica y mecnica. De manera sencilla se puede decir que convierte el calor a trabajo. Adems podemos definirla como aquel dispositivo que funciona en un ciclo termodinmico, y realiza una cierta cantidad de trabajo neto positivo como resultado de la transmisin de calor desde un cuerpo a alta temperatura hacia un cuerpo a baja temperatura. Caractersticas de las Maquinas Trmicas Aunque las maquinas trmicas son diferentes unas de otras poseen las siguientes caractersticas en comn: Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar, hornos de petrleo, reactores nucleares, etc.). Convierten parte de este calor en trabajo (normalmente en la forma de un eje de rotacin). Liberan el calor de desechos remanente en un sumidero de baja temperatura (la atmsfera, ros, etc.). Operan en un ciclo.

Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos suelen incluir un fluido al y desde el cual el calor se transfiere mientras se somete a un ciclo. Este fluido recibe el nombre de fluido de trabajo.

Algunos ejemplos de mquinas trmicas son: Mquina de combustin interna, una central elctrica de vapor. Una mquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo a travs de un proceso cclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado inicial. El trabajo neto W realizado por la mquina es igual al calor neto que fluye hacia la misma. W=Qh-Qc Donde Qh y Qc se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es un gas, el trabajo neto realizado en un proceso cclico es el rea encerrada por la curva que representa a tal proceso en un diagrama PV.

Esquema de una mquina trmica. En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor de una fuente a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se libera otra cantidad de calor a una fuente a temperatura ms baja. Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna inicial y final es la misma, por lo que la variacin de energa interna es cero, es decir U = 0.

Algunos ejemplos de la conversin de energa trmica en otras formas de energa pueden ser: El motor de combustin interna en un automvil extrae calor del combustible en combustin y convierte una fraccin de esta energa mecnica. En un proceso caracterstico para producir electricidad en una planta de potencia, el carbn o algn otro tipo de combustible se quema y el calor generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se quema y el calor generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se dirige hacia las aspas de una turbina, ponindola a girar. Y finalmente, la energa mecnica asociada a esta rotacin se usa para mover un generador elctrico. Un ejemplo para ver de forma mas clara el proceso cclico, puede ser la operacin de una mquina de vapor, en la cual la sustancia de trabajo es el agua. El agua se lleva a travs de un ciclo en el que primero se convierte a vapor en una caldera y despus de expande contra un pistn. Despus que el vapor se condensa con agua fra, se regresa a la caldera y el proceso se repite. La Eficiencia Trmica La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define como la razn del trabajo neto realizado al calor absorbido durante un ciclo. En mquinas trmicas la salida deseada, es la salida de trabajo neta, y la entrada requerida es la cantidad de calor suministrada al fluido de trabajo. En ese caso la eficiencia trmica de una mquina de este tipo puede expresarse como: Eficiencia trmica = energa deseada / energa requerida Es decir: nt = Wneto, sal / QH En donde: Wneto, sal = QH - QL e=W = Qh-Qc=1-Qc 7

Este resultado evidencia que una mquina trmica tiene una eficiencia de 100% (e=1) slo si Qc=0, es decir, si no se libera calor a la fuente fra. Una mquina trmica con una eficiencia perfecta deber convertir toda la energa calorfica absorbida Qh en trabajo mecnico. La segunda ley de la termodinmica establece que esto es imposible.

Maquina Trmica

Maquina Trmica Refrigerador

Maquina Trmica Imposible de Construir

Refrigeradores y Bomba de Calor Refrigeradores Un refrigerador es una mquina trmica que opera en sentido inverso, en la cual la mquina absorbe el calor Qc de la fuente fra y libera calor Qh a la fuente caliente. Esto slo puede ser posible si se hace un trabajo sobre el refrigerador. Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del cuerpo ms fro (el contenido del refrigerador) a un cuerpo ms caliente (el cuarto). El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo de refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, un dispositivo manejador de flujo y un evaporador. El calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro hacia uno caliente. El calor, solo fluir del ms fro hacia el ms caliente slo si hace trabajo sobre el sistema. Si se pudiera lograr sin hacer algn trabajo, se tendra un refrigerador perfecto.

