Aluminiumkaliumsulfat-Dodecahydrat

chemische Verbindung
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Aluminiumkaliumsulfat-Dodecahydrat, auch Kaliumaluminiumsulfat-Dodecahydrat, Kaliumalaun, Kalialaun oder Alaun (bei Paracelsus Alumen) genannt, bildet farblose oktaederförmige (seltener auch würfelförmige) Kristalle.

Strukturformel
Aluminiumion  Kaliumion   2Sulfation  Wasser
Allgemeines
Name Aluminiumkaliumsulfat-Dodecahydrat
Andere Namen
  • Alaun
  • Kaliumalaun
  • Kalialaun
  • Kaliumaluminiumsulfat-Dodecahydrat
  • E 522[1]
Summenformel KAl(SO4)2 · 12 H2O
Kurzbeschreibung

farblose oktaedrische Kristalle[2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer
EG-Nummer (Listennummer) 616-521-7
ECHA-InfoCard 100.112.464
PubChem 62667
Wikidata Q26840944
Eigenschaften
Molare Masse 474,39 g·mol−1
Aggregatzustand

fest[2]

Dichte

1,75 g·cm−3[4]

Schmelzpunkt

92,5 °C[4]

Siedepunkt

nicht verfügbar (Kristallwasserabgabe 60–200 °C, Zersetzung 780 °C (wasserfrei))[4]

Löslichkeit
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[5]
keine GHS-Piktogramme

H- und P-Sätze H: keine H-Sätze
P: keine P-Sätze[5]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Eigenschaften

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Die Löslichkeit des Aluminiumkaliumsulfats steigt stark mit der Temperatur. Aus heißer gesättigter Lösung lassen sich große oktaederförmige und würfelförmige Kristalle züchten.

 
Kalialaun-Kristalle

Verwendung

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Es hatte früher Bedeutung in der Gerberei und beim Färben, ist jedoch heute vom Aluminiumsulfat verdrängt.

Noch heute findet es teilweise Verwendung als „Rasierstein“ zur Blutstillung. Aufgrund der geruchshemmenden Wirkung ist es in manchen Deodorants enthalten. Es wirkt als Inhibitor bei der Zersetzung von Schweiß in Buttersäure.

In Lebensmitteln wird es als Festigungsmittel bzw. Stabilisator zugesetzt. Es ist in der EU als Lebensmittelzusatzstoff der Bezeichnung E 522 ausschließlich für Eiklar sowie glasiertes, kandiertes oder kristallisiertes Obst und Gemüse zugelassen.[6]

Es wird unter dem Handelsnamen LMA als Pflanzenschutzmittel gegen Feuerbrand verwendet[7]; in Deutschland ist es jedoch nur stark begrenzt auf Grund einer Notfallzulassung einsetzbar[8].

Es wird, mit Lebensmittelfarben gefärbt, in Hobby-Kristallzucht-Experimentierkästen angeboten.

Es ist auch ein wasserfreies Kaliumaluminiumsulfat, KAl(SO4)2 bekannt.[3][9]

Aluminiumkaliumsulfat wird als Adjuvans in Diphtherieimpfstoffen oder Diphtheriekombinationsimpfstoffen seit Mitte der 1920er Jahre verwendet („Alum“).[10][11] Es gilt als das erste für Humanimpfstoffe verwendete Adjuvans. Ursprünglich wurde wasserlösliches AlK(SO4)2 direkt mit in einem Phosphatpuffer gelösten Antigen vermischt (Präzipitation). Das Präzipitat ist amorphes Aluminiumkaliumsulfat und hat ähnliche Eigenschaften wie das Adjuvans Aluminiumphosphat.[10]

Kalialaun wird bei der Hortensienzucht eingesetzt zur Blaufärbung der Blüten von Bauernhortensien (Hydrangea macrophylla). Die Pflanzstelle wird dabei beim Setzen der Pflanze mit 5–10 g Kalialaun angereichert und ein- bis zweimal pro Jahr mit der gleichen Menge versetzt. Die Hortensien entwickeln dann eine hellblaue Blüte über die Sommermonate.

Darstellung

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Kaliumaluminiumsulfat-dodecahydrat kann aus Al2(SO4)3 *18H2O und K2SO4 in wässriger Lösung dargestellt werden. Die Verbindung kristallisiert aus einer heißen, gesättigten Lösung der Edukte beim Abkühlen in klaren, farblosen, glitzernden, oktaedrischen und würfelförmigen Kristallen aus. Aus den so entstehenden Kristallen können Impfkristalle gepickt werden, mithilfe derer größere Kristalle gezüchtet werden können.[12]

 
Unregelmäßig gewachsener Kalialaun-Oktaeder mit symmetrischen Einschlüssen

Dabei läuft folgende Reaktion ab:

 

Bei der Kristallzucht kann es passieren, dass die Kristalle keine perfekte Form erreichen. So entstehen häufig geplättete Oktaeder und Würfel, wenn der Kristall am Boden des Gefäßes heranwächst und nicht an einem Faden aufgehängt wird. Auch Zwillingsbildung ist möglich. Ein perfekter Kristall hat keinerlei Einschlüsse aufzuweisen.

Es gibt folgende weitere Möglichkeiten der Darstellung. Zur Herstellung von Kalialaun wird schwach gebrannter, möglichst eisenfreier Ton mit 50%iger Schwefelsäure in der Wärme behandelt. Dabei bildet sich unter Abscheidung von Kieselsäure Aluminiumsulfat (historisch: schwefelsaure Tonerde).