Principio de Funcionamiento de un Refrigerador

Un refrigerador trabaja en forma parecida a una bomba de calor, donde ste enfra su interior bombeando el calor de los compartimentos para los productos hacia el aire exterior ms caliente. En un sistema de refrigeracin tpico, el motor del compresor (ubicado en su parte inferior) introduce la sustancia refrigerante, en estado gaseoso a alta presin, a travs de tubos externos ubicados en la zona posterior (condensador). El gas cede una cantidad de calor QC al ambiente, que es la fuente de alta temperatura y se enfra hasta licuarse. Al llegar a la parte superior, el fluido caliente an y a alta presin pasa a los tubos de baja presin, a travs de una vlvula. Estos tubos estn en el interior. Ah el lquido se evapora, absorbiendo del interior, la fuente fra, una cantidad de calor QF. Luego el fluido regresa al compresor y el ciclo se reinicia. Se extrae calor para enfriar los alimentos y compensar el calor absorbido por las paredes o la entrada de aire ambiental cada vez que se abre la puerta. Para especificar la calidad del refrigerador se define el coeficiente de rendimiento, CR, como la razn entre el calor absorbido desde la fuente fra y el trabajo hecho por la mquina trmica, en la forma: W Q = Trabajo realizado CR = Calor absorbido Eficiencia de un Refrigerador Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de la fuente fra con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen refrigerador debe tener un coeficiente de rendimiento alto, normalmente de 5 o 6. La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin COPR. Esta eficiencia se expresa mediante la ecuacin: Eficiencia trmica = energa deseada / energa requerida Es decir: COPR = QL / Wneto, ent En donde: Wneto, ent = QH - QL 10

El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitndole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor temperatura es tan slo una parte de la operacin, no el propsito. Se define la eficiencia de un refrigerador como:

Donde: Qc = Calor extrado del depsito fro W = Trabajo hecho por el refrigerador. Segunda Ley de la Termodinmica (enunciado de Clausius): Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico efecto sea la transferencia continua de energa de un objeto a otro de mayor temperatura sin la entrada de energa por trabajo. Aqu se evidencia, que, estos enunciados de la Segunda Ley son equivalentes. Bomba de Calor Una bomba de calor es un dispositivo mecnico usado en la calefaccin y refrigeracin de casas y edificios. Principio de Funcionamiento de la Bomba de Calor En el modo de calentamiento, un fluido en circulacin absorbe calor del exterior y lo libera en el interior de la estructura. Por lo general, el fluido en circulacin se encuentra en la forma de vapor a baja presin en el embobinado de la unidad exterior de la estructura, donde absorbe calor, ya sea del aire o del suelo. El gas se comprime y entra hacia la estructura como vapor caliente a alta presin. En la unidad interior, el gas se condensa en lquido y libera su energa interna almacenada. Cuando la bomba de calor se usa como aire acondicionado, el ciclo anterior se opera en forma inversa.

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Eficiencia de una Bomba de Calor La eficiencia de una bomba de calor se describe en trminos de un nmero llamado coeficiente de rendimiento, CR, que se define como la razn del calor transferido hacia la fuente de calor y el trabajo realizado para transferir ese calor, en la forma: W Q = Trabajo realizado CR = Calor transferido El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio calentado a alta temperatura. Normalmente el CR de una bomba de calor es del orden de 4, es decir, el calor transferido hacia la casa es aproximadamente cuatro veces mayor que el trabajo que hace el motor en la bomba de calor. Pero a medida que disminuye la temperatura exterior, se le hace ms difcil a la bomba extraer suficiente calor del aire y el CR disminuye hasta valores menores que uno, y es ms pequeo mientras menor es la temperatura exterior.

Esquema de un Refrigerador y Bomba de Calor.

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LA ENTROPIA La entropa es una propiedad extensiva del sistema, como lo son tambin la energa interna total y la entalpa total, y puede calcularse a partir de las entropas especficas basadas en unidad de masa o bien, en unidad molar del sistema, de la siguiente forma: S = ms El cambio total en la entropa de un sistema y su medio exterior se produce si se somete a un cambio de estado. Esto lleva al principio del aumento o produccin de entropa. Por ejemplo, para un proceso en el que una cantidad de calor Q se transmite del medio exterior a la temperatura To, al sistema, a la temperatura T, y suponiendo que el trabajo realizado por el sistema durante este proceso sea W. Para este proceso, se pueden aplicar las siguientes ecuaciones:

Para el medio exterior Q es negativo y, por lo cual se tiene que:

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Partiendo de esto, se tiene que el cambio o produccin total de la entropa es

Existe una til herramienta para estudiar los procesos termodinmicos y para una sustancia pura, que tambin ayuda significativamente al estudiar los ciclos de potencia, dicha herramienta es El Diagrama Temperatura-Entropa.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES El trabajo reversible ( Wrev ) para un proceso es la salida de trabajo til mxima (o la entrada de trabajo mnima) para ese proceso. Es el trabajo til ( Wu ) que un sistema puede entregar (o consumir) durante un proceso entre dos estados especificados si ese proceso se ejecuta de manera reversible (perfecta). La diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo til real es debido a imperfecciones (o irreversibilidades), y se llama irreversibilidad I (el potencial de trabajo desperdiciado). En el caso especial de que el estado final sea el estado muerto o el estado de los alrededores, el trabajo reversible se vuelve un mximo y se llama disponibilidad f (potencial de trabajo til mximo de un sistema en el estado especificado) del sistema en el estado inicial. La irreversibilidad para un proceso reversible o perfecto es cero. Entonces, cuando un sistema que se encuentra en equilibrio con sus alrededores tiene disponibilidad cero, se dice que est en el estado muerto. La principal diferencia entre estos dos proceso es que en el irreversible el trabajo es cero, mientras que en el reversible se efecta el mayor trabajo posible. Por tanto, se puede hablas del trabajo perdido en un proceso irreversible. Segunda Ley: La entropa total de un sistema aislado que se somete a un cambio nunca puede disminuir Proceso reversible: dS=0 14

Proceso irreversible: dS>0

El Proceso Reversible Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformacin reversible se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por lo tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma cuasiesttica, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvi en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. Caractersticas del Proceso Reversible En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza ms que diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su entorno. Si una transformacin no cumple estas condiciones es irreversible. En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, porque no es posible eliminar por completo efectos disipativos, como la friccin, que produzcan

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calor o efectos que tiendan a perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor por diferencias de temperatura. Un sistema puede ser reversible si el sistema pasa de un estado inicial a un estado final a travs de una sucesin de estados de equilibrio. Si un proceso es real ocurre en forma cuasiesttica, es decir, lo suficientemente lento como para que cada estado difiera de modo infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. Como un proceso reversible se define por una sucesin de estado de equilibrio se puede representar por una curva en un diagrama de PV, en la cual se establece la trayectoria del proceso cada punto sobre la curva representa uno de los estados de equilibrio intermedio.

Proceso que pone de manifiesto el trabajo perdido. En (A) el Trabajo es cero y (B) es un proceso reversible.

El Proceso Irreversible El calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms caliente hacia uno ms fro cuando se ponen en contacto, pero el proceso inverso slo se puede lograr por medio de una influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una superficie spera, finalmente se detendr. Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. Caractersticas del Proceso Irreversible