 

Nach dem Verdünnen mit Wasser und Entfernen des unlöslichen Rückstandes, der Kieselsäure, wird Kaliumsulfat oder -chlorid zugesetzt. Das sich dabei als feines Pulver abscheidende Alaunmehl wird durch Umkristallisieren aus heißem Wasser gereinigt. Analog kann auch Bauxit oder Kryolith eingesetzt werden.

 

Herstellung in Alaunwerken (19. Jahrhundert): In einigen Gegenden, beispielsweise bei Schwemsal im heutigen Sachsen-Anhalt (nahe Bad Düben in Sachsen)[13], wurde Alaun aus geröstetem und ausgelaugtem Alaunschiefer hergestellt. Hierbei lieferten das geröstete Schwefeleisen die zur Bildung von Aluminiumsulfat nötige Schwefelsäure und die Tonminerale das Aluminium. Kalium wurde meist als Kaliumcarbonat (K2CO3) (Pottasche) zugesetzt. Die Entfernung des Eisens wurde durch geeignete Wahl der Konzentration der Lösung bewirkt.

Bei Tolfa in Italien und bei Munkács in der (früher ungarischen) westlichen Ukraine kommt das Mineral Alaunstein oder Alunit vor, ein basisches Kaliumaluminiumsulfat. Dieses Material wurde geröstet und mit heißem Wasser ausgelaugt, wobei unlösliche Tonerde zurückblieb, während sämtliche Bestandteile des Alauns in Lösung gingen und sich beim Erkalten in gewöhnlich durch fein verteiltes Eisenoxid schwach rötlich gefärbten Kristallen abschieden.

„Schließlich gewährt der Alaun den Goldschmieden, Färbern, Buchbindern und Ärzten einen Nutzertrag. Denn die Goldschmiede reinigen damit das Gold und überziehen mit Blättchen davon das Kupfer. Die Färber kochen die Wollstoffe in Wasser, in dem Alaun aufgelöst ist; ebenso die Tuche. […] Alaun verwenden auch die Gerber, die Leder färben. Die Buchbinder tauchen das Papier in Wasser, in dem Alaun aufgelöst ist, und machen es auf diese Weise fest und kräftig, so dass es die Schärfe der Schreibtinte verträgt, die sonst gewöhnlich breit läuft und durch das Papier dringt. In der ärztlichen Kunst hat der Alaun die Bedeutung eines Mittels, das zusammenzieht und eine Narbe bilden lässt.“

Georgius Agricola: De natura fossilium. libri III. Frobenius et Episcopius, Basel 1546, S. 218.

Einzelnachweise

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  1. Eintrag zu E 522: Aluminium potassium sulphate in der Europäischen Datenbank für Lebensmittelzusatzstoffe, abgerufen am 29. Dezember 2020.
  2. a b c Eintrag zu Alaun. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 15. Juli 2014.
  3. a b Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Aluminiumkaliumsulfat-Anhydrat: CAS-Nr.: 10043-67-1, EG-Nr.: 233-141-3, ECHA-InfoCard: 100.030.116, GESTIS: 5000, PubChem: 24856, DrugBank: DBDB09087, Wikidata: Q411309.
  4. a b c d Datenblatt Aluminiumkaliumsulfat-Dodecahydrat bei Merck, abgerufen am 3. Juni 2018.
  5. a b Eintrag zu Kaliumaluminiumsulfat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 21. November 2022. (JavaScript erforderlich)
  6. Verordnung (EG) Nr. 1333/2008 in der konsolidierten Fassung vom 31. Oktober 2022
  7. LMA gegen Feuerbrand bei Kernobst, Produktinformation der Herstellerin, Technische Information für die Schweiz, Stand März 2019, Anwenderhinweise für die bis 2016 befristete Bewilligung in der Schweiz
  8. Notfallzulassung nach Art. 53 der Verordnung (EG) Nr. 1107/2009, Zulassung 2019 von 260t für die Zeit vom 1. April bis 29. Juli 2019
  9. D.V. West, Q. Huang, H.W. Zandbergen, T.M. McQueen, R.J. Cava: Structural disorder, octahedral coordination and two-dimensional ferromagnetism in anhydrous alums. In: Journal of Solid State Chemistry. 181, Nr. 10, 2008, S. 2768–2775, doi:10.1016/j.jssc.2008.07.006.
  10. a b Nathalie Garçon und Martin Friede: Evolution of Adjuvants Across the Centuries. In: Stanley A. Plotkin et al. (Hrsg.): Plotkin’s Vaccines. 7. Auflage. Elsevier, Philadelphia 2017, ISBN 978-0-323-35761-6, S. 64, doi:10.1016/B978-0-323-35761-6.00006-7 (elsevier.com).
  11. Armando A Paneque-Quevedo: Inorganic compounds as vaccine adjuvants. Hrsg.: Biotecnología Aplicada. Band 30, Nr. 4, 2013, S. 250–256 (englisch, sld.cu).
  12. Gerhart Jander, Ewald Blasius: Anorganische Chemie. 2 Quantitative Analyse und Präparate : mit 31 Formeln und 67 Tabellen und Poster „Taschenfalter“. 16., völlig neu bearb. Auflage. Hirzel, Stuttgart 2012, ISBN 978-3-7776-2133-3.
  13. Jutta Schütz: Die Alaunherstellung in Schwemsal / Düben. Faltblatt Nr. 6 der Reihe Notizen zur Geschichte der Stadt. Heimatverein Bad Düben e. V., 2007.