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 Un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresarse a su estado inicial. Un proceso irreversible es aquel que pasa de un estado inicial a uno final a travs de una serie de estados de no-equilibrio. En este caso, slo los estados inicial y final se pueden representar en un diagrama de PV. Los estados intermedios, de no equilibrio pueden tener volmenes bien definidos, pero estos estados no estn caracterizados por una presin nica para todo el sistema. En lugar de ello, existen variaciones en la presin y temperatura a travs del rango de volumen y estas variaciones no persistirn si se dejan en libertad (es decir, condiciones de no equilibrio). Por esta razn, no es posible representar con una lnea un proceso irreversible en un diagrama de PV. El significado del cambio de entropa para un proceso irreversible puede ampliarse introduciendo el concepto de trabajo perdido, que se designar por el smbolo LW, siglas en ingles (de lost work) y en espaol trabajo perdido. A todo proceso irreversible se asocia una cierta cantidad de trabajo perdido. En consecuencia obtenemos que: P dV = W + LW Sustituyendo y despejando las ecuaciones anteriores obtenemos: dS = Q/T + LW/T Hay dos modos de en los cuales puede aumentarse la entropa de un sistema, a saber, trasmitindole calor o sometindole a un proceso irreversible. Como el trabajo perdido no puede ser menor que cero, hay slo una manera en la que puede disminuir la entropa de un sistema, y esta es, transmitiendo calor desde el sistema El cambio de entropa en un sistema puede dividirse en el cambio debido a la transmisin de calor y el cambio debido a las irreversibilidades internas. 17

 El aumento de entropa debido a las irreversibilidades se llama con frecuencia produccin irreversible de entropa. Para un proceso adiabtico Q = 0, y en este caso el aumento de entropa siempre est asociado con las irreversibilidades. FACTORES QUE HACEN IRREVERSIBLES LOS PROCESOS Hay muchos factores que hacen irreversible un proceso, algunos de ellos son: Rozamiento o friccin. Expansin irrestricta. Transmisin de calor por una diferencia finita de temperatura. Mezcla de dos sustancias diferentes. Los efectos de histresis y la prdida i2R encontrados en los circuitos elctricos. Un proceso de combustin.

Cambio de Entropa en Procesos Irreversibles

Se puede considerar un sistema que se somete a los ciclos mostrados a continuacin:

Cambio de Entropa de un Sistema durante un Proceso Irreversible.

Se aplica la Desigualdad de Clausius y se puede determinar la ecuacin para evaluar un proceso irreversible, la cual resulta:

dS >(Q /T)irrev > 0

Se puede decir que las irreversibilidades siempre ocasionan que aumente la entropa. EL CICLO DE CARNOT Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas. El ingeniero francs Sadie Carnot, demostr que una mquina trmica que operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sera la mquina ms eficiente posible. Una mquina ideal de este tipo, llamada Mquina de Carnot, establece un lmite superior en la eficiencia de todas las mquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo llevada a travs de un Ciclo de Carnot, es el mximo posible para una cantidad dada de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot se enuncia de la siguiente forma: Ninguna mquina trmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser ms eficiente que una mquina de Carnot, operando entre las dos mismas fuentes. Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del mbolo no son conductores trmicos, por lo que no hay prdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un proceso cclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta de dos procesos isotrmicos y de dos procesos adiabticos. Los ciclos reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura tienen la misma eficiencia, que se expresa por la relacin de la siguiente ecuacin. nt = (TH - TL ) / TH Esta ecuacin se aplica al Ciclo de Carnot, el cual est conformado por los siguientes procesos reversibles: 19

 Expansin isotrmica reversible, en el cual se trasmite calor hacia o desde el depsito a alta temperatura. Un proceso adiabtico reversible, en el que la temperatura del fluido de trabajo disminuye desde la alta hasta la baja temperatura. Un proceso isotrmico reversible, en el cual se trasmite calor hacia o desde el depsito a baja temperatura. Un proceso adiabtico reversible, en el que la temperatura del fluido de trabajo aumenta desde la baja hasta la alta temperatura. En este ciclo la sustancia de trabajo puede ser cualquiera, pero la secuencia de los cuatro procesos debe producir siempre el retorno del sistema a su estado original. El ciclo de Carnot tiene una forma rectangular en el diagrama temperatura-entropa. Los flujos de calor pueden expresarse mediante las siguientes relaciones isotrmicas: QH = THdS QL = TLdS El trabajo neto producido por el ciclo es la diferencia entre el calor suministrado, QH y el calor cedido QL Wneto = QH - QL La eficiencia trmica del ciclo puede escribirse de la siguiente forma: nt = Wneto / QH

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Representacin grafica de un Ciclo de Carnot

Ciclo de Carnot

La Mquina de Carnot Una mquina trmica cualquiera no puede superar la eficiencia de una mquina de Carnot funcionando entre dos depsitos de energa idnticos. Se pueden considerar dos mquinas trmicas que operan usando los mismos depsitos de energa. Una es una mquina de Carnot, con eficiencia ec, y la otra tiene eficiencia e>ec. La mquina ms eficiente se usa para hacer funcionar la mquina de Carnot como un refrigerador de Carnot. Para hacer esto se equipara la salida en trabajo de la mquina ms eficiente con la entrada en trabajo del 21

refrigerador. El efecto neto es transferir calor del depsito fro al caliente sin realizar trabajo. Esto viola la Segunda Ley (Enunciado de Clausius). Lo que distingue el ciclo de Carnot, es que es reversible. Por lo cual, todos los ciclos reversibles igualan la eficiencia del ciclo de Carnot, nunca la superan.

Operacin de un Refrigerador de Carnot

Eficiencia de la Mquina de Carnot La eficiencia trmica ec de una mquina de Carnot, est dada por la expresin: CFC Te =1 T. De acuerdo con este resultado, todas las mquinas de Carnot que operen entre las dos mismas temperaturas de manera reversible tienen la misma eficiencia. A partir del ciclo de Carnot, se tiene que la eficiencia de cualquier mquina reversible que opere en un ciclo entre dos temperaturas, es mayor que la eficiencia de cualquier mquina irreversible (real) que opere entre las dos mismas temperaturas. El ciclo de Carnot se produce cuando una mquina trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior.

El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por:

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Es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica, y si es aportar calor a la fuente caliente, bomba de calor.

Representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama P-V

LA ESCALA TERMODINAMICA DE LA TEMPERATURA Es posible determinar la escala de temperatura con referencia a la temperatura de algn punto fijo. La escala de temperatura absoluta o Kelvin, se define escogiendo 273.16 K como la temperatura absoluta del punto triple del agua. La temperatura de cualquier sustancia, se puede obtener de la siguiente forma: Se hace que la sustancia recorra un ciclo de Carnot

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 Se mide el calor Q absorbido o liberado por el sistema a cierta temperatura T. Se mide el calor Q3 absorbido o liberado por el sistema cuando se encuentra a la temperatura del punto triple del agua. La escala absoluta de temperaturas parte de la existencia del 0 absoluto. La existencia de una escala absoluta de temperaturas es consecuencia del Segundo Principio de la Termodinmica. Existen dos unidades bsicas para medir temperatura en forma absoluta: El grado Kelvin K y el grado Rankine R. En magnitud 1K = 1C y 1R =1F. El 0K = -273,16C Es la temperatura ms baja posible. Las propiedades de fluido de trabajo en el Ciclo de Carnot no estn limitadas al uso de un gas ideal y puede ser cualquier medio. Anteriormente se obtuvo la eficiencia de Carnot considerando un gas ideal, as como la definicin de temperatura usando la ecuacin del gas ideal, estas, no son esencialmente un formalismo termodinmico. Especficamente, se puede definir una escala de temperatura termodinmica que es independiente del fluido de trabajo. El siguiente ejemplo incluye tres ciclos reversibles. Se tiene un reservorio de calor de alta temperatura a T1 y un reservorio de calor a baja temperatura T3. Para cualesquiera dos temperaturas T1 y T2 la razn de las magnitudes de calor absorbido y expelido en el ciclo de Carnot tienen el mismo valor para todo el sistema

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Arreglo de mquinas trmicas para mostrar la escala termodinmica de temperatura. La transferencia de calor Q1 es la misma en los ciclos A y C, tambin Q3 es el mismo para los ciclos B y C. Para un ciclo de Carnot se tiene:

Tal que n es slo funcin de la temperatura. Del mismo modo podemos escribir

Se puede escribir la relacin:

La razn del intercambio de calor es:

El cociente de la transferencia de calor es una funcin de la temperatura. La opcin ms simple de elegir es: f(t)=T. sta es la escala termodinmica de la temperatura QH/QL=TH/T. La temperatura definida de esta manera es la misma que la de un gas ideal; y es independiente de las propiedades del material de trabajo. Por lo tanto puede aplicarse a temperaturas muy bajas. Con esta escala, se define el cero absoluto como la temperatura de una fuente en la cual una mquina de Carnot no liberar calor alguno.

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ESCALA DE TEMPERATURA DE UN GAS IDEAL La escala de temperatura de un gas coincide con la temperatura absoluta (Kelvin). Al punto de referencia (punto triple del agua) se le da un valor de la temperatura de 273,16, con unidades de Kelvin (K). La escala Celsius emplea dos puntos fijos (los puntos de fusin y de ebullicin del agua pura, a 1 atm de presin), a los que da arbitrariamente los valores numricos de 0 y 100 C. Pese a esto, cualquier magnitud fsica debe requerir de un solo punto fijo para su definicin. Esto se consigue con el termmetro de gas a presin constante o a volumen constante. Termmetro de Gas a Presin Constante El termmetro se introduce en un sistema cuya temperatura se desea medir. En el termmetro de gas a presin constante la propiedad termomtrica es el volumen ocupado por el gas, manteniendo constante la presin de dicho gas. Gay-Lussac comprob que, con independencia de la cantidad de gas introducida, la relacin entre ambos volmenes variaba poco segn qu gas introdujera en el termmetro. Termmetro de gas a presin constante. La variable termomtrica (es decir, la propiedad que vara con la temperatura) es el volumen ocupado por el gas. La presin del gas (el peso del pistn ms la atmsfera) se mantiene constante. La escala es una medida independiente de la sustancia, directamente proporcional a la medida del termmetro, y con un cero fsico. El termmetro es vlido solamente para gases a muy bajas presiones; slo entonces, el termmetro resulta ser independiente del gas contenido en el bulbo, y por tanto vlido para establecer una escala universal (emprica) de temperaturas. 26

Tambin puede medirse la temperatura emprica con un termmetro de gas a volumen constante; se mide la presin del gas manteniendo constante el volumen que ocupa. El razonamiento es totalmente paralelo al del termmetro de gas a presin constante.

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GLOSARIO DE TERMINOS

Adiabtico: Proceso termodinmico, en el cual, el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Calor: Forma de energa causada por la vibracin rpida de las molculas que componen un material. Ciclo: Es una secuencia de eventos que se repite regularmente. Compresor: Un compresor es una mquina de fluido que est construida para aumentar la presin y desplazar cierto tipo de fluidos llamados compresibles. Condensador: Es un elemento intercambiador trmico, con el cual se pretende que cierto fluido que lo recorre, cambie a fase lquida desde su fase gaseosa mediante el intercambio de calor. Embolo: Pieza mvil que se encuentra dentro del cuerpo de una bomba y que al moverse alternativamente cambia la presin de un fluido, generalmente con el objetivo de desplazarlo. Energa: La energa es la capacidad de realizar trabajo. Puede presentar muchas formas, como luz, calor, electricidad, gravedad, energa nuclear, etc. Entropa: En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Fluido: Son aquellas sustancias lquidas o gaseosas que, por sus caractersticas fisicoqumicas, no tienen forma propia, sino que adoptan la del conducto que las contiene. Flujo: Movimiento de una sustancia lquida o gaseosa, un fluido.

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Friccin: Es la fuerza que se opone al movimiento de una superficie sobre la otra (fuerza de friccin dinmica) o a la fuerza que se opone al inicio del movimiento (fuerza de friccin esttica). Gas ideal: Es un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica. Histresis: Es la tendencia de un material a conservar una de sus propiedades, en ausencia del estmulo que la ha generado. Isotrmico: Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio de temperatura reversible en un sistema termodinmico. Que tiene la misma temperatura en distintos momentos. Kelvin: Es una de las unidades del Sistema Internacional de Unidades y corresponde a una fraccin de 1/273,16 partes de la temperatura del punto triple del agua. Se representa con la letra K. Pistn: Disco o pieza cilndrica de metal, que se mueve alternativamente entre dos fluidos a diferente presin, destinado a transmitir un esfuerzo motor. Presin: La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una determinada fuerza resultante sobre una superficie. Rendimiento: Es la eficiencia de un dispositivo, mquina, ciclo termodinmico, etctera, que expresa el cociente entre la energa obtenida (energa til) de su funcionamiento y la energa suministrada o consumida por la mquina o el proceso. Temperatura absoluta: La Temperatura absoluta es el valor de la temperatura medida con respecto a una escala que comienza en el cero absoluto (0 K 273,15 C).

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Transferencia de energa: Es el trnsito de energa que se produce desde un cuerpo de mayor temperatura hacia otro de menor temperatura cuando se ponen en contacto trmico. Vlvula: Dispositivo mecnico capaz de cerrar o estrangular el paso de un fluido a travs de una tubera o a la salida o entrada de un recipiente. Vapor: Fluido gaseoso cuya temperatura es inferior a su temperatura crtica. Su presin no aumenta al ser comprimido, sino que se transforma parcialmente en lquido.

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CONCLUSION La Segunda Ley de la Termodinmica, pese a que se ha formulado de diversas formas, parte de un mismo principio, el cual, es el aumento de la entropa, esto se puede apreciar en los respectivos enunciados de dicha ley, como lo son: Enunciado de Kelvin-Planck y Enunciado de Clausius respectivamente. Al hablar de entropa, se hace referencia a una propiedad extensiva del sistema y los cambios de esta propiedad afectan a los procesos reversibles e irreversibles, en el caso de los procesos reversibles la entropa es igual a cero y por el contrario en los procesos irreversibles, la misma es mayor que cero. En materia de estos procesos, se puede decir como punto importante que en el reversible la Reversibilidad y el equilibrio son, equivalentes, as como tambin, que las transformaciones reversibles en la realidad no existen y esto tiene su explicacin, en que no se puede eliminar la friccin o cualquier otro parmetro que afecte el equilibrio. Por otra parte, en procesos irreversibles, el sistema y sus alrededores no pueden devolverse a su estado inicial. En procesos irreversibles se puede aplicar la ecuacin de Desigualdad de Clausius, con cuyo resultado, se concluye que, las irreversibilidades siempre ocasionan que aumente la entropa. Existe un ciclo, que esta muy relacionado con los procesos anteriormente mencionados, este es, el Ciclo de Carnot, que tiene su nombre en honor a el Ingeniero francs Sadie Carnot, el cual demostr que una mquina trmica que operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sera la mquina ms eficiente posible, partiendo de esto se habla de la eficiencia de las maquinas de Carnot y su calculo mediante la ecuacin de rendimiento, de forma mas clara, este ciclo, se produce cuando una mquina trabaja absorbiendo una cantidad de calor de la fuente de alta temperatura y cede un calor diferente a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. Habiendo aclarado lo anterior, es fcil observar como la 2da Ley influye en todos estos procesos y origina consecuencias

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que hacen que de manera muy dependiente interacten unos con otros, apoyando su comportamiento en los enunciados del 2do Principio de la Termodinmica. BIBLIOGRAFIA

Documentos en lnea. http://www.andromeda.ls.utp.ac.pa : http://www.andromeda.ls.utp.ac.pa/minas/mecani/termodinamica1/apuntes4.html http://www.engineeringtoolbox.com/carnot-efficiency-d_1047.html http://www.fis.puc.cl/~jalfaro/fis1522/OndasyCalor/termo2/node3.html http://www.lfp.uba.ar/Julio_Gratton/termo/03.Temperatura.pdf http://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica/temperatura-ley-cero http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/wbarreto/fisica21/termodinamica/node3.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Segundo_principio_de_la_termodin%C3%A1mica

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INTRODUCCION Las leyes o principios de la termodinmica son muy importantes dentro del campo de la fsica, en la explicacin de ciertos procesos y fenmenos. En esta ocasin, se estudiara la Segunda Ley o Principio de la Termodinmica, la cual, se ha formulado de muchas maneras, aunque todas llevan a la explicacin del concepto de irreversibilidad y de entropa. La ley contempla temas tan amplios como: Las maquinas trmicas y refrigeradores Bomba de calor Procesos reversibles e irreversibles El ciclo de Carnot La escala termodinmica de temperatura, la escala de temperatura de un gas ideal. Entre otros temas, que actan directamente relacionados con la 2da Ley, as como las variables que intervienen en cada uno de estos procesos, su principio de funcionamiento, las caractersticas y clasificaciones que los distinguen y la parte fundamental, que es el objeto principal del estudio en esta ocasin, la cual es, la relacin existente entre cada uno de los enunciados de la ley (enunciado de KelvinPlanck y enunciado de Clausius) con los parmetros anteriormente indicados. Y en este sentido, apreciar de manera clara, como intervienen ciertos factores en los procesos termodinmicos de reversibilidad e irreversibilidad y como se relacionan estos con los enunciados. Partiendo de este principio y de la relacin existente entre los parmetros y los enunciados del mismo, se pretende aclarar su influencia en el desarrollo y aplicacin de maquinas trmicas, bombas de calor, refrigeradores, etc. Asimismo, se tratara tambin la relacin entre los enunciados y la eficiencia o 33

rendimiento en el Ciclo de Carnot, especficamente en el rendimiento de la Maquina de Carnot, que tiene su explicacin en uno de los enunciados de dicha ley.

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INDICE Pg. 1 2 2 3 3 4 5 5 5 6 7 7 9 9 10 10 11 11 12 13 14 14 15 15 16 16 18 18 19 21 22 23 23

1.- INTRODUCCION 2.- SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 2.1.- La definicin del Segundo Principio de la Termodinmica 2.2.- Enunciado de Kelvin-Planck de la Segunda Ley de la Termodinmica 2.3.- Enunciado de Clausius 2.4.- Fenmenos que son de dominio de la segunda ley 3.- MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORES 3.1.- Maquinas Trmicas 3.2.- Caractersticas de las Maquinas Trmicas 3.3.- Algunos ejemplos de mquinas trmicas 3.4.- Algunos ejemplos de la conversin de energa trmica en otras formas 3.5.- La Eficiencia Trmica 4.- REFRIGERADORES Y BOMBA DE CALOR 4.1.- Refrigeradores 4.2.- Principio de Funcionamiento de un Refrigerador 4.3.- Eficiencia de un Refrigerador 4.4.- Bomba de Calor 4.5.- Principio de Funcionamiento de la Bomba de Calor 4.6.- Eficiencia de una Bomba de Calor 5.- LA ENTROPIA 6.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES 6.1.- Segunda Ley 6.2.- El Proceso Reversible 6.3.- Caractersticas del Proceso Reversible 6.4.- El Proceso Irreversible 6.5.- Caractersticas del Proceso Irreversible 7.- FACTORES QUE HACEN IRREVERSIBLES LOS PROCESOS 7.1.- Cambio de Entropa en Procesos Irreversibles 8.- EL CICLO DE CARNOT 8.1.- La Mquina de Carnot 8.2.- Eficiencia de la Mquina de Carnot 9.- LA ESCALA TERMODINAMICA DE LA TEMPERATURA 9.1.- Cmo obtener la temperatura de cualquier sustancia 35

10.- ESCALA DE TEMPERATURA DE UN GAS IDEAL 10.1.- Termmetro de Gas a Presin Constante 11.- GLOSARIO DE TERMINOS 12.- CONCLUSION 13.- BIBLIOGRAFIA

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Repblica Bolivariana de Venezuela. Universidad Nacional Experimental Politcnica Antonio Jos de Sucre. Vicerrectorado Luis Caballero Mejas. Ctedra: Termodinmica.

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Dugarte, Milagros 200520660

Caracas, Marzo de 2011.

